高分子助劑第三章穩(wěn)定劑（抗氧劑）課件

高分子助劑第三章穩(wěn)定化助劑第一節(jié)抗氧劑高分子助劑第一節(jié)抗氧劑11、抗氧劑概述什么是氧化老化？什么是抗氧劑？抗氧劑是指在加工或生產(chǎn)過(guò)程中，為減少或抑制高分子材料的氧化老化所添加的小分子化合物。1、抗氧劑概述什么是氧化老化？什么是抗氧劑？抗氧劑是指在加工2高分子材料的氧化降解機(jī)理自動(dòng)氧化反應(yīng)是指在室溫到150℃下，物質(zhì)按照鏈?zhǔn)阶杂苫鶛C(jī)理進(jìn)行的具有自動(dòng)催化特征的氧化反應(yīng)。（1）鏈的引發(fā)（2）鏈的傳遞與增長(zhǎng)（3）鏈的終止高分子烷基自由基能迅速與空氣中的氧結(jié)合，產(chǎn)生高分子過(guò)氧自由基，此過(guò)氧自由基能奪取聚合物高分子中的氫而產(chǎn)生新的分子烷基自由基自由基之間相互而形成惰性產(chǎn)物，即為鏈的終止階段。高分子材料的氧化降解機(jī)理自動(dòng)氧化反應(yīng)是指在室溫到150℃下，3抗氧劑的作用機(jī)理鏈終止型抗氧劑，即能終止氧化過(guò)程中自由基鏈的傳遞與增長(zhǎng)，也稱之為主抗氧劑。按抗氧此機(jī)理可分為兩種:預(yù)防型抗氧劑，即可以阻止或延緩高分子材料氧化降解過(guò)程中自由基的產(chǎn)生，稱之為輔抗氧劑。（1）自由基捕獲型；（2）電子給予型（3）氫給予體型氧化物分解劑金屬離子鈍化劑抗氧劑的作用機(jī)理鏈終止型抗氧劑，即能終止氧化過(guò)程中自由基鏈的4主抗氧劑的基本條件抗氧劑必須具有比高分子碳鏈上所有的氫更為活潑的氫；所生成的新抗氧劑游離基不能引發(fā)新的游離基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，即抗氧劑自由基要有足夠的穩(wěn)定性；抗氧劑本身應(yīng)比較難以被氧化。主抗氧劑的基本條件抗氧劑必須具有比高分子碳鏈上所有的氫更為活5﹤﹥﹥﹥﹤﹥﹥﹥6抗氧劑的選用原則（1）變色及污染（2）揮發(fā)性（3）溶解性（4）穩(wěn)定性（5）抗氧劑的協(xié)同與對(duì)抗抗氧劑的選用原則（1）變色及污染（2）揮發(fā)性（3）溶解7抗氧劑各論酚類抗氧劑烷基單酚分子量較小;揮發(fā)和抽出損失都比較大;抗老化能力弱。

2,6-二丁基四甲酚（BHT）抗氧劑各論酚類抗氧劑烷基單酚分子量較小;2,6-二丁基四甲酚8烷基多酚分子量增加，揮發(fā)性降低阻礙酚在整個(gè)分子中所占的比例,提高了其抗氧效率抗氧劑2246是典型的品種，即2,2-亞甲基雙（4-甲基-6-丁基苯酚）熔點(diǎn)很高，在130℃以上，揮發(fā)性大大降低，用于合成或天然橡膠的制品，能防護(hù)熱氧化，且能鈍化變價(jià)金屬離子。沒(méi)有污染性，所以可用于淺色或彩色的橡膠制品中，用量為0.5%-1.5%。烷基多酚分子量增加，揮發(fā)性降低阻礙酚在整個(gè)分子中所占的比9抗氧劑1010115-118℃廣泛應(yīng)用于聚丙烯、聚乙烯、聚甲醛、ABS樹(shù)脂等的熱加工中，能延長(zhǎng)塑料制品的使用壽命抗氧劑1010115-118℃10抗氧劑1076溶于苯、丙酮、環(huán)己烷等,抗氧劑SONOX168、DLTDP并用，協(xié)同效應(yīng)顯著，廣泛用于聚乙烯、聚丙烯、聚甲醛、ABS樹(shù)脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯醇產(chǎn)品中。抗氧劑1076溶于苯、丙酮、環(huán)己烷等,抗氧劑SONOX1611硫代雙酚不變色及污染抗氧效率高與紫外吸劑、碳黑有良好的協(xié)同效應(yīng)抗氧劑300，即4,4硫代雙（6-叔丁基-3-甲基苯酚）硫代雙酚不變色及污染抗氧效率高與紫外吸劑、碳黑有良好的協(xié)12多元酚衍生物三嗪阻礙酚抗氧劑防老化性能與烷基單酚的相似或略高，其缺點(diǎn)是有輕微的污染和噴霜現(xiàn)象。常用于淺色的乳膠制品中。以均三嗪為母體連接幾個(gè)阻礙酚而成的化合物，具有較好的光、熱穩(wěn)定性與抗熱氧化能力。其代表品種是STA-1。多元酚衍生物三嗪阻礙酚抗氧劑防老化性能與烷基單酚的相似或13胺類抗氧劑應(yīng)用效果很好對(duì)氧，臭氧的防護(hù)作用很好對(duì)熱、光銅害的防護(hù)也很突出具有較強(qiáng)的變色性和污染性胺類抗氧劑應(yīng)用效果很好對(duì)氧，臭氧的防護(hù)作用很好對(duì)熱、光銅14二芳基仲胺類其主要品種有防老劑A和防老劑D、防老劑OD和防老劑ODA防老劑A，即N-苯基-1-萘胺，在國(guó)內(nèi)也稱之為防老劑甲防老劑D，即N-苯基-2-萘胺，在國(guó)內(nèi)也稱之為防老劑丁二芳基仲胺類其主要品種有防老劑A和防老劑D、防老劑OD和防老152、對(duì)苯二胺類抗氧劑對(duì)熱、氧、臭氧、機(jī)械疲勞和有害金屬都有很好的防護(hù)作用。圖中R1,R2均為芳基或烷基，可以相同，也可以不同。一般用量都低于2%2、對(duì)苯二胺類抗氧劑對(duì)熱、氧、臭氧、機(jī)械疲勞和有害金屬都有很16硫代酯與亞磷酸酯硫代酯多可與酚類抗氧劑并用，產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。且毒性小，氣味小，可用于包裝薄膜。但由于分子量較小，因而揮發(fā)性較大。可與酚類或胺類抗氧劑并用，有良好的協(xié)同效應(yīng)，在PVC工業(yè)又常用作輔助熱穩(wěn)定劑硫代酯與亞磷酸酯硫代酯多可與酚類抗氧劑并用，產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。且17硫代二丙酸雙月桂酯;硫代二丙酸二月桂酯;硫代二丙酸雙十二醇酯;硫代二丙酸雙十二烷酯性能良好的硫酯類輔助抗氧化劑,

廣泛應(yīng)用于聚乙烯,

聚丙烯,

PVC,

AS樹(shù)脂和ABS樹(shù)脂等,

同與抗氧劑1010及1076等使用時(shí)有極好的協(xié)同效應(yīng)?？寡鮿〥LTP(DLTP)硫代二丙酸雙月桂酯;硫代二丙酸二月桂酯;性能良好的硫酯類輔助18抗氧劑168易溶于苯、氯仿、環(huán)己烷等。與1010及1076并用有良好的協(xié)同效應(yīng)，能提高聚合材料熱加工過(guò)程中的穩(wěn)定性。廣泛應(yīng)用于聚烯烴及烯烴共聚物、PC、ABS樹(shù)脂等?？寡鮿?68易溶于苯、氯仿、環(huán)己烷等。與1010及107619抗氧劑的復(fù)配胺/酚協(xié)同作用仲芳胺/炭黑對(duì)抗作用受阻酚/硫醚抗氧劑的配合體系抗氧劑/光穩(wěn)定劑配合體系(亞磷酸酯/HALS)抗氧劑的復(fù)配胺/酚協(xié)同作用20抗氧劑的近況與發(fā)展趨勢(shì)酚類抗氧劑提高其抗氧效率降低其毒性含磷化合物改善耐水性提高耐熱性抗氧劑的近況與發(fā)展趨勢(shì)酚類抗氧劑提高其抗氧效率降低其毒性含21本節(jié)主要內(nèi)容抗氧劑的概念及其作用機(jī)理主抗氧劑和輔抗氧劑的區(qū)別及主抗氧劑的基本條件胺類抗氧劑和酚類抗氧劑各有何優(yōu)缺點(diǎn)兩種主抗氧