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第六章有機電化學反應教骨要求1.了解電化學反應的特征2.熟悉各類電化學反應及其機理第一節(jié)有機電化學反應特征有機物在電場(電能)的作用下而發(fā)生的反應稱為有機電化學反應。從理論上講,化學反應的本質是反應物外層電子的運動從這一意義上講似乎所有的有機反應都有可能通過電化學方法進行。的確,人們已在電解池內(nèi)完成了加成、取代、裂解、消除、環(huán)合、偶合、聚合以及氧化和還原等各種反應;熱化學反應中的離子反應、自由基反應等基本概念和原理在電化學反應中也都是適用的。而某些有機反應之所以不能用電化學方法完成,只是因為它們所要求的電極電勢超越了介質電化學勢的范圍,因而在實驗上無法實現(xiàn)罷了。那么有機電化學反應與熱化學反應有沒有區(qū)別呢?有什么區(qū)別?直流電源W典型過程如下:1.反應物通過擴散到達電極表面2.反應物吸附、活化3.活化反應物放電反應4.活化產(chǎn)物失活、陰極陽極脫附5.產(chǎn)物擴散至溶液3首先在微觀上,電子轉移的模式有差別。A+B一C+D熱化學反應中:反應物間或反應物與試劑間緊密接觸、電子轉移形成活化絡活物,進而轉化成產(chǎn)物。A+B—[AB]一C+Dk∝eFT溫度可控,E無法控制電化學反應中:+e=[A°→c反應物間不接觸、電子充當試劑,E可通B-eB丁D過電極上的電壓控制4宏觀上也有明顯的差別。第一,熱反應中反應物分子對熱能的吸收是連續(xù)的,無選擇性,副反應及副產(chǎn)物多;電化學反應中可通過控制氧化還原電位進行所期望的反應,選擇性高,副反應及副產(chǎn)物少,產(chǎn)率高且易分離提純。第二,可通過電極(反應電極)材質、電解液組成、電極電位、電流密度、溫度等的改變得到不同的產(chǎn)物第三,電子充當試劑,反應體系中除原料和生成物以外不含其他反應試劑。污染問題小,有的甚至沒有公害。并且產(chǎn)物容易分離提純。第四

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