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8.1概述氣液相反應(yīng)和反應(yīng)器廣泛應(yīng)用于石油、化工、輕工、醫(yī)藥和環(huán)境保護(hù)等生產(chǎn)過(guò)程在化工生產(chǎn)過(guò)程中,進(jìn)行氣-液相反應(yīng)的目的主要有兩個(gè):
1)得到某種產(chǎn)品
2)凈化氣體以及廢氣和污水的處理氣液相反應(yīng)過(guò)程是伴有化學(xué)反應(yīng)的傳遞過(guò)程,又稱(chēng)為化學(xué)吸收操作過(guò)程該過(guò)程涉及傳質(zhì)過(guò)程、反應(yīng)過(guò)程和氣液兩相處理問(wèn)題的方法不同于以往類(lèi)型的反應(yīng),首先需要解決的問(wèn)題是氣-液相平衡
氣-液相反應(yīng)是一類(lèi)重要的非均相反應(yīng)。主要分為二種類(lèi)型:(1)化學(xué)吸收:原料氣凈化、產(chǎn)品提純、廢氣處理等。(2)制取化工產(chǎn)品a.b.c.(淤漿床)氣液反應(yīng)與氣固相催化反應(yīng)的異同相似點(diǎn):(1)反應(yīng)物歷程:外擴(kuò)散,內(nèi)擴(kuò)散-反應(yīng)。(2)氣相的擴(kuò)散反應(yīng)過(guò)程(3)氣體在多孔介質(zhì)內(nèi)的擴(kuò)散(氣固相催化反應(yīng))(4)溶解的氣體在液體內(nèi)的擴(kuò)散(氣-液相反應(yīng))差別點(diǎn):
(1)單相傳質(zhì)過(guò)程(氣固相催化反應(yīng))Vs相間傳質(zhì)過(guò)程(氣液反應(yīng))(2)對(duì)流傳質(zhì)VS孔擴(kuò)散傳質(zhì)
A:
C=5mol/lC=3mol/lB:C=5mol/lC=3mol/l??GasGasporousSolidLiquid傳質(zhì)方向8.2氣液傳質(zhì)理論傳質(zhì)模型:1、雙膜模型2、Higbie滲透模型3、Danckwerts表面更新模型。
。1、
雙膜模型
1924年由Lewis和Whitman提出?;菊擖c(diǎn):(1)氣液界面的兩側(cè)分別有一呈層流流動(dòng)的氣膜和液膜,膜的厚度隨流動(dòng)狀態(tài)而變化。(2)組分在氣膜和液膜內(nèi)以分子擴(kuò)散形式傳質(zhì),服從菲克定律。(3)通過(guò)氣膜傳遞到相界面的溶質(zhì)組分瞬間溶于液相且達(dá)到平衡,符合亨利定律,相界面上不存在傳質(zhì)阻力。(4)氣相和液相主體內(nèi)混合均勻,不存在傳質(zhì)阻力。全部傳質(zhì)阻力都集中在二層膜內(nèi),各膜內(nèi)的阻力可以串聯(lián)相加。雙膜模型解釋反應(yīng)過(guò)程示意圖δGδLMainbodyofgas定義:α---單位氣液混合物容積中的相界面積。對(duì)于氣液相反應(yīng)中增強(qiáng)因子E也與氣液相席勒模數(shù)有關(guān)。(3)反應(yīng)物由相界面擴(kuò)散到液相;化學(xué)反應(yīng)量為:…….(1)氣液界面的兩側(cè)分別有一呈層流流動(dòng)的氣膜和液膜,膜的厚度隨流動(dòng)狀態(tài)而變化??蛇x用噴射、文氏等反應(yīng)器反應(yīng)基本上是在界面近旁的反應(yīng)帶(液膜)中進(jìn)行,要求反應(yīng)器:表面積較大,具備一定的液相傳質(zhì)系數(shù)。(4)當(dāng)<0.1924年由Lewis和Whitman提出??焖俜磻?yīng)的反應(yīng)區(qū)在液膜內(nèi),反應(yīng)阻力來(lái)自于傳質(zhì)阻力及動(dòng)力學(xué)阻力,但傳質(zhì)阻力占主要。(5)鼓泡反應(yīng)器(bubblecolumnreactor)化學(xué)增強(qiáng)因子:E(5)產(chǎn)物從高濃度向低濃度擴(kuò)散〔若為氣相產(chǎn)物,則向界(1)瞬間反應(yīng):本征反應(yīng)速率遠(yuǎn)大于傳質(zhì)速率的反應(yīng)這時(shí)擴(kuò)散量為:……….化學(xué)反應(yīng)量為:…….可選用鼓泡反應(yīng)器,攪拌鼓泡反應(yīng)器----氣液兩相的液含量。(2)當(dāng):可按快速反應(yīng)處理。(3)中速反應(yīng):本征反應(yīng)速率與傳質(zhì)速率相當(dāng),反應(yīng)從液膜內(nèi)某一位置開(kāi)始,蔓延到液相主體。氣膜
液膜PGpiCLCi擴(kuò)散系數(shù)與擴(kuò)散尺度的比值傳質(zhì)系數(shù)=阻力的倒數(shù)雙膜理論氣膜傳質(zhì)速率:液膜傳質(zhì)速率:設(shè)c*為與氣相分壓pG相平衡的液相濃度
p*為與液相濃度cL相平衡的氣相分壓
同時(shí)在界面處:ci=Hpi
(1)+(4):
(2)+(3)得:
綜合以上步驟:
2、滲透模型
由希格比(Higbie)提出。該傳質(zhì)理論的主要觀點(diǎn)是:處于界面的液體,由于流體的擾動(dòng)常被液流主體的質(zhì)點(diǎn)所置換,當(dāng)液體在界面逗留期間,溶解氣體將借不穩(wěn)定的分子擴(kuò)散面滲透到液相,并假設(shè)處于界面的各液體單元都具有相同的逗留時(shí)間。
3、表面更新模型由Danckwerts首先提出。該理論主要針對(duì)滲透論中關(guān)于界面的各個(gè)單元的逗留時(shí)間都相同提出的,認(rèn)為存在一個(gè)界面的壽命分布函數(shù),界面各單元的逗留時(shí)間按表面更新率S的分布函數(shù)來(lái)分布。常見(jiàn)傳質(zhì)模型的比較本教材中處理化學(xué)吸收問(wèn)題均采用雙膜理論。
氣液相反應(yīng)是傳質(zhì)與反應(yīng)過(guò)程的綜合,其宏觀反應(yīng)速率取決于其中速率最慢的一步,即控制步驟。如反應(yīng)速率遠(yuǎn)大于傳質(zhì)速率,則稱(chēng)為傳質(zhì)控制(氣膜或液膜擴(kuò)散控制),宏觀反應(yīng)速率在形式上就是相應(yīng)的傳質(zhì)速率方程。如傳質(zhì)速率遠(yuǎn)大于反應(yīng)速率,稱(chēng)為反應(yīng)控制,宏觀反應(yīng)速率就等于本征反應(yīng)速率。如果傳質(zhì)速率與反應(yīng)速率相當(dāng),則宏觀反應(yīng)速率要同時(shí)考慮傳質(zhì)和反應(yīng)的影響。了解氣液反應(yīng)的控制步驟,是對(duì)過(guò)程進(jìn)行分析和設(shè)備選型的重要依據(jù)。8.3氣液反應(yīng)宏觀動(dòng)力學(xué)方程一、氣液相反應(yīng)的類(lèi)型A(氣相)+B(液相)→產(chǎn)物反應(yīng)步驟:(1)反應(yīng)物氣相組分A由氣相主題擴(kuò)散到氣液相界面,在界面上假定達(dá)到氣液平衡;(2)由氣相界面進(jìn)入液相;(3)反應(yīng)物由相界面擴(kuò)散到液相;(4)反應(yīng)物在液相內(nèi)反應(yīng);(5)產(chǎn)物從高濃度向低濃度擴(kuò)散〔若為氣相產(chǎn)物,則向界面擴(kuò)散,再回到氣相。氣液相反應(yīng)的類(lèi)型
根據(jù)反應(yīng)速率相對(duì)快慢,分為以下5種類(lèi)型。(1)瞬間反應(yīng):本征反應(yīng)速率遠(yuǎn)大于傳質(zhì)速率的反應(yīng)
瞬間反應(yīng)屬擴(kuò)散控制,反應(yīng)阻力來(lái)自于氣相及液相傳質(zhì)阻力。(2)快速反應(yīng):本征反應(yīng)速率大于傳質(zhì)速率
快速反應(yīng)的反應(yīng)區(qū)在液膜內(nèi),反應(yīng)阻力來(lái)自于傳質(zhì)阻力及動(dòng)力學(xué)阻力,但傳質(zhì)阻力占主要。
(1)氣液界面的兩側(cè)分別有一呈層流流動(dòng)的氣膜和液膜,膜的厚度隨流動(dòng)狀態(tài)而變化。反應(yīng)基本上是在液相主體中進(jìn)行,要求反應(yīng)器:液相反應(yīng)容積較大。(1)當(dāng):可按瞬間反應(yīng)處理。下面將具體討論化學(xué)增強(qiáng)因子E的計(jì)算:E與取值有關(guān),可有關(guān)聯(lián)圖求出。極慢反應(yīng)完全在液相主體內(nèi)進(jìn)行,反應(yīng)的阻力完全來(lái)自動(dòng)力學(xué)阻力。定義:α---單位氣液混合物容積中的相界面積。由希格比(Higbie)提出。氣相容積傳質(zhì)系數(shù)大的反應(yīng)器:A:C=5mol/lC=3mol/lB:C=5mol/lC=3mol/l該傳質(zhì)理論的主要觀點(diǎn)是:處于界面的液體,由于流體的擾動(dòng)常被液流主體的質(zhì)點(diǎn)所置換,當(dāng)液體在界面逗留期間,溶解氣體將借不穩(wěn)定的分子擴(kuò)散面滲透到液相,并假設(shè)處于界面的各液體單元都具有相同的逗留時(shí)間。(2)+(3)得:(2)制取化工產(chǎn)品化學(xué)反應(yīng)量為:…….如反應(yīng)速率遠(yuǎn)大于傳質(zhì)速率,則稱(chēng)為傳質(zhì)控制(氣膜或液膜擴(kuò)散控制),宏觀反應(yīng)速率在形式上就是相應(yīng)的傳質(zhì)速率方程。反應(yīng)基本上是在界面近旁的反應(yīng)帶(液膜)中進(jìn)行,要求反應(yīng)器:表面積較大,具備一定的液相傳質(zhì)系數(shù)。(1)氣液界面的兩側(cè)分別有一呈層流流動(dòng)的氣膜和液膜,膜的厚度隨流動(dòng)狀態(tài)而變化。設(shè)c*為與氣相分壓pG相平衡的液相濃度
p*為與液相濃度cL相平衡的氣相分壓
同時(shí)在界面處:ci=Hpi
(1)+(4):(2)氣相的擴(kuò)散反應(yīng)過(guò)程3、表面更新模型3、表面更新模型(3)中速反應(yīng):本征反應(yīng)速率與傳質(zhì)速率相當(dāng),反應(yīng)從液膜內(nèi)某一位置開(kāi)始,蔓延到液相主體。中速反應(yīng)的阻力主要來(lái)自傳質(zhì)及動(dòng)力學(xué)阻力。(4)慢速反應(yīng):本征反應(yīng)速率小于傳質(zhì)速率,反應(yīng)主要在液相主體內(nèi)進(jìn)行。慢反應(yīng)的阻力主要來(lái)自動(dòng)力學(xué)阻力。(5)極慢反應(yīng):本征反應(yīng)速率遠(yuǎn)小于傳質(zhì)速率的反應(yīng)極慢反應(yīng)完全在液相主體內(nèi)進(jìn)行,反應(yīng)的阻力完全來(lái)自動(dòng)力學(xué)阻力。屬動(dòng)力學(xué)控制。
氣液反應(yīng)的宏觀速率:二、氣液相反應(yīng)宏觀反應(yīng)速率方程對(duì)于氣液反應(yīng)由于氣液相反應(yīng)依靠界面?zhèn)髻|(zhì),因而受單位體積液相具有的界面積影響。定義:α---單位氣液混合物容積中的相界面積。m2/m3----氣液兩相的液含量。δGδLpApAicBLcALcAi(1)區(qū):反應(yīng)物A首先從氣相主體在氣膜中擴(kuò)散到界面,這個(gè)過(guò)程為純物理過(guò)程
擴(kuò)散量為:……..(1)(2)區(qū):反應(yīng)物A從界面經(jīng)過(guò)液膜,這個(gè)過(guò)程為物理擴(kuò)散與化學(xué)反應(yīng)同時(shí)參于。化學(xué)反應(yīng)使A的濃度降低,增強(qiáng)了物理擴(kuò)散效果,引入一參數(shù)對(duì)物理擴(kuò)散修正。
化學(xué)增強(qiáng)因子:E
物理意義:伴有化學(xué)反應(yīng)時(shí)A在液膜內(nèi)傳質(zhì)系數(shù)與A在純物理吸收時(shí)液膜傳質(zhì)系數(shù)之比,它表示了化學(xué)反應(yīng)對(duì)傳質(zhì)速率的影響。這時(shí)擴(kuò)散量為:……….(2)
(3)區(qū):A組分通過(guò)液膜后進(jìn)入液相主體內(nèi)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。
化學(xué)反應(yīng)量為:……..(3)對(duì)于一個(gè)氣液反應(yīng),當(dāng)傳質(zhì)與反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)的速率即為宏觀反應(yīng)速率。此時(shí)有:氣膜傳質(zhì)速率=液膜傳質(zhì)速率=液相主體反應(yīng)速率
由亨利定律:代入上式化簡(jiǎn)得:
下面將具體討論化學(xué)增強(qiáng)因子E的計(jì)算:E的意義類(lèi)似氣固相反應(yīng)中的催化劑效率固子,與席勒模數(shù)有關(guān)。
對(duì)于氣液相反應(yīng)中增強(qiáng)因子E也與氣液相席勒模數(shù)有關(guān)。
增強(qiáng)因子E是的函數(shù),經(jīng)推導(dǎo)有:
其中:為瞬間反應(yīng)的增強(qiáng)因子E與取值有關(guān),可有關(guān)聯(lián)圖求出。以下可化簡(jiǎn)計(jì)算:(1)當(dāng):可按瞬間反應(yīng)處理。
(2)當(dāng):可按快速反應(yīng)處理。(3)當(dāng):E按上面公式試差計(jì)算或查圖。(4)當(dāng):E=1.0可按慢反應(yīng)處理。
氣液相席勒模數(shù)的物理意義不同反應(yīng)的類(lèi)型可以由判斷:(1)當(dāng)>30時(shí),瞬時(shí)反應(yīng)。反應(yīng)區(qū)在界面,反應(yīng)阻力可忽略不計(jì)。(2)當(dāng)>3時(shí),快速反應(yīng)。反應(yīng)區(qū)在液膜內(nèi),反應(yīng)阻力可忽略不計(jì)。(3)當(dāng)0.2<<3時(shí),中速反應(yīng)。反應(yīng)區(qū)直至液膜過(guò)界,有部分進(jìn)入液相。(4)當(dāng)<0.2時(shí),慢反應(yīng)。反應(yīng)區(qū)在液膜及液相主體中。(5)當(dāng)<0.02時(shí),極慢反應(yīng)。反應(yīng)區(qū)完全在液相主體中,總傳質(zhì)阻力可忽略不計(jì),8.4氣液相反應(yīng)器
工業(yè)生產(chǎn)對(duì)氣液反應(yīng)器的要求:
(1)較高的生產(chǎn)強(qiáng)度(2)有利于反應(yīng)選擇性的提高(3)有利于降低能量消耗(4)有利于反應(yīng)溫度的控制(5)應(yīng)能在較少流體流率下操作3氣液反應(yīng)宏觀動(dòng)力學(xué)方程平行副反應(yīng):如主反應(yīng)快于副反應(yīng),則采用儲(chǔ)液量較少的反應(yīng)設(shè)備塔式、管式、列管式氣液鼓泡反應(yīng)器(2)有利于反應(yīng)選擇性的提高反應(yīng)基本上是在液相主體中進(jìn)行,要求反應(yīng)器:液相反應(yīng)容積較大。(1)較高的生產(chǎn)強(qiáng)度(2)組分在氣膜和液膜內(nèi)以分子擴(kuò)散形式傳質(zhì),服從菲克定律。了解氣液反應(yīng)的控制步驟,是對(duì)過(guò)程進(jìn)行分析和設(shè)備選型的重要依據(jù)。如果傳質(zhì)速率與反應(yīng)速率相當(dāng),則宏觀反應(yīng)速率要同時(shí)考慮傳質(zhì)和反應(yīng)的影響。塔式、管式、列管式氣液鼓泡反應(yīng)器擴(kuò)散系數(shù)與擴(kuò)散尺度的比值氣提式:內(nèi)環(huán)流,外環(huán)流E的意義類(lèi)似氣固相反應(yīng)中的催化劑效率固子,與席勒模數(shù)有關(guān)。填料反應(yīng)器降膜反應(yīng)器(3)區(qū):A組分通過(guò)液膜后進(jìn)入液相主體內(nèi)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。氣液反應(yīng)器有許多類(lèi)型,常見(jiàn)的有:(5)產(chǎn)物從高濃度向低濃度擴(kuò)散〔若為氣相產(chǎn)物,則向界氣液反應(yīng)的宏觀速率:(1)氣液界面的兩側(cè)分別有一呈層流流動(dòng)的氣膜和液膜,膜的厚度隨流動(dòng)狀態(tài)而變化。化學(xué)增強(qiáng)因子:E下面將具體討論化學(xué)增強(qiáng)因子E的計(jì)算:(3)中速反應(yīng):本征反應(yīng)速率與傳質(zhì)速率相當(dāng),反應(yīng)從液膜內(nèi)某一位置開(kāi)始,蔓延到液相主體。了解氣液反應(yīng)的控制步驟,是對(duì)過(guò)程進(jìn)行分析和設(shè)備選型的重要依據(jù)。(2)制取化工產(chǎn)品(2)+(3)得:0可按慢反應(yīng)處理。氣液反應(yīng)器有許多類(lèi)型,常見(jiàn)的有:物理意義:伴有化學(xué)反應(yīng)時(shí)A在液膜內(nèi)傳質(zhì)系數(shù)與A在純物理吸收時(shí)液膜傳質(zhì)系數(shù)之比,它表示了化學(xué)反應(yīng)對(duì)傳質(zhì)速率的影響。由于氣液相反應(yīng)依靠界面?zhèn)髻|(zhì),因而受單位體積液相具有的界面積影響。由Danckwerts首先提出。塔式、管式、列管式氣液鼓泡反應(yīng)器(5)當(dāng)<0.1924年由Lewis和Whitman提出。2<<3時(shí),中速反應(yīng)。3氣液反應(yīng)宏觀動(dòng)力學(xué)方程(1)較高的生產(chǎn)強(qiáng)度A:C=5mol/lC=3mol/lB:C=5mol/lC=3mol/l如傳質(zhì)速率遠(yuǎn)大于反應(yīng)速率,稱(chēng)為反應(yīng)控制,宏觀反應(yīng)速率就等于本征反應(yīng)速率。(3)區(qū):A組分通過(guò)液膜后進(jìn)入液相主體內(nèi)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。3、表面更新模型定義:α---單位氣液混合物容積中的相界面積。程(氣液反應(yīng))(1)較高的生產(chǎn)強(qiáng)度(a)氣膜控制情況
氣相容積傳質(zhì)系數(shù)大的反應(yīng)器:液體高度分散;氣體高速湍動(dòng)。
可選用噴射、文氏等反應(yīng)器(b)快速反應(yīng)情況
反應(yīng)基本上是在界面近旁的反應(yīng)帶(液膜)中進(jìn)行,要求反應(yīng)器:表面積較大,具備一定的液相傳質(zhì)系數(shù)。可選用填料反應(yīng)器和板式反應(yīng)器(c)慢速反應(yīng)情況
反應(yīng)基本上是在液相主體中進(jìn)行,要求反應(yīng)器:液相反應(yīng)容積較大。
可選用鼓泡反應(yīng)器,攪拌鼓泡反應(yīng)器(2)有利于反應(yīng)選擇性的提高平行副反應(yīng):如主反應(yīng)快于副反應(yīng),則采用儲(chǔ)液量較少的反應(yīng)設(shè)備連串副反應(yīng):返混較少的反應(yīng)器,或半間歇(3)有利于降低能量消耗
反應(yīng)熱的回收,壓力能的回收,分散液體所需要的動(dòng)力。
(4)有利于反應(yīng)溫度的控制
降膜、板式塔、鼓泡塔:易;填料塔:難
(5)應(yīng)能在較少流體流率下操作
填充床反應(yīng)器、降膜反應(yīng)器和噴射反應(yīng)器有限制。氣液反應(yīng)器的型式和特點(diǎn)反應(yīng)器類(lèi)型氣相液相舉例氣泡型分散連續(xù)鼓泡反應(yīng)器板式反應(yīng)器液滴型連續(xù)分散噴霧反應(yīng)器文氏反應(yīng)器液膜型連續(xù)膜狀連續(xù)填料反應(yīng)器降膜反應(yīng)器液環(huán)流型分散連續(xù)重力循環(huán)型反應(yīng)器32氣液反應(yīng)器氣液反應(yīng)器有許多類(lèi)型,常見(jiàn)的有:(1)填料反應(yīng)器(packedcolumnreactor)LLGG用于氣液反應(yīng)時(shí),也可以并流操作(2)板式反應(yīng)器(traycolumnreactor)LLGGLLGG(3)降膜反應(yīng)器(fallingfilmreactor)(4)噴霧反應(yīng)器(spraycolumnreactor)LLGG(5)鼓泡反應(yīng)器(bubblecolumnreactor)LLGG空心式多段式環(huán)流反應(yīng)器:氣提式:內(nèi)環(huán)流,外環(huán)流液噴式:空心式:乙烯氧化制乙醛對(duì)二甲苯(PX)氧化塔(產(chǎn)品為PTA)塔式、管式、列管式LLGGLLGG空心式:塔式、管式、列管式氣液鼓泡反應(yīng)器LLGGG多段式:GGG內(nèi)環(huán)流,環(huán)己烷氧化塔(生成環(huán)己酮、己內(nèi)酰胺)(可用環(huán)烷酸鉆催化)(6)攪拌鼓泡反應(yīng)器(agitatedtankreactor)強(qiáng)制分散自吸分散表面充氣分散(7)高速湍動(dòng)反應(yīng)器(如:venturireactor)反應(yīng)區(qū)在界面,反應(yīng)阻力可忽略不計(jì)。(1)區(qū):反應(yīng)物A首先從氣相主體在氣膜中擴(kuò)散到界面,這個(gè)過(guò)程為純物理過(guò)程其中:為瞬間反應(yīng)的增強(qiáng)因子反應(yīng)基本上是在液相主體中進(jìn)行,要求反應(yīng)器:液相反應(yīng)容積較大。0可按慢反應(yīng)處理。如傳質(zhì)速率遠(yuǎn)大于反應(yīng)速率,稱(chēng)為反應(yīng)控制,宏觀反應(yīng)速率就等于本征反應(yīng)速率。(4)慢速反應(yīng):本征反應(yīng)速率小于傳質(zhì)速率,反應(yīng)主要在液相主體內(nèi)進(jìn)行。(3)區(qū):A組分通過(guò)液膜后進(jìn)入液相主體內(nèi)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。用于氣液反應(yīng)時(shí),也可以并流操作平行副反應(yīng):如主反應(yīng)快于副反應(yīng),則采用儲(chǔ)液量較少的反應(yīng)設(shè)備對(duì)于一個(gè)氣液反應(yīng),當(dāng)傳質(zhì)與反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)的速率即為宏觀反應(yīng)速率。雙膜模型解釋反應(yīng)過(guò)程示意圖(2)板式反應(yīng)器(traycolumnreactor)反應(yīng)區(qū)完全在液相主體中,總傳質(zhì)阻力可忽略不計(jì),設(shè)c*為與氣相分壓pG相平衡的液相濃度
p*為與液相濃度cL相平衡的氣相分壓
同時(shí)在界面處:ci=Hpi
(1)+(4):(2)當(dāng):可按快速反應(yīng)處理。(2)區(qū):反應(yīng)物A從界面經(jīng)過(guò)液膜,這個(gè)過(guò)程為物理擴(kuò)散與化學(xué)反應(yīng)同時(shí)參于。如果傳質(zhì)速率與反應(yīng)速率相當(dāng),則宏觀反應(yīng)速率要同時(shí)考慮傳質(zhì)和反應(yīng)的影響。其中:為瞬間反應(yīng)的增強(qiáng)因子(4)當(dāng):E=1.(3)區(qū):A組分通過(guò)液膜后進(jìn)入液相主體內(nèi)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。填料反應(yīng)器降膜反應(yīng)器
氣-液相反應(yīng)是一類(lèi)重要的非均相反應(yīng)。主要分為二種類(lèi)型:(1)化學(xué)吸收:原料氣凈化、產(chǎn)品提純、廢氣處理等。(2)制取化工產(chǎn)品a.b.c.(淤漿床)
3、表面更新模型由Danckwerts首先提出。該理論主要針對(duì)滲透論中關(guān)于界面的各個(gè)單元的逗留時(shí)間都相同提出的,認(rèn)為存在一個(gè)界面的壽命分布函數(shù),界面各單元的逗留時(shí)間按表面更新率S的分布函數(shù)來(lái)分布。
氣液相反應(yīng)是傳質(zhì)與反應(yīng)過(guò)程的綜合,其宏觀反應(yīng)速率取決于其中速率最慢的一步,即控制步驟。如反應(yīng)速率遠(yuǎn)大于傳質(zhì)速率,則稱(chēng)為傳質(zhì)控制(氣膜或液膜擴(kuò)散控制),宏觀反應(yīng)速率在形式上就是相應(yīng)的傳質(zhì)速率方程。如傳質(zhì)速率遠(yuǎn)大于反應(yīng)速率,稱(chēng)為反應(yīng)控制,宏觀反應(yīng)速率就等于本征反應(yīng)速率。如果傳質(zhì)速率與反應(yīng)速率相當(dāng),則宏觀反應(yīng)速率要同時(shí)考慮傳質(zhì)和反應(yīng)的影響。了解氣液反應(yīng)的控制步驟,是對(duì)過(guò)程進(jìn)行分析和設(shè)備選型的重要依據(jù)。8.3氣液反應(yīng)宏觀動(dòng)力學(xué)方程一、氣液相反應(yīng)的類(lèi)型(3)中速反應(yīng):本征反應(yīng)速率與傳質(zhì)速率相當(dāng),反應(yīng)從液膜內(nèi)某一位置開(kāi)始,蔓延到液相主體。中速反應(yīng)的阻力主要來(lái)自傳質(zhì)及動(dòng)力學(xué)阻力。(5)極慢反應(yīng):本征反應(yīng)速率遠(yuǎn)小于傳質(zhì)速率的反應(yīng)極慢反應(yīng)完全在液相主體內(nèi)進(jìn)行,反應(yīng)的阻力完全來(lái)自動(dòng)力學(xué)阻力。屬動(dòng)力學(xué)控制。
氣液反應(yīng)的宏觀速率:二、氣液相反應(yīng)宏觀反應(yīng)速率方程對(duì)于氣液反應(yīng)由于氣液相反應(yīng)依靠界面?zhèn)髻|(zhì),因而受單位體積液相具有的界面積影響。定義:α---單位氣液混合物容積中的相界面積。m2/m3----氣液兩相的液含量。δGδLpApAicBLcALcAi(1)區(qū):反應(yīng)物A首先從氣相主體在氣膜中擴(kuò)散到界面,這個(gè)過(guò)程為純物理過(guò)程
擴(kuò)散量為:……..(1)(2)區(qū):反應(yīng)物A從界面經(jīng)過(guò)液膜,這個(gè)過(guò)程為物理擴(kuò)散與化學(xué)反應(yīng)同時(shí)參于?;瘜W(xué)反應(yīng)使A的濃度降低,增強(qiáng)了物理擴(kuò)散效果,引入一參數(shù)對(duì)物理擴(kuò)散修正。
化學(xué)增強(qiáng)因子:E
物理意義:伴有化學(xué)反應(yīng)時(shí)A在液膜內(nèi)傳質(zhì)系數(shù)與A在純物理吸收時(shí)液膜傳質(zhì)系數(shù)之比,它表示了化學(xué)反應(yīng)對(duì)傳質(zhì)速率的影響。這時(shí)擴(kuò)散量為:……….(2)
(3)區(qū):A組分通過(guò)液膜后進(jìn)入液相主體內(nèi)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。
化學(xué)反
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