取代反應(yīng)與消除反應(yīng)的比較

取代反應(yīng)與消除反應(yīng)的比較帶負(fù)電荷或帶孤對(duì)電子的原子或原子團(tuán)，即親核基團(tuán)極性溶液或者非極性溶液1、 烷基結(jié)構(gòu)的影響：3°RX-2°RX-1°RX-CH3X沿著箭頭方向，SN反應(yīng)容易進(jìn)行2、 試劑的堿性和親核性影響：試劑的堿性越強(qiáng)，濃度越高，越有利于消除；反之，堿3、 溶劑的影響：極性溶劑有利于碳正離子的穩(wěn)定，有利于SN1和E1反應(yīng)；非極性溶劑4、 反應(yīng)溫度的影響：升高溫度對(duì)消除和取代反應(yīng)都有利，但消除反應(yīng)中，需要同時(shí)拉5、 堿性條件下，有以下規(guī)律：強(qiáng)堿的醇溶液中，都按消除反應(yīng)處理；對(duì)于能形成共醇的堿性溶液中以消除為主，在水溶液中取代為主;1°RX一般按取代處理。取代反應(yīng)和消除反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)趨向碳正離子中間體的穩(wěn)定性鹵化物的濃度和親1、 烷基結(jié)構(gòu)的影響：碳正離子的穩(wěn)定性，叔鹵代烷〉仲鹵代烷〉伯鹵代烷〉甲基鹵代烷2、 離去基團(tuán)的影響：好的離去基團(tuán)傾向于SN1反應(yīng)，反應(yīng)相對(duì)活性次序RI>RBr>RCl>RF3、 反應(yīng)體系溶劑的影響：極性溶液有利于碳正離子穩(wěn)定性，有利于SN1反應(yīng)4、 反應(yīng)條件：與AgNO3的乙醇溶液反應(yīng)按SN1反應(yīng)1、烷基結(jié)構(gòu)的影響：空間效應(yīng)的影響CH3X>RCH2X>R2CHX>R3CX2、親核試劑的影響：親核能力強(qiáng)、濃度大，反應(yīng)速度快，對(duì)SN2反應(yīng)影響較大3、反應(yīng)體系溶劑的影響：反應(yīng)溶劑極性小，有利于過(guò)渡態(tài)電荷分散，因此非極性溶劑有利于SN2反應(yīng)4、反應(yīng)條件：與NaI的丙酮溶液反應(yīng)按SN2反應(yīng)影響因素中心碳原子雜化狀態(tài)由sp攻基團(tuán)和離去基團(tuán)處在反式共平面位置碳正離子中間體中心碳原子周?chē)B有五共價(jià)鍵和兩個(gè)弱的共價(jià)鍵）的過(guò)渡狀態(tài)立體化學(xué)中間產(chǎn)物決定反應(yīng)活性的影響因素兩步：原化合物裂解成碳正離子和離去基團(tuán)；碳正離子活性中間體和親核試劑反應(yīng)一步完成，親核試劑從攻帶有部分正電荷的碳原子第一步碳正離子中間體的生成一步完成，成鍵和碳正離子為sp2雜化平面結(jié)構(gòu)，親核試劑從碳正離子平面結(jié)構(gòu)的兩面進(jìn)攻中心碳原子反應(yīng)底物進(jìn)攻試劑反應(yīng)條件步驟決速步驟鹵代烷親核取代反應(yīng)SN1（單分子親核取代反應(yīng)）SN2（雙分子親核核基團(tuán)NU-堿性試劑強(qiáng)堿的乙醇溶液沿著箭頭方向，SN反應(yīng)容易進(jìn)行；逆著箭頭方向，E反應(yīng)容易進(jìn)行。3°RX鹵代烷總是傾向于消除反應(yīng)越高，越有利于消除；反之，堿性弱，濃度低，有利于取代。另外，試劑的體積大，不利于SN2反應(yīng)而利于E2反應(yīng)利于SN1和E1反應(yīng)；非極性溶劑更有利于E2反應(yīng)利，但消除反應(yīng)中，需要同時(shí)拉長(zhǎng)C-X和C-H兩個(gè)鍵，所需活化能比取代反應(yīng)高，因而提高溫度更有利于消除反應(yīng)消除反應(yīng)處理；對(duì)于能形成共軛烯烴的RX,一般都按消除處理；3°RX在堿性溶液中，以消除為主；2°RX在1°RX一般按取代處理。度和親核試劑濃度碳正離子的穩(wěn)定性鹵代烷和堿構(gòu)的影響：空間效應(yīng)的影響X>R2CHX>R3CX2劑的影響：親核能力強(qiáng)、濃度大，快，對(duì)SN2反應(yīng)影響較大3、溶劑的影響：反應(yīng)溶劑極性小，有態(tài)電荷分散，因此非極性溶劑有利4、反應(yīng)aI的丙酮溶液反應(yīng)按SN2反應(yīng)1、碳正離子越穩(wěn)定，越易發(fā)生反應(yīng)：叔鹵代烷>仲鹵代烷>伯鹵代烷>CH3X2、C-X鍵的斷裂次序和反應(yīng)活性次序：R-I>R-Br>R-Cl1、 8-C越多，8-H越多，OH-進(jìn)攻機(jī)率越大，反應(yīng)越快：叔鹵代烷〉仲鹵代烷〉伯鹵代烷>CH3X2、 C-X鍵的斷裂次序和反應(yīng)活性次序：R-I>R-Br>R-Cl態(tài)由sp3-sp2-sp3轉(zhuǎn)化，進(jìn)和離去基團(tuán)處在反式共平面位置反式共平面離去集團(tuán)反式連有五個(gè)基團(tuán)（三個(gè)正常兩個(gè)弱的共價(jià)鍵）的過(guò)渡狀態(tài)碳正離子中間體過(guò)渡狀試劑從離去基團(tuán)的背后進(jìn)帶有部分正電荷的碳原子兩步：鹵代烷在溶劑作用下解離成碳正離子；堿進(jìn)攻8位上的H發(fā)生消除反應(yīng)成鍵和斷鍵同步進(jìn)行碳正離子中間體的生成一步進(jìn)行，堿進(jìn)攻8-H原子的同時(shí)離去基團(tuán)開(kāi)始解離 正土步兀鹵代烷消除反應(yīng)子親核取代反應(yīng)）E1（單分子消除反應(yīng)歷程）E2（雙分子消除總是傾向于消除反應(yīng)大，不利于SN2反應(yīng)而利于E2反應(yīng)因而提高溫度更有利于消除反應(yīng)溶液中，以消除為主；2°RX在烷和堿的濃度多