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關(guān)于高中化學(xué)競賽無機化學(xué)溶液第1頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三一、一元弱酸與弱堿1)電離常數(shù)(解離常數(shù))
弱電解質(zhì)在水中部分解離,例:
或7.3電解質(zhì)溶液7.3.1弱電解質(zhì)解離平衡第2頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三
上述分列為酸式解離常數(shù)或堿式解離常數(shù)。它反映弱電解質(zhì)的解離離子的趨勢大小,Kθ值越大,解離趨勢越大。Kθ與T有關(guān),而與C無關(guān)。如何求平衡時各物質(zhì)濃度?第3頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三二、解離度α解離平衡時弱電值的解離百分率稱解離度用α表示α=對于一元弱酸:α=
一元弱堿:
第4頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三α與K的關(guān)系:C起
C0 0 0C平
C0-C0α C0α C0α第5頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三當(dāng)a<5%時,1-α≈1,則Kaθ≈C0α2即酸堿同理可推導(dǎo)一元弱堿a<5%時強調(diào):不同電解質(zhì)Kθ不同
Kθ、α都能反映弱電解質(zhì)解離強度,但它們是兩個不同概念,且K與
T有關(guān),而與C無關(guān),但α不僅與T有關(guān),且與C有關(guān)。
第6頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三例如:已知常溫下乙酸的電離平衡常數(shù)Ka=1.8×10-5求0.10mol?L-和1×10-5mol?L-的CH3COOH溶液常溫時的[H+]和α。解:100℅=1.34×10-3/0.10×100℅=1.34℅第7頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三
由于C/Ka=1.0×10-5/1.8×10-5=0.55?400,所以不能近似計算[H+]2+1.8×10-5[H+]-1.8×10-10=0解之[H+]=7.16×10-2mol·dm-3100%第8頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三7.3.2同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)若在弱電解質(zhì)溶液中加入鹽時,對解離平衡有影響。①.同離子效應(yīng):導(dǎo)致↘HAcH++Ac-[Ac-]增大平衡向左移NaAcNa++Ac-第9頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三②鹽效應(yīng):導(dǎo)致α增大在弱電介質(zhì)溶液加入強電介質(zhì)時溶液的離子濃度增大,溶液中離子的有效濃度不能與分子平衡,只有離解出部分離子才能達到平衡,即導(dǎo)致解離度增大。在弱電介質(zhì)溶液中無論加入任何電介質(zhì)的鹽,即能導(dǎo)致鹽效應(yīng),但鹽效應(yīng)影響較小,一般可忽略。第10頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三7.3.3水的離子積和溶液的pH值一、水的離子積水是一很弱的電介質(zhì)
H20+H2OH3O++OH-
簡寫H20H++OH-平衡時:Kw=通常簡寫為:Kw=[H+][OH-]第11頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三Kw為水的離子積常數(shù)
T=295K時,Kw=1.0×10-14Kw與C無關(guān),但隨T的增大而增大。水的解離反應(yīng)為吸熱反應(yīng)△rH=-55.8kg·mol-1但在常溫下K=1.0×10-14來計算;
第12頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三二、溶液的pH值根據(jù)水的解離平衡,若改變[H+]或[OH-],平衡將發(fā)生移動,但在一定溫度下K不變,故利用K=[H+][OH-]可求體系中[H+][OH-],在任何溶液中都有H+OH-,只不過其濃度相對大小不同而已,而溶液的酸堿性可由[H+]或[OH-]的大小反映。當(dāng)[H+]>[OH-]酸性溶液
[H+]=[OH-]中性溶液
[H+]<[OH-]堿性溶液第13頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三
一般溶液中的[H+]變化較大,濃的可達18mol·dm-3,稀的為10-5mol·dm-3
對于[H+]=100~10-14mol·dm-3可用pH表示及計算較方便。
pH=-lg[H+]
若[H+]=m×10-n則pH=n-m;若若[H+]=1.8×10-5則pH=4.74,同理
POH=-lg[OH-]
常溫下Kw=1.0×1.0-14第14頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三7.3.4緩沖溶液
溶液1
溶液2
10-5mol.dm-3的HCl溶液10ml
0.20mol.dm-3HAc溶液5ml+0.20mol.dm-3NaAc溶液9mlpH值5.0
5.0加入1.0mol.dm-3HCl溶液0.1ml后的pH值
2.00
4.94
加入1.0mol.dm-3NaOH溶液0.1ml后的pH值
12.00
5.08第15頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三一、緩沖溶液和緩沖作用緩沖溶液:一種酸度具有相對穩(wěn)定性的溶液,當(dāng)溶液中加入少量強酸、強堿或稍加稀釋時,溶液的pH值只發(fā)生很小的改變。這種對溶液pH值的穩(wěn)定作用稱為緩沖作用。第16頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三二、緩沖溶液的配置
緩沖溶液一般由弱酸及其共軛堿(又稱緩沖對)組成。第17頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三緩沖溶液的pH值計算考慮由弱酸HA及其共軛堿NaA組成的溶液HA+H2OH3O++A-Ka
cacbca(1-x)xcb+cax起始濃度
平衡濃度如果x<<1或第18頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三三、緩沖容量和緩沖范圍
緩沖溶液的緩沖能量大小通常以緩沖容量β來衡量。即在1L溶液中使pH值增加1時所需加入的強堿的物質(zhì)的量,或使pH值降低1時所需加入的強酸的物質(zhì)的量。第19頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三
緩沖對的濃度越大,緩沖容量(即緩沖能力)越大。(2)當(dāng)[H3O+]=Ka,即ca=cb
時,緩沖容量最大(3)緩沖溶液的有效緩沖范圍約在pH=pKa±1
的范圍第20頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三一、酸堿質(zhì)子理論凡是能夠提供質(zhì)子(H+)的分子或離子稱為酸。凡是能夠接受質(zhì)子(即與質(zhì)子結(jié)合)的分子或離子稱為堿。HAH++A-HA:酸(質(zhì)子給予體)A-:堿(質(zhì)子接受體)A-
稱為HA的共軛堿,HA稱為A-的共軛酸
HA、A-
稱為共軛酸堿對。7.3.5酸堿理論第21頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三第22頁,講稿共25頁,2023年5月2日,星期三二、路易斯酸堿理論(酸堿電子論)
在反應(yīng)過程中,能接受電子對的任何分子、原子、原子團或離子稱為酸(Lewis酸);能給出電子對的
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