類脂萜甾族化合物及生物堿課件

第十六章類脂、萜類化合物、甾族化合物和生物堿

1一、油脂的組成RCOO-(1)可以是長、短鏈(2)可以是飽和、不飽和鏈甘油單脂、雙脂油：室溫下為液態(tài)的甘油酯脂肪：室溫下為固態(tài)的甘油酯§16.1類脂一、油脂的組成RCOO-§16.1類脂2硬脂酸甘油三酯熔點(diǎn)：72℃b-油酸-a、a’-二硬脂酸甘油酯熔點(diǎn)：43℃硬脂酸甘油三酯熔點(diǎn)：72℃b-油酸-a、a’-二硬3二、脂肪酸油脂水解得到的脂肪酸的特點(diǎn)：直鏈的一元羧酸占絕大多數(shù)，含取代基的脂肪酸是少數(shù)；脂肪酸的碳原子數(shù)幾乎都是偶數(shù)，奇數(shù)的很少；C16和C18脂肪酸是多數(shù)；一般不飽和脂肪酸的含量比飽和脂肪酸的要多一些。二、脂肪酸油脂水解得到的脂肪酸的特點(diǎn)：直鏈的4天然脂肪酸的種類（已發(fā)現(xiàn)有170多種）(1)飽和脂肪酸通式為CnH2nO2一般C4~C24脂肪酸多存在于油脂中C24以上的脂肪酸存在于蠟中(2)不飽和脂肪酸①一烯酸(CnH2n-2O2)，含有一個(gè)雙鍵的不飽和脂肪酸。如油酸：CH3(CH2)7-CHHOOC(CH2)7-CHCH3(CH2)7CHHC(CH2)7COOH順-9-十八碳烯酸反-9-十八碳烯酸天然脂肪酸的種類（已發(fā)現(xiàn)有170多種）CH3(CH2)7-C5②二烯酸(CnH2n-4O2)，含有兩個(gè)雙鍵的不飽和脂肪酸。如亞油酸：③三烯酸(CnH2n-6O2)，含有三個(gè)雙鍵的不飽和脂肪酸。如亞麻酸：順，順-9，12-十八碳二烯酸順，順，順-9，12，15-十八碳三烯酸②二烯酸(CnH2n-4O2)，含有兩個(gè)雙鍵的不飽和脂肪酸6④四烯酸(CnH2n-8O2)，含有四個(gè)雙鍵的不飽和脂肪酸。

如花生四烯酸：桐油酸：順，反，反-9，11，13-十八碳三烯酸順，順，順，順-5，8，11，14-二十碳四烯酸④四烯酸(CnH2n-8O2)，含有四個(gè)雙鍵的不飽和脂肪7(3)含有取代基的脂肪酸在天然油脂中，脂肪酸的碳鏈上含有取代基的情況并不多見，主要是羥基或羰基取代酸。如蓖麻酸：(4)不飽和脂肪酸的特殊反應(yīng)①堿熔水解反應(yīng)：HOHHCH3(CH2)5CHCH2C=C(CH2)7COOH順-12-羥基-9-十八碳烯酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOHCH3(CH2)14CH=CHCOOKCH3(CH2)14COOKCH3COOKKOH熔融熔融水解+KOH(3)含有取代基的脂肪酸(4)不飽和脂肪酸的特殊反應(yīng)HO8②氧化反應(yīng)：生成醛：②氧化反應(yīng)：9③生成過氧化物③生成過氧化物10④脂肪酸鹽的生成（包括從飽和脂肪酸而來的）(5)不飽和脂肪酸與生命的關(guān)系有生理活性，能降低血脂、膽固醇；促進(jìn)腦細(xì)胞形成，延緩大腦衰老。++22C17H35COONaMCl2(C17H35CO2)2MNaClM=Ca+2、Ba+22C17H35COONaMSO4(C17H35CO2)2MNa2SO4++M=Mg+2、Zn+2、Cd+222Pb(Ac)2(C17H35CO2)2PbNaAcC17H35COONa++產(chǎn)物主要用作油漆催干劑等。④脂肪酸鹽的生成（包括從飽和脂肪酸而來的）(5)不飽和脂肪酸11三、油脂的水解、皂化、脂交換反應(yīng)1、水解：三、油脂的水解、皂化、脂交換反應(yīng)1、水解：122、皂化反應(yīng)：

油脂在堿性條件下發(fā)生徹底水解，生成甘油和脂肪酸鹽（用于制肥皂），稱為皂化反應(yīng)。3、皂化值：

1g脂肪完全皂化所需氫氧化鉀的質(zhì)量（單位：mg）叫做皂化值。2、皂化反應(yīng)：3、皂化值：13四、硬化與干燥硬化硬化（氫化）：在適當(dāng)?shù)臏囟?、壓力和催化條件下，油脂中的碳碳雙鍵可發(fā)生加氫作用，稱為油脂的氫化。油脂的氫化過程也叫油脂的硬化。4、酯交換反應(yīng)四、硬化與干燥4、酯交換反應(yīng)14硬化油（氫化油）：

油脂氫化后的半固體或固體油脂稱為“硬化油”或“氫化油”。碘值（價(jià)）：

100g油脂所能吸收的碘的質(zhì)量（單位：g）稱為碘值或碘價(jià)。碘價(jià)越高，油脂的不飽和度越大。硬化油（氫化油）：碘值（價(jià)）：15乙酰化值：1g乙?；挠椭懦龅拇姿?，用氫氧化鉀中和時(shí)，所需氫氧化鉀的質(zhì)量（單位：mg）稱為乙酰價(jià)（值）。徹底氫化(酯還原)2干燥干性油碘價(jià)大于130半干性油碘價(jià)界于100~130之間不干性油碘價(jià)小于100乙?；担?干燥16氧化貯存期間，油脂被空氣氧化成過氧化物、醛、酮、羧酸等，并產(chǎn)生酸臭味，稱為油脂的氧化酸敗。氧化17五、肥皂與洗滌劑的合成油污在肥皂水中分散的示意圖1、肥皂五、肥皂與洗滌劑的合成油污在肥皂水中分散的示意圖1、肥皂182、合成洗滌劑1）脂肪族烴硫酸酯鈉鹽2）磺酸鹽2、合成洗滌劑1）脂肪族烴硫酸酯鈉鹽2）磺酸鹽19§16-2萜類化合物1.結(jié)構(gòu)與異戊二烯規(guī)則結(jié)構(gòu)上特點(diǎn)：由兩個(gè)或兩個(gè)以上的異戊二烯單位，主要以頭尾相連組成。異戊二烯規(guī)則。

§16-2萜類化合物1.結(jié)構(gòu)與異戊二烯規(guī)則結(jié)構(gòu)上特點(diǎn)203.單萜類化合物

類別異戊二烯單位數(shù)(C5H10)n

碳原子數(shù)

單萜210倍半萜315二萜420三萜630四萜840多萜>8

2.萜類化合物的分類3.單萜類化合物類別21≡月桂烯香葉醇橙花醇1）鏈狀單萜≡月桂烯香葉22

-檸檬醛-檸檬醛香茅醇2）環(huán)狀單萜a.單環(huán)單萜

萜烷

苧烯（檸檬烯）-檸檬醛-檸檬醛23

薄荷醇。三個(gè)不對(duì)稱碳原子，四對(duì)外消旋體。

(±)-薄荷醇、(±)-新薄荷醇、(±)-異薄荷醇、(±)-新異薄荷醇(-)-薄荷醇薄荷醇。三個(gè)不對(duì)稱碳原子，(±)-薄荷醇、24b.雙環(huán)單萜

莰烷蒎烷蒈烷

優(yōu)勢構(gòu)象b.雙環(huán)單萜莰烷蒎25

-蒎烯-蒎烯

莰酮（樟腦）2-莰醇（龍腦或冰片）-蒎烯-蒎烯莰酮（樟腦）2-莰醇26樟腦（莰酮）龍腦

龍腦異龍腦（冰片）（異冰片）4.倍半萜、二萜1）倍半萜

具有鏈狀、環(huán)狀結(jié)構(gòu)。樟腦（莰酮）龍腦龍腦27法尼醇杜鵑酮

山道年愈創(chuàng)木薁法尼醇282）二萜維生素A[討論]

指出下列化合物分別屬于哪類萜?并劃出分子中異戊二烯單位。2）二萜維生素A[討論]指出下列化合物分別屬于295.三萜和四萜角鯊烯-胡蘿卜素--5.三萜和四萜角鯊烯-胡蘿卜素--30萜類化合物的生物合成

生物體利用一些有機(jī)物在酶的催化作用下合成復(fù)雜有機(jī)物的過程。萜類化合物的生物合成生物體利用一些有機(jī)物在酶的31三萜焦磷酸酯三萜焦磷酸酯321.基本骨架環(huán)戊烷并氫化菲和三個(gè)側(cè)鏈C10、C13甲基（角甲基）C17：不同碳原子數(shù)的碳鏈或含氧基黃體酮睪丸素§16-2甾族化合物1.基本骨架環(huán)戊烷并氫化菲和三個(gè)側(cè)鏈C10、C1333

2.編號(hào)與命名-構(gòu)型：取代基位于分子的下方：-構(gòu)型：取代基位于分子的上方。2.編號(hào)與命名-構(gòu)型：取代基位于分子的下方：343,7,12-三羥基-5-膽烷-24-酸（膽酸）3-羥基-膽甾-5-烯（膽固醇）3,7,12-三羥基-5-膽烷-24-酸3-羥35雌酚酮雄甾酮3.甾族化合物的構(gòu)型與構(gòu)象1）A/B順式5型

雌酚酮365-膽甾-7-酮2）A/B反式5型5-膽甾-7-酮2）A/B反式5型37

2-溴-5-膽甾-3-醇4.幾個(gè)具有生理活性的甾族化合物1.性激素雌酚酮、雌二醇、黃體酮；睪丸甾體、雄甾酮2-溴-5-膽甾-3-醇4.382）腎上腺皮質(zhì)激素皮質(zhì)甾酮可的松3）植物皂苷毛地黃毒苷配基2）腎上腺皮質(zhì)激素皮質(zhì)甾酮可的松3）植物皂苷毛地黃毒苷39

試寫出甾族化合物碳架的構(gòu)型式，并對(duì)碳架編號(hào)。試寫出甾族化合物碳架的構(gòu)型式，并對(duì)碳架編號(hào)。40§16-3生物堿

1.生物堿

存在于植物體內(nèi),具有強(qiáng)烈生理效能的含氮的堿性有機(jī)物。生源合成學(xué)說認(rèn)為，植物體內(nèi)的生物堿是由氨基酸經(jīng)生物合成轉(zhuǎn)化而來?！?6-3生物堿1.生物堿存在于植物體內(nèi),具有41酪氨酸色氨酸2.幾種重要的生物堿1）由苯丙氨酸、酪氨酸導(dǎo)出的生物堿酪氨酸42D-(-)-麻黃堿罌粟堿2）由色氨酸導(dǎo)出的生物堿番木鱉堿馬錢子堿D-(-)-麻黃堿433