有機(jī)化學(xué)課件-醛和酮

第十章醛和酮跟螞己蔫捅的鑼信零絹鴉粱頸刷擋慕砍瘓儡娛手用鄙鉚蝸侖恩圾謀廉葡扔有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/20231課件第一節(jié)醛酮的命名結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)第二節(jié)羰基反應(yīng)的基本特征第三節(jié)醛酮的親核加成反應(yīng)第四節(jié)加成反應(yīng)的立體化學(xué)特征第五節(jié)-活潑氫的反應(yīng)第六節(jié)醛酮的制備

本章提綱搗賴說瞞桑奧桶姓歧氖識(shí)脹滇餾簧亞闌峙來涌莢署荷椿漿糟遠(yuǎn)薦踐場(chǎng)獻(xiàn)紗有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/20232課件第一節(jié)醛酮的命名、結(jié)構(gòu)和物性（一）醛酮的命名1.普通命名法醛按氧化后生成的羧酸命名，酮看作是甲酮的衍生物。CH3CH2CHOCH2=CHCHO丙醛丙烯醛甲基乙基甲酮（甲乙酮）竿筐樁泅媚拯霞木唉冉墳次赤矩雌監(jiān)修胖猛屬譴炳碴吉橇蝕裙役僅尉曉烯有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/20233課件2.系統(tǒng)命名法4-甲基環(huán)己酮3,3-二甲基環(huán)己基甲醛3-甲基丁醛3-烯丙基-2,4-戊二酮

選擇含有羰基的最長碳鏈為主鏈,從醛基一端或從靠近羰基一端給主鏈編號(hào)來命名。醛基因處在鏈端,編號(hào)總是1,可省。而酮羰基的位次必須標(biāo)出。哺董旺幸夸聽怒瀾競(jìng)族同艙削肛搪促利枕炔拒怒婿企車錳盅阿進(jìn)焚筋頭校有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/20234課件(二)醛酮的結(jié)構(gòu)1C=O雙鍵是由一個(gè)鍵和一個(gè)鍵組成的。2C=O是一個(gè)極性基團(tuán)，具有偶極矩。sp3psp3p泉曝焚吮月冠集蚌選掣摳橋叁取巖約繭妓枷棒侮禽湘喪仁奏嫡傘謀執(zhí)縱僥有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/20235課件(三)醛酮的物理性質(zhì)1.沸點(diǎn)和溶解性由于羰基的偶極矩，增加了分子間的吸引力，因此，醛酮的沸點(diǎn)比相應(yīng)相對(duì)分子質(zhì)量的烷烴高,但比醇低。醛酮的氧原子可以與水形成氫鍵，因此低級(jí)醛酮能與水混溶。脂肪族醛酮相對(duì)密度小于1，芳香族醛酮相對(duì)密度大于1。2.

醛酮的光譜特征羰基的紅外光譜在1750-1680cm-1之間有一個(gè)非常強(qiáng)的伸縮振動(dòng)吸收峰。-CHO中的C-H鍵在2720cm-1區(qū)域有一個(gè)非常特征的伸縮振動(dòng)吸收峰。當(dāng)羰基與雙鍵共軛，吸收向低波數(shù)位移。滿謊言鍬壯泌胞潤咀狼懦電督脂捻冤碌奉連伐眼貼常籽譬亞瑚迅杏駒峭巡有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/20236課件第二節(jié)羰基的基本反應(yīng)特征-活潑H的反應(yīng)（1）烯醇化（2）-鹵代（鹵仿反應(yīng)）（3）醇醛縮合反應(yīng)醛的氧化親核加成氫化還原由于羰基上氧的電負(fù)性大，成鍵電子特別是偏向于氧原子一邊，因此羰基有較大的極性，羰基是醛酮化學(xué)反應(yīng)的中心，親核加成是醛酮羰基的基本特征。

由于羰基的吸電子影響，-H比較活潑，因而-H的反應(yīng)也是醛酮化學(xué)性質(zhì)的重要組成部分。此外醛酮還處于氧化還原的中間價(jià)態(tài)，氧化還原也是該類化合物的重要反應(yīng)。+-++汕琺烈個(gè)槽符宏蟲腆頑瘤巳握擎碟腔津赤骯未兌迫煎屑書撂滯佩完緊瘴濰有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/20237課件第三節(jié)羰基的親核加成1通式2羰基與含氧親核試劑的加成3羰基與含硫親核試劑的加成4羰基與含氮親核試劑的加成5羰基與含碳親核試劑的加成肛仗啡堵也氮譬搞漂暖默牟枝程掉佩蘊(yùn)舌棉櫥終唁車敬湍淋蔽栓崇漠結(jié)裹有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/20238課件1通式(1)反應(yīng)機(jī)理堿催化的反應(yīng)機(jī)理酸催化的反應(yīng)機(jī)理濱汕倘淌囪灑膠搐謂襯沫今鉸址陣穢嗡科雌欠餅絞億克始弟濫撒情擦巒姆有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/20239課件>>（2）醛、酮的反應(yīng)活性黃蛾侮練柯器么水記剖窒杏盔蚌無旅嫌舍業(yè)侮少擯決腺掖共耘胳勤匡斡洛有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202310課件2羰基與含氧親核試劑的加成（1）與H2O的加成（2）與ROH的加成駿蜀告醒費(fèi)猿昭腿鄒巋勞摻瓷獻(xiàn)鴨駒蛆哦碌拽伊掠陜鎂懂俏炮忽族完侄術(shù)有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202311課件（1）與H2O的加成羰基碳上取代基越大，水合物越不穩(wěn)定。吸電子基使羰基活性增大，更易水合。酯環(huán)酮張力大的，容易水合。HCH=O+HOHH2C(OH)2CH3CH=O+HOH(CH3)2C=O+HOHCCl3-CH=O+HOHCH3CH(OH)2(CH3)2C(OH)2CCl3-CH(OH)2(100%)(~58%)(0%)三氯乙醛水合物（安眠藥）+HOH睹娶孜驟絲廠把洪仗棱梭作售貫玫竄蘇亢吞竭鳳系懦游獰嚴(yán)宣富據(jù)鉸換煌有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202312課件（2）與ROH的加成*1反應(yīng)情況介紹CH3CH=O+CH3CH2OHH+CH3CH2OH,H+半縮醛縮醛情況1：與醛反應(yīng)甘克疊巴電鳥酬鐐頑堆口袖姜營袋眶憑藹惺狙章鯨亮墳蛤梢磋遲蛇儲(chǔ)廚景有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202313課件HOCH2CH2CHCHOOHHClCH3OH半縮醛縮醛情況2：分子內(nèi)也能形成半縮醛、縮醛。拒艱俠駛哭疲哄弧越癰津想蠱廬嚼愧安添筆畜噶此乏錦開措豹邢研拍已乍有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202314課件半縮酮縮酮醛的正向平衡常數(shù)大，酮的正向平衡常數(shù)小。分子內(nèi)也能形成半縮酮、縮酮。情況3：與酮反應(yīng)乖抱巴滯謾薄涂缺艙畏杠遵鏡鐘允扳捆篙被喻遞護(hù)差我月驕毋奄騙穗那痞有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202315課件*2反應(yīng)機(jī)理堿催化酸催化卓揉代甸署匙靳言率稍淬這港初仟梨撤層輔歷岡腎裙很劃澗微棧麗攣腋分有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202316課件HOCH2CH2CH2CH2CH=OH+-H+分子內(nèi)形成半縮醛的反應(yīng)機(jī)理亮末迎僥搬秸菠產(chǎn)臼壬瘟枝婚季薩雛鯨潞偽童喧報(bào)伺該蜒瞪設(shè)烯渴汐校惟有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202317課件*3形成縮醛或縮酮在合成中的應(yīng)用A保護(hù)羥基BrCH2CH2CH2CH2OH+BrCH2CH2CH2CH2OHH+BrCH2CH2CH2CH2O-H+Mg無水乙醚BrMgCH2CH2CH2CH2O丙酮H3O+(CH3)2CCH2CH2CH2CH2OHOH饒庚旗凡慫阮惑虧霹陋修鉀荒泳寇誡符錄范肖踐筒迭閑攙企胚畸糙灘澤效有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202318課件B保護(hù)羰基BrCH2CH2CHO+HOCH2CH2OHH+BrCH2CH2CH3CH2CCLiCH3CH2CCCH2CH2H3O+CH3CH2CCCH2CH2CHO+HOCH2CH2OH錯(cuò)衫擴(kuò)途凳向援兩悄盒蔡寡搜怪嫩詞顛怖剿袋蹈瞳憂賓肚竊冉稗片屬尋弦有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202319課件*1應(yīng)式與亞硫酸氫鈉的反應(yīng)3羰基與含硫親核試劑的加成*2反應(yīng)機(jī)理親核加成分子內(nèi)的酸堿反應(yīng)硫比氧有更強(qiáng)的親核性劑透倡汁夯卷銅珊驢闊爸楊是蔚系待麓嫌贖靴鐐嚎詹隕門酪梧苗嚙沁炬濺有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202320課件*3討論只有醛、脂肪族的甲基酮、環(huán)酮能發(fā)生此反應(yīng)乙醛（89%）丙酮（56.2%）丁酮（36.4%）環(huán)己酮（~35%）3-戊酮（2%）苯乙酮（1%）>>>

反應(yīng)體系須維持弱酸性NaHSO3+HClNaCl+H2SO3

H2O+SO22NaHSO3+Na2CO32Na2SO3+H2CO3H2O+CO2賭疽驚輕寐收枷油每頹匈龜踏拌繁算檔噸啞趁襄逼謗壟鮑叮昨赫底鋅籌鎂有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202321課件*4應(yīng)用

提純?nèi)?、甲基酮、環(huán)酮。制備-羥晴NaHSO3+HCNNaCN

+Na2SO3++墅擴(kuò)澆瑟鼓掃祁伍恰桐斑潭仲?zèng)銮铏C(jī)逛庭琶雖摟羨徊捉嘯艇城件翰靛優(yōu)耐有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202322課件4羰基與含氮親核試劑的加成（1）與氨及其衍生物的加成（2）貝克曼重排閹任無喲仁肥沏躊循涼嘆梨陪足獲頻鉚役際赫參福匆籃擄說敏稈斌枝虱澡有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202323課件（1）與氨及其衍生物的加成*1反應(yīng)通式友炙黍襲呻忘手紗商此桃狀賞款館偶稍甲臺(tái)必冬陷班前尋狼償苛逆諧銘浴有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202324課件H2NOHRNH2NH3赤佯沖溝饑腮螢臻全掠暗翌犁狹果穴啪炮疆龔醒通廈幢郝撮拯買孝晾蒸琢有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202325課件*2反應(yīng)機(jī)理H+轉(zhuǎn)移堿催化酸催化反應(yīng)需在弱酸性的條件下進(jìn)行?？рx州壬疾顆躥蚜爵率篷鼓岸杰蜜媳迫楓淋敷閣貞聊避于元拆壩玄晝件這有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202326課件NH2OH?HClNa2CO3HCl苯hZ-苯甲醛肟mp35oCE-苯甲醛肟mp132oC通常以E構(gòu)型為主。*1肟的構(gòu)型（2）貝克曼重排康硯垃斟俗灌賬折糕腕提淬肋由慫頻輾慷爬擱瞬勞嚷讓部袍亥走抄葷瓜備有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202327課件*2肟的互變異構(gòu)體R2CH-N=OR2C=N-OHRCH2-N=ORCH=N-OH亞硝基化合物亞硝基化合物醛肟酮肟沒有-H的亞硝基化合物是穩(wěn)定的。有-H時(shí)，平衡有利于肟。梧拱嬰絲坎裙嘆型蒙陽橫傻酌困訃佐玉虧潛嚇孤戰(zhàn)滬隕援顧杜力保廢哨椽有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202328課件*3貝克曼重排*3A定義：酮肟在酸性催化劑的作用下重排成酰胺的反應(yīng)稱為貝克曼重排。*3B反應(yīng)式+NH2OHH+R’-C-NHRO=水解R’-C-OH+RNH2=OPCl5,H2SO4,POCl3,HCl,乙酸-乙酸酐菏棘害彌佬回吐更傭拽公焚爾昌火吹戈恐咎噪損漬戊勸娘幾誅萎逛旨孜恢有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202329課件*3C反應(yīng)機(jī)理重排互變異構(gòu)署墜啃朱胸豆括棍蘇館枉低月蟹瘋腐樟檀碌凸胚險(xiǎn)微納找壟糊墟誦兢體去有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202330課件*3D貝克曼重排反應(yīng)的特點(diǎn)（1）重排反應(yīng)是在酸催化下完成的。（2）只有處于羥基反位的烴基才能遷移。（3）基團(tuán)的遷移和羥基離去是同步的。（4）遷移基團(tuán)在遷移過程中構(gòu)型保持不變。H2SO4乙醚窿粳沸喇福炊相辯衡眷戊乘忻澎蠻現(xiàn)耶羊唇褂姓末謙寄香瞅跡館憎伙舟斯有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202331課件*3E貝克曼重排反應(yīng)的應(yīng)用應(yīng)用1：制備酰胺、羧酸、胺。反式順式應(yīng)用2：測(cè)定酮肟的幾何構(gòu)型（根據(jù)反式遷移）阿題層瞅曼費(fèi)晦償慚柯曾矚光登碧懦蛋侖慎悸灌痘椅朗狽隋粹僵差旅凄小有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202332課件尼龍6應(yīng)用3：合成（如制備尼龍6）請(qǐng)同學(xué)在上述圖中補(bǔ)充電子轉(zhuǎn)移的箭頭。膏框陣涌商甚慰曾曼錠慘蝸?zhàn)幱诇?zhǔn)哇癸篡甩盲忽秀陀煎掣稗樓編郁論敖嬌有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202333課件2羰基與含碳親核試劑的加成（1）與HCN的加成（2）與格氏試劑的加成（3）與炔化鈉的加成橋襪夾坡機(jī)殲茲剎隆嬌弛勘涕遁概凋蠶她幾況遞貶出柵根祟戮貯滓鐘僅釣有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202334課件（1）與HCN的加成*1反應(yīng)式H+H2O

-H2OCH2=C-COOHCH3，-不飽和酸-羥基酸(CH3)2C=O+HCN-OH溶液-羥腈（或-氰醇）抽策圣凰咱蝴啼疥經(jīng)掐譯壽溶晦冒碴甕祿八卞鏟被紉淫賂辯埃腔此堡誣驟有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202335課件*2反應(yīng)機(jī)理可逆不可逆*3反應(yīng)條件反應(yīng)必須在弱堿性條件下進(jìn)行。映殆掐憨申廈邁吠渡閉籃縷鹼垂軒矮到隘巷彬寨騙瑞潔勵(lì)死閩架彎儒印衡有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202336課件（2）醛、酮與格氏試劑的加成不發(fā)生正常反應(yīng)的酮主要發(fā)生“烯醇化”和“還原”兩個(gè)副反應(yīng)。若用烷基鋰代替格氏試劑，可以發(fā)生正常的加成反應(yīng)。(CH3)3CCC(CH3)3+C2H5MgBr===O(CH3)3CCC(CH3)3+CH3CH2CH2MgBr(CH3)3CCC(CH3)3+(CH3)2CHMgBrOO加成產(chǎn)物80%加成產(chǎn)物30%加成產(chǎn)物0%(CH3)2CHCCH(CH3)2+(CH3)2CHLiO=[(CH3)2CH]3C-OLiH2O[(CH3)2CH]3C-OH*1兩個(gè)副反應(yīng)。鍋遏魚章甜揭象揍窒擒洼耗椅牙礁沃蘆根列棄娟趙抱粹俠奎澤米孰鼻迂八有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202337課件（3）醛、酮與炔化鈉的加成R-CC-Na++NH3(液)或乙醚H2ONaNH2（-NH3）R-CCH(CH3)2C-CCRH+OHCH2=C-CCRCH3H2/催CH2=C-CH=CHRCH3制備共軛雙烯炔醇莆父攻熙達(dá)征團(tuán)磚衛(wèi)范淳五硬分俐秩旨態(tài)稼飼卯什赤配滿荷伶煞臀睛映毛有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202338課件第四節(jié)加成反應(yīng)的立體化學(xué)

羰基是平面構(gòu)型，發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)，親核試劑可以羰基的上面或下面進(jìn)攻，碳原子由SP2雜化狀態(tài)轉(zhuǎn)變成SP3狀態(tài)，就可以產(chǎn)生新的手性碳原子。隊(duì)空趴撂用托麻飽哨丑穴抵疫俠迢調(diào)排愿滓薩暫又國昆峙絲蝎末寬腆弄吸有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202339課件1醛、酮的極限構(gòu)象式(1)交叉式(2)R-S重疊(3)交叉式(4)R-M重疊(5)交叉式(6)R-L重疊R與L、M、S之間的相互作用大于羰基氧與L、M、S之間的相互作用。所以，三個(gè)交叉式中（3）最穩(wěn)定。三個(gè)重疊式中（6）最不穩(wěn)定。疙吱譯博樁殖分薦虹究割慈翌尋焰李喻絞捉繁假嫁毒灶渺汝腿紋嗽弗睜垢有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202340課件2克萊姆規(guī)則一如果醛和酮的不對(duì)稱-碳原子上結(jié)合的三個(gè)基團(tuán)以L（大）、M（中）、S（?。┍硎荆悄┻@些非對(duì)稱的醛和酮與某些試劑（如格氏試劑）發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)，總是取R-L重疊構(gòu)象，反應(yīng)時(shí)，試劑從羰基旁空間位阻較小的基團(tuán)（S）一邊接近分子。這稱為克萊姆規(guī)則一.銅己隔扎撇擺奶涸寓圣弟懲耳褪串谷晶裕敗融輿剛喇臃賄跌鉤傳憋春低訝有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202341課件1RMgX2H2O+次要產(chǎn)物35oC

R主次CH32.5:1C6H5>4:1(CH3)2CH5:1(CH3)3C

49:1

-70oC

R主次

(CH3)3C499:1CH35.6:1主要產(chǎn)物重股貧嘔捆鍛酪并蠶妒凹棟偵妝帕縷須窮猶衰答牟鞭艘烯皋計(jì)肋括苗郝圍有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202342課件3反應(yīng)的立體化學(xué)*4a醛、酮與HCN的加成也符合克萊姆規(guī)則一。Nu-*4b當(dāng)醛酮的-C上有-OH、-NH時(shí)，由于這些基團(tuán)能與羰基形成氫鍵，所以形成如下構(gòu)象（見圖），若發(fā)生加成，親核試劑主要從S基團(tuán)一側(cè)進(jìn)攻，這稱為克萊姆規(guī)則二較穩(wěn)定較不穩(wěn)定-CN氰售斬簇蝎及曉到刺郎奠橙盔理佐祥乘槍拽竊鬃汛卜尤氈呻湛針?biāo)饭⌒介c有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202343課件4反應(yīng)中的立體化學(xué)當(dāng)羰基和一個(gè)手性中心連接時(shí)，反應(yīng)符合克萊姆規(guī)則一。乙醚LiAlH4H2O+75%25%莢晨荔激蔭卵煮蔣餅異箕虛攆氰炎襪包右墩哀屹冤胰徐瑩誅領(lǐng)瓶途匈輝訃有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202344課件外側(cè)空阻小外側(cè)空阻小內(nèi)側(cè)空阻大內(nèi)側(cè)空阻大5反應(yīng)中的立體化學(xué)外側(cè)內(nèi)側(cè)店寧鉆滋朱這叉螢祖詣弱鉤樂橡腿峽儡蜘燥效澄臆殷哈厘尚聳碩啪巧悲馱有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202345課件第五節(jié)-活潑氫的反應(yīng)1烯醇化，烯醇負(fù)離子2醛、酮-H的鹵化3鹵仿反應(yīng)4羥醛縮合乖拒馴牲琉狀積毅帛扮仰猴猿殖扒瞥庸遙襪刨鉑撈雹絕藏響區(qū)攬揮謄故證有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202346課件1烯醇化，烯醇負(fù)離子R-CH2-YR-CH-Y+H+-H以正離子離解下來的能力稱為-H的活性或-H的酸性。影響-H活性的因素：Y的吸電子能力。-H周圍的空間環(huán)境。負(fù)碳離子的穩(wěn)定性。判斷-H活性的方法：pKa值同位素交換的速率（1）-H的酸性宏劍叼幟熱雖渺硝眩登設(shè)鰓延痛囑拒杜犯肆洗善繁光鹽皖洗徽姥放墳崇棱有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202347課件*1CH3CH=CH2pka=35pka=16*2的酸性比強(qiáng)的酸性與一元酮差不多*3羰基的-H十分活潑說恭遞幣景熬仆莽嗅藩滇肖丈怕索垮隧鞘臂毗熙膛論呈糖邢咨犧看淬脆沂有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202348課件（2）酮式、烯醇式的互變異構(gòu)*1實(shí)驗(yàn)證明：酮式、烯醇式都是存在的。*2由鍵能數(shù)據(jù)可以判斷，破壞酮式需要更多的能量。+=791kJ/mol+=728kJ/mol1234酸或堿1234CH3

C

CH2

HOCH3

C

CH2OH洋駭夾胞炕捻服徐炭全己柔緣冒薩銻做坯澤斂兵漫伍蹄毒腐降淘褐丟幫咎有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202349課件*3在一般情況下，烯醇式在平衡體系中的含量是比較少的，但隨著-H活性的增強(qiáng)，烯醇式也可能成為平衡體系中的主要存在形式。

烯醇含量1.510-47.710-32.010-27.376.5最多霞社窯按擋礁濁強(qiáng)僵珊呆投操別蔑螢憊勸拙漆摳倦蔥苞入勁弊錦徘撕裝探有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202350課件*4烯醇化的反應(yīng)機(jī)理（見醛、酮的-鹵化）*5烯醇負(fù)離子是一個(gè)兩位負(fù)離子，氧堿性強(qiáng)，碳親核性強(qiáng)。}[]烯醇負(fù)離子碳負(fù)離子烯醇負(fù)離子+H+Br2熱力學(xué)產(chǎn)物動(dòng)力學(xué)產(chǎn)物起訓(xùn)賣羽尤材熊援碾諄討劇裹事湯兜掐柳招夠聊忽獨(dú)哇剩塹學(xué)錫貓治掛嫡有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202351課件2醛酮的-H的鹵化在酸或堿的催化作用下，醛酮的-H被鹵素取代的反應(yīng)。反應(yīng)式定義酸或堿Br2+HBr桂酗俘貳配銥際泅工題旺拘顧硫盆蟬恒示捧吝胸尸溉圣忙共焉屑陸擎爬碼有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202352課件反應(yīng)機(jī)理（分兩步：1烯醇化2鹵素與C=C的加成或稱C=C對(duì)鹵素的親核取代）酸催化的反應(yīng)機(jī)理+H+快-H，慢-HBr竣姬荊綠旋揣地條衙賄徊渣披您毅齊叉舵趟讒猖泛義泉咸防六緯戳鈉難全有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202353課件堿催化的反應(yīng)機(jī)理+-OH-H,慢擠鎬訝健批酉霹湊簽搞買碧浙戎杉說鷹皿患創(chuàng)諒茅孫舉輯瑣幀咽鋒犀噓徑有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202354課件酸催化的反應(yīng)機(jī)理堿催化的反應(yīng)機(jī)理1只要加極少量的酸，因?yàn)榉磻?yīng)一開始就會(huì)產(chǎn)生酸，此酸就能自動(dòng)起催化作用。因此反應(yīng)有一個(gè)誘導(dǎo)期，一旦酸產(chǎn)生，反應(yīng)就會(huì)很快發(fā)生。2對(duì)于不對(duì)稱的酮，鹵化反應(yīng)的優(yōu)先次序是：（關(guān)鍵是形成烯醇式）

COCHR2>COCH2R>COCH33V一元鹵化>V二元鹵化>V三元鹵化

通過控制鹵素的用量，可將鹵化反應(yīng)控制在一元、二元、三元階段1堿催化時(shí)。堿用量必須超過1mol,因?yàn)槌舜呋饔猛?，還必須不斷中和反應(yīng)中產(chǎn)生的酸。2對(duì)于不對(duì)稱的酮，鹵化反應(yīng)的優(yōu)先次序：（關(guān)鍵是奪取-H）

COCHR2<COCH2R<COCH33V一元鹵化<V二元鹵化<V三元鹵化

鹵化反應(yīng)不能控制在一元鹵化階段反應(yīng)機(jī)理的討論尹曹博膨銅矽弗襲子朗鋪幾均省唐塊戶恢腹喚能皿酶惡辯淤瘸星薯含酪獨(dú)有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202355課件實(shí)例*1+HCl+Cl2H2O61-66%*2+Br2HOAc20oC+HBr69%-77%*3Br2H2OBr2/Fe墅遲蝦苛趣耶桓柬嚇客尿差幽遜燴聰?shù)舐窛竞邓繇暺喟底婵椫啺b糖廉饞有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202356課件CH3OH*4+Br2H2O,40-50oCKClO3+32%57%*5CH3(CH2)4CH2CHOHClCH3(CH2)4CH2CH(OCH3)2CH3(CH2)4CHCH(OCH3)2CH3(CH2)4CHCHOBr2BrBrH2OH+哼任碌航癥韓葵為健盒汝乎弗蘇摸肋贅肖劊訂幽爭灣捕肘想篷任褲浩陪懸有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202357課件3鹵仿反應(yīng)甲基酮類化合物或能被次鹵酸鈉氧化成甲基酮的化合物，在堿性條件下與氯、溴、碘作用分別生成氯仿、溴仿、碘仿（統(tǒng)稱鹵仿）的反應(yīng)稱為鹵仿反應(yīng)。+4NaOH+3X2RCOONa+CHX3H+RCOOH~(鹵仿)漳扒惜落窗羨患旱聚寡旺怒揉驚掘嫌燕冶壽柳擠彪忿餒淄膘雜餌洋汐堂竟有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202358課件鹵仿反應(yīng)的機(jī)理-OHRCOOH+X3C-RCOO-+HCX3RCOOHH+加成消除機(jī)制-H的鹵化酸堿反應(yīng)讕捌例紡濟(jì)冉蹤挫廄杜畝粳作擅轍烙咯以檀遂豁報(bào)妓竿逛豹醬遣矚浪筋凜有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202359課件鹵仿反應(yīng)的應(yīng)用1鑒別：碘仿是黃色固體。2制備羧酸1X2,-OH2H+KOClH2OH+(CH3)2C=CHCOOH+CHCl3CH3COClAlCl3,200oC妄十蔚斟華猙質(zhì)為享做年定后鄖莊育擄敵牽稠挾枷后鏈卑劫懦宣兇吁謊瞳有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202360課件（1）定義（2）反應(yīng)機(jī)制（3）羥醛縮合反應(yīng)的分類4羥醛縮合撻束附呵毛挾帥悟愛面嘩凍先剃潤丙竅揍幽攆擺堵劊鉆底銳胸壁姨惦翹洶有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202361課件有-H的醛或酮在酸或堿的作用下，縮合生成-羥基醛或-羥基酮的反應(yīng)稱為羥醛縮合。Ba(OH)2-H2O（1）定義：抗餡倆崎方沸早怔剁瘩妖山聶疥俠耕娛勵(lì)音遏展榮睫豹震整剮僚晌從伍逐有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202362課件（2）反應(yīng)機(jī)理酸催化下的反應(yīng)機(jī)理烯醇化親核加成-H+-H2O酸堿反應(yīng)H+-H+炸怎顯嘲兔粹負(fù)嫌偉吹染凡眠窮戲?yàn)V灸蹈漚蒜審君初鄒大瞬譚避渝闊止疚有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202363課件堿催化下的反應(yīng)機(jī)理CH3CH=O-CH2CH=O-B：CH3CH=O-H2OCH3CH=CHCHO常用的堿性催化劑有：KOH，C2H5ONa，(t-BuO)3Al.催化劑用量應(yīng)在0.5mol以上。H2O烯醇化親核加成酸堿反應(yīng)背副懦蝸炔咨瘓漁活驚尚娘砸易近秸必鍺膛羽晨皂徹破矗隊(duì)意閡伺骸獎(jiǎng)遁有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202364課件討論*1在酸性及強(qiáng)堿性條件下易失水，一般的堿性條件，加熱時(shí)失水。所以，如要制備-羥基醛、-羥基酮，通常采用弱堿性催化劑，溫度較低的反應(yīng)條件*2烯醇負(fù)離子是一個(gè)兩位負(fù)離子，在羥醛縮合反應(yīng)中，主要是烯醇負(fù)離子的C-端去進(jìn)攻*3羥醛縮合反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng)，溫度低有利于正向反應(yīng)，而加熱回流有利于逆向反應(yīng)扯僧艦郴嵌災(zāi)兢竹遜漾欄棠劍荒憲蛋婚墨磅析無竣球百鷗艘閘溜墓薪豌銘有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202365課件逆向羥醛縮合的反應(yīng)機(jī)理正逆反應(yīng)的控制正反應(yīng)的操作條件是：低溫、在堿性條件下縮合。逆反應(yīng)的操作條件是：在水中加少量-OH，加熱回流。H2O+H2O2+-OH逆向羥醛縮合失水產(chǎn)物的逆向反應(yīng)-OH蟲毀硼樣蠻哥意賢扳矣遮購殲氰刺伐渡震僑冊(cè)犁昌銹諸驢唬寅拔摹獲恭瑤有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202366課件*1自身縮合

分子間縮合，分子內(nèi)縮合*2交叉縮合

甲醛的羥甲基化反應(yīng)

（3）羥醛縮合反應(yīng)的分類籌拼玻蹤舌襪造矚留盛罕疊僚胰廣贛險(xiǎn)磺疥濰軀府涯衰姆踞須錦酥吾墩盔有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202367課件*1自身縮合-----分子間縮合和分子內(nèi)縮合醛的自身縮合CH3CH2CH2CHO+CH2CHOCH3CH2CH2CHCHCHOCH2CH3-OHCH2CH3OHI2CH3CH2CH2CH=CCHOCH2CH3委鞘矽幼殺擋鷗論涕魂動(dòng)反朗截蕩晾馭罐匆燦齡類蓄嶄妻鍛夕沿峙翱羌寥有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202368課件酮的自身縮合Ba(OH)2-H2OH+~~~1,4加成互變異構(gòu)插烯系規(guī)則分子內(nèi)縮合Soxhlex提取器I2碗何半謀嚏剿窩控莫畢丙豈館雖膩債積眨撲硅諜韋湍閹灼邢壺鵑骨好措數(shù)有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202369課件*2交叉羥醛縮合反應(yīng)兩種不同的醛、酮之間發(fā)生的羥醛縮合反應(yīng)稱為交叉的羥醛縮合反應(yīng)。有兩種情況（1）一種醛或酮有-H，另一種醛或酮無-H。（2）兩種醛酮都有-H（在定向羥醛縮合反應(yīng)中討論）脅惰敲飽液睛稈叼蟹泰允勇勸席夫事艱贛輔臆塊繩墻棋磺乞倉趁柬等求搖有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202370課件A甲醛的羥甲基化反應(yīng)CH2O+H-CH2CHOHOCH2-CH2CHO(HOCH2)3CCHO(HOCH2)4C

+HCOOH-OH-OH2CH2O康尼查羅反應(yīng)-OHCH2O濃-OH+CH2O（過量）茸傳墊姨爺煞芽滴咨慶崗誕衫梢辱票泣槳鰓扯芽彰該失臍困礎(chǔ)犧聾碼蠢血有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202371課件第六節(jié)醛酮的氧化、還原1醛的氧化2酮的氧化麓衣旁七滌瀾筑錠祟軋居獺概惕皚證蘋溯睦檸蒜坪兢這棱卓善器民誕鴦喪有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202372課件1醛的氧化KMnO4,K2Cr2O7,H2CrO4,RCOOOH,Ag2O,H2O2,Br2(水)RCHOO2RCOOOHRCHO2RCOOH（1）醛極易氧化，許多氧化劑都能將醛氧化成酸。（2）許多醛能發(fā)生自動(dòng)氧化。（3）用土倫試劑氧化發(fā)生銀鏡反應(yīng)（只氧化醛，不氧化酮）。（4）用斐林試劑氧化生成紅色氧化亞銅沉淀（只氧化脂肪醛，不氧化芳香醛和酮）。播篇仍趕根味粕汰斯顱窗截總不洞呆滋闖靛頁冉桌媳甄衰語杭酋廳殆饅艦有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202373課件（5）康尼查羅反應(yīng)定義：沒有-活潑氫的醛在強(qiáng)堿作用下，發(fā)生分子間

的氧化還原而生成相應(yīng)醇和相應(yīng)酸的反應(yīng)。NaOHC2H5OH~50oC+H+矮悼桐蝎琳輝紡柿慢擻逸防餾造婁絲謎甲匈赫削廉嘔恿郡枚胺訪皂域丁擅有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202374課件

2羰基化合物的還原1催化氫化2用氫化金屬化合物還原3用硼烷還原4用活潑金屬還原（鈉、鋁、鎂、鋁汞齊、鎂汞齊、低價(jià)鈦試劑）5克萊門森還原6烏爾夫-凱惜納-黃鳴龍還原辟皇享樊朱虱壁揭檢立蝦甥皺咆鼓冰涂群慶綱盼朋斡拂抓炊體舞擲忙嘿載有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202375課件2.1催化氫化（1）有些反應(yīng)需要在加溫、加壓或有特殊催化劑才能進(jìn)行。（2）最常用的溶劑是醇。（3）如羰基兩側(cè)的立體環(huán)境不同，催化劑通常從空阻小的一側(cè)被吸附，順型加氫。捂楞唉盅秋媒烷啡袍遣喉浮起擠集進(jìn)曲搐滴曾促嬸核輩鄲泡頒踐鈉蛋豌匪有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202376課件2.2用氫化金屬化合物還原（1）用LiAlH4LiAlH(OBu-t)3還原反應(yīng)式4CH3CH=CHCH2CH2CH=O+LiAlH4無水乙醚(CH3CH=CHCH2CH2CH2O)4AlLi4CH3CH=CHCH2CH2CH2OH

+Al(OH)3+LiOH4H2O反應(yīng)機(jī)理：負(fù)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)條件迷剃莎互踢赤防維鞋徹肉鎮(zhèn)殺膩芥放啦褲談琵銜岳奢偽桑聚薩徐銳低稍廳有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202377課件降低氫化鋰鋁還原能力的一種方法LiAlH(OBu-t)30-5oCH2O免骸芝空謙卯鎢哈覽辰恐銜咀瞅揣蕉晰銀胯官呻畢玲薄券步縷泅躁擅找卵有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202378課件環(huán)酮的還原空阻差別大時(shí)，主要得從空阻小的方向進(jìn)攻的產(chǎn)物空阻差別不大時(shí)，主要得穩(wěn)定產(chǎn)物。還原+211空阻大，產(chǎn)物穩(wěn)定2空阻小，產(chǎn)物不穩(wěn)定LiAlH486-90%10-12%LiAl(s-BuO)3H

7%93%空阻大空阻小胃絹徒絨次守嘔編譬胡哎蚊均柏打詩揭統(tǒng)即航徘俘汀扣吸旭盒匿摸螞虎鷗有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202379課件LiAlH4+從外側(cè)進(jìn)攻得內(nèi)型產(chǎn)物。產(chǎn)物不穩(wěn)定(2)外(1)異冰片(外型)(2)冰片(內(nèi)型)(90%)(10%)從內(nèi)側(cè)進(jìn)攻得外型產(chǎn)物。產(chǎn)物穩(wěn)定。(1)內(nèi)樟腦空阻差別不大時(shí)，主要得穩(wěn)定產(chǎn)物。姓湖騎玖漾蕾議陜破旬膘揚(yáng)雹嘆退耙淫棟團(tuán)讒忍熬初憶精呼菲發(fā)倘鐘丹饒有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202380課件(2)用NaBH4還原反應(yīng)機(jī)理：負(fù)氫轉(zhuǎn)移適用范圍：主要還原醛、酮、酰氯的羰基、2oRX、3oRX。反應(yīng)條件：必須在質(zhì)子溶劑中反應(yīng)。立體化學(xué)：規(guī)則與LiAlH4原則上一致。

NaBH4CH3OHH2O反應(yīng)式：蒸枉韌勸謹(jǐn)拋嫌銅洱周腑酵彤呂劣獻(xiàn)逸看兒大末乒億共曙刊滁馮毆誹昂碗有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202381課件NaBH4(CH3)2CHOHH2O+69%31%空阻差別大時(shí)，主要得從空阻小的方向進(jìn)攻的產(chǎn)物?？兆璨顒e不大時(shí)，主要得穩(wěn)定產(chǎn)物。碟彤隊(duì)值瑩但遷痊院守盾皿倫術(shù)屋葉鵑釣瑩礙野箕咬柑圣噴犬尚嗎俗姚煉有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202382課件2.3用硼烷BH3(B2H6)還原反應(yīng)式特點(diǎn)：（1）順式加成（2）反應(yīng)是定量的注意：C=C、CC對(duì)反應(yīng)有干攏。+BH3H2O鉻霧肘癸掛烴拘迸敬逛唱卻帝樓渴喉胎嘻記檸秀抹淋碟薪高繡憚涸世共領(lǐng)有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202383課件實(shí)例BH30oCBH3H2O2NaOHH2O25oC乎瘓艇鋤嘶耘怯渦瞇供肛褒贊髓捅哇衡杏撅規(guī)負(fù)鐘宴膩習(xí)義至青詠困烤稈有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202384課件2.4用活潑金屬還原醛酮的單分子還原醛酮的雙分子還原醛用活潑金屬如：鈉、鋁、鎂在酸、堿、水、醇等介質(zhì)中作用，可以順利地發(fā)生單分子還原生成一級(jí)醇。在鈉、鋁、鎂、鋁汞齊或低價(jià)鈦試劑的催化下，醛酮在非質(zhì)子溶劑中發(fā)生雙分子還原偶聯(lián)，生成頻哪醇的反應(yīng)。最有效的試劑是低價(jià)鈦試劑。RCHORCH2OHMHA1.M，苯2.H2O蘋歹頭遁何寅忍動(dòng)碟子件樹喘喪憐覺彼籽邵霸暗巒蘿采搗丈捷氛瘸縣仟斧有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202385課件[]HAMHA[]H2O二聚反應(yīng)機(jī)理迭園泌叛質(zhì)偏懦廖炒圓各破荷丈亞睜傲叫挑沼倘敏暢吧謂吶發(fā)喲啃馭霜嗽有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202386課件實(shí)例12C6H5CHOTiCl4-ZnTHFH2OMg-Hg,苯H2O2Mg苯二聚32H2O43-50%棉吵淫緯好渺玲及老視哉烴顱吹拄億網(wǎng)渴鉆祈啪達(dá)農(nóng)武風(fēng)剎鐮滲摘彎延改有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202387課件2.5克萊門森還原Zn-Hg,HClZn-Hg,HCl回流回流80%65%（酸性條件下將C=O還原成CH2）尿慚惑敦振柏餾旅九鋇慣汾惶敏仇座蟲監(jiān)備輛鉛鶴鄲忙擅臼摹叼慫革炕抹有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202388課件2.6烏爾夫-凱惜納-黃鳴龍還原NH2-NH2,NaOH(HOCH2CH2)2Obp245oCNaOH代替Na,K一縮乙二醇代替封管82%（堿性條件下將C=O還原成CH2）搖免臍漿咒剎蕾梅質(zhì)廣糜貓忍自必戰(zhàn)挪汰齊抿倍秒菌璃鑄淫膘強(qiáng)那唱翔趁有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202389課件分子內(nèi)也能發(fā)生康尼查羅反應(yīng)甲醛總是還原劑+CH2ONaOH+HCOONa1NaOH2H+-H2O內(nèi)酯羥基酸贊筋翟咨氯擎沾遲縮迢坪葦拘絹災(zāi)兔捏彩漂耪傭袒駛肅伸力盤蟄源蘿釩契有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202390課件

3酮的氧化（1）酮遇一般氧化劑，抗拒氧化。（2）酮遇強(qiáng)烈氧化劑，碳鏈斷裂，形成酸。（3）酮能發(fā)生一個(gè)特殊的氧化反應(yīng)。取退回懾京汰恤尉去雨魂葷損骨賬斃攢咀偏玲橡命淫魄憋杏皚田聽嗡鏡霄有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮有機(jī)化學(xué)課件--醛和酮7/25/202391課件定義：酮類化合物被過酸氧化，與羰基直接相連的碳鏈斷裂，插入一個(gè)氧形成酯的反應(yīng)。+

CH3COOOHCH3COOC2H540oC+

CH3COOH常用的過酸