配位化合物命名課件

四.配合物的命名原則：

先陰離子后陽離子，

先簡單后復(fù)雜。1精選ppt三氯化六氨合鈷(III)1、配合物的整體命名高氯酸三（乙二胺）合鉻(III)三氯一氨合鉑(II)酸氫氧化四氨合銅[Co(NH3)6]Cl3

若外界是一復(fù)雜陰離子（如SO42-），叫某酸某；

[Cr(en)3](ClO4)3若外界為氫離子，在配陰離子后加酸字；H[PtCl3NH3]若外界為OH-離子，則稱氫氧化某；[Cu(NH3)4](OH)2

配合物外界是簡單陰離子（如Cl-），叫某化某；2精選ppt[Mn(H2O)6]2+六水合錳(II)離子2.配合物內(nèi)界按下列順序依次命名：配位體數(shù)→配體名稱→合→中心離子（氧化數(shù)）

Cu(NH3)42+四氨合銅(II)離子。3精選ppt①配體名稱置于中心原子之前②不同配體名稱間用·分開③配體的數(shù)目用一二三四等表示④在最后一個(gè)配體名稱之前綴以“合”字⑤若配體名稱較長或?yàn)閺?fù)雜配體時(shí)，配體名稱寫在配體數(shù)目后的括號(hào)中⑥當(dāng)中心離子具有多種氧化態(tài)時(shí)，可在該原子后用括號(hào)注明（常用羅馬數(shù)字）例1：[Fe(CN)6]4-六氰合鐵(II)離子例2：[Fe(CN)5(NO)]2-例3：[Cr(en)3]3+三（乙二胺）合鉻(III)離子五氰·亞硝酰合鐵(II)離子4精選ppt3、配體的次序：①無機(jī)配體在前，有機(jī)配體在后

[PtCl2(Ph3P)2]

②先陰離子配體，后陽離子配體，最后中性配體

K[PtCl3NH3]③同類配體，按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序

[Co(NH3)5H2O]Cl3

④若同類配體的配位原子相同，則含較少原子數(shù)的配體排在前

[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl二氯·二(三苯基磷)合鉑(II)三氯·氨合鉑(II)酸鉀三氯化五氨·一水合鈷(III)氯化硝基·氨·羥氨·吡啶合鉑(II)5精選ppt⑤若配位原子相同，配體中所含原子數(shù)目也相同，則按在結(jié)構(gòu)式中與配位原子相連的原子的元素符號(hào)字母順序排列[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]

⑥配體相同，配位原子不同，則按配位原子元素符號(hào)的字母順序排列(-SCN,-NCS)或不同的名稱命名胺基·硝基·二氨合鉑(II)6精選ppt例3：[Cu(acac)(bpy)(py)]+例2：[Ni(phen)2(H2O)2]2+例1：[Fe(CN)5(NO)]2-乙酰丙酮根·吡啶·(2,2’-聯(lián)吡啶)合銅(II)離子二水·二(1,10-菲羅啉)合鎳(II)離子五氰·亞硝酰合鐵(II)離子7精選ppt3、含配陰離子的配合物：在配陰離子與外界陽離子之間用酸字相連例：K2[Fe(CN)6]六氰合鐵(III)酸鉀陰離子命名順序：陰離子配體→中性分子配體→合→中心離子→酸。

如：K[PtCl3NH3]，三氯·一氨合鉑(II)酸鉀8精選ppt陽離子命名順序：外界陰離子→化→酸性原子團(tuán)→中性分子配體→中心離子[CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O陰離子在前，配陽離子在后例：[Cr(en)3](ClO4)3高氯酸三（乙二胺）合鉻(III)4、含配陽離子的配合物二水合一氯化二氯·四氨合鉻(III)9精選ppt5、復(fù)雜配合物陰、陽離子都是配合物先配陰離子，（酸）后配陽離子。[Cr(NH3)6][Co(CN)6]六氰合鈷(III)酸六氨合鉻(III)[Pt(NH3)6][PtCl4]四氯合鉑(II)酸六氨合鉑(II)10精選ppt6、簡名和俗名化學(xué)式簡名俗名K4[Fe(CN)6]亞鐵氰化鉀黃血鹽K3[Fe(CN)6]鐵氰化鉀赤血鹽Na[Co(NO)2]亞硝酸鈷鈉11精選ppt命名下列配合物和配離子：（1）(NH4)3[SbCl6];（2）[Co(en)3]Cl3（3）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O（4）[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)]（5）[Pt(Py)(NH3)ClBr]（6）H2[PtCl6]（7）[Co(NH3)6]Cl3

（8）[Co(NH3)6]2(SO4)3

Exercises12精選pptSolution六氯合銻酸三銨三氯化三(乙二胺)合鈷(Ⅲ)二水合溴化二溴

四水合鉻(Ⅲ)羥基草酸根水乙二胺合鉻(III)一溴一氯氨吡啶合鉑(III)六氯合鉑(Ⅱ)酸三氯化六氨合鈷(Ⅲ)硫酸六氨合鈷(Ⅲ)（1）(NH4)3[SbCl6];（2）[Co(en)3]Cl3（3）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O（4）[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)]（5）[Pt(Py)(NH3)ClBr]（6）H2[PtCl6]（7）[Co(NH3)6]Cl3

（8）[Co(NH3)6]2(SO4)3

13精選ppt四.配位數(shù)與配合物的結(jié)構(gòu)

——配合物結(jié)構(gòu)的多樣性1.配位數(shù)——中心原子或離子接受配體提供的電子對(duì)的數(shù)目。14精選ppt配位數(shù)的大小取決于中心原子的大小。

各族元素都是原子序數(shù)較大，有較高的配位數(shù)中心原子氧化數(shù)越高，配位數(shù)也越高對(duì)任何一種中心原子，無固定的配位數(shù)同一中心原子與不同配體鍵合時(shí)，配位數(shù)不一定相同15精選ppt配位數(shù)立體構(gòu)型中心金屬原子雜化軌道中心原子結(jié)構(gòu)舉例2直線形sp或dp限于IB、＋1的價(jià)金屬離子[CuCl2]-、[Ag(NH3)2]+、[Au(CN)2]-3平面三角形sp2，dp2一般為Cu(I)、Hg(I)、Pt(0)、Ag(I)等，鑭系、錒系元素、多核配合物三角錐形d2s中心原子具有非鍵電子對(duì)，并占據(jù)角錐頂點(diǎn)[SnCl3]-、[AsO3]3-4四面體構(gòu)型sp3或d3s

中心離子位于正四面體的中心，配體位于四面體的四個(gè)角。[BF4]-、[SnCl4]2-和[Cd(CN)4]2-、[Cu(CN)4]-和[Ni(CO)4]平面正方形構(gòu)型dsp2或d2p2

中心離子位于正方形中心，配體位于四角[Pt(NH3)2Cl2]、[Ni(CN)4]2-、[AuCl4]-、[PdCl4]2-16精選ppt17精選pptHg(CH3)218精選ppt19精選ppt20精選ppt[PtCl2(NH3)2]

21精選ppt具有多種配位幾何構(gòu)型的Au配合物22精選ppt配位數(shù)立體構(gòu)型中心金屬原子雜化軌道結(jié)構(gòu)舉例5三角雙錐dsp3或sp3dNi(CN)53-

四方錐MnCl53-

6正八面體（Oh）d2sp3或sp3d2三角棱柱d4sp[Re(S2C2Ph2)3]7五角雙錐K3[UF7]，[UO2F5]3-一面心三角棱柱[NbF7]2-，[TaF7]2-一面心八面體 [NbOF6]3-

23精選ppt<25.2kJmol-1[Cr(en)3][Ni(CN)5]1.5H2O24精選pptheme25精選ppt[Re(S2C2(CF3)2)3]26精選ppt配位數(shù)為7的配合物五角雙錐 K3[UF7]，[UO2F5]3-一面心三角棱柱結(jié)構(gòu) 一面心八面體結(jié)構(gòu)[NbF7]2-，[TaF7]2-如[NbOF6]3- 27精選ppt影響配位數(shù)的因素：中心原子的影響配體的影響外界條件的影響：配體濃度周期數(shù)(離子半徑):氧化數(shù)：體積大?。弘姾桑篘i(CN)42-+CN-(過量)=Ni(CN)53-Cr(CN)63-,Mo(CN)74-PtIICl42-,PtIVCl62-AlF63-,AlCl4-SiF62-,SiO44-28精選ppt對(duì)第一過渡系金屬離子，配位數(shù)還是有一定的規(guī)律：鉻(III) 6（八面體）>>5，其他配位數(shù)的非常少鐵（III）6（八面體）>4（四面體）>5≈7鈷（II） 6（八面體）>4（四面體）>5>4（平面）鈷（III）6（八面體）>>>5>4鎳（II） 6（八面體）>4（平面）>4（四面體）≈5銅（II） 6（八面體）*>4（平面）>5*≈4（四面體）**:通常為變形的結(jié)構(gòu)對(duì)由給定的中心金屬原子組成的配合物，配位數(shù)不一定是固定的。29精選ppt配位數(shù)為八或八以上的配合物一般要滿足以下條件：．中心金屬離子較大，配體較小，減小配體之間的排斥作用。．中心金屬離子d電子數(shù)較少，以獲得更多的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能，保證提供足夠的鍵合軌道，并減少d電子與配體間的排斥作用。．中心金屬離子的氧化態(tài)較高，以保持電中性，避免在形成配鍵時(shí)，由配體轉(zhuǎn)移到中心金屬離子上的負(fù)電荷累積過多。．配體電負(fù)性高，變形性低，否則中心金屬離子較高的正電荷，會(huì)使配體明顯的極化而增加配體之間的相互排斥作用。30精選ppt配體一般為F-，O22-，C2O42-，NO-，RCO2-或螯合間距較小的雙齒配體。綜合以上考慮，高配位數(shù)的配合物中，中心金屬離子一般以第二、三過渡系的d0-d2過渡金屬或鑭、錒系元素為主。氧化態(tài)一般高于+3。31精選ppt[Mo(CN)8]3-三角十二面體32精選ppt[ReH9]2-三帽三棱柱33精選ppt[Ce(NO3)6]2-二十面體34精選ppt2.配體以及配合物常見的配位原子為電負(fù)性較大的非金屬原子N、O、S、C和鹵素等原子。根據(jù)一個(gè)配體中所含配位原子數(shù)目的不同，可將配體分為單齒配體和多齒配體。

配位原子有孤對(duì)電子，形成配體-金屬配位鍵配體是飽和的中心原子有明確的氧化態(tài)2-1經(jīng)典配體——在配合物研究中較為典型的配體，以及它們與金屬組成的配合物。35精選ppt36精選ppt多齒配體鄰-二氮雜菲ethylenediamineortho-phenanthroline37精選ppt兩可配體

——含有兩種配位原子的配體如NCS,NO2-鍵合異構(gòu)38精選ppt鍵合異構(gòu)體的命名①用不同的名稱區(qū)分：硫氰酸根異硫氰酸根亞硝酸根硝基39精選ppt②在配體名稱后寫出配位原子的符號(hào)：二硫代草酸根-S,S’二硫代草酸根-O,O’40精選ppt新型配體——配體與金屬的結(jié)合方式與傳統(tǒng)配體不同配體不必含孤對(duì)電子配體既是電子給體又是電子受體41精選ppt單核配合物多核配合物

一個(gè)配合物中有兩個(gè)或兩個(gè)以上的金屬中心，即一個(gè)配位原子同時(shí)與兩個(gè)金屬結(jié)合而成的配合物。這些配位原子常常具有兩個(gè)以上孤電子對(duì)。

[CuF4]2-Hg3(OH)42+2.2配合物按所含中心原子數(shù)目分類42精選pptSb2S42-多原子橋連配體金屬－金屬成鍵Co2(CO)843精選ppt(H3N)5CrOCr(NH3)5橋連原子前加表示-oxo-bis(pentaamminechromium(III))4