餾程的測定課件

第四單元石油產(chǎn)品餾程的測定

1．實驗?zāi)康蘑僬莆哲囉脽o鉛汽油和柴油餾程的測定方法和操作技能。②掌握車用無鉛汽油餾程測定結(jié)果的修正與計算方法。2．方法概要100ml油樣在適合其性質(zhì)的規(guī)定條件下進行蒸餾，系統(tǒng)地觀察和記錄冷凝液體積和溫度計讀數(shù)，并根據(jù)這些數(shù)據(jù)，再進行計算和報告結(jié)果。第四單元石油產(chǎn)品餾程的測定3．儀器與試劑（1）儀器

石油產(chǎn)品蒸餾器：符合GB/T6536標準要求，主要由控制、加熱、冷凝和收集等部分組成。見下頁。蒸餾燒瓶：125mL；量筒：100mL和5mL，分度為1mL，100mL量筒應(yīng)有5mL刻線。棒狀水銀玻璃溫度計：低溫蒸餾溫度計－2～300℃，高溫溫度計－2～400℃；秒表等。（2）試劑及材料車用無鉛汽油；柴油；拉線（細繩或銅絲）；吸水紙（或脫脂棉）；無絨軟布等。3．儀器與試劑

4．準備工作

（1）取樣首先根據(jù)試樣的性質(zhì)對其分組，確定取樣瓶、試樣的儲存溫度及含水時的處理方法。

此處的分組決定了后續(xù)蒸餾實驗的條件。表2－1油品分組特性及取樣要求項目0組1組2組3組4組樣品特性取樣瓶溫度，℃貯存樣品溫度，℃如試樣含水天然汽油0～40～4終餾點≤250蒸氣壓≥65.5kPa0～100～10終餾點≤250℃，蒸氣壓<65.5kPa0～10終餾點>250℃，蒸氣壓<65.5kPa初餾點≤100℃室溫高于傾點11℃終餾點>250℃，蒸氣壓<65.5kPa,初餾點>100℃室溫高于傾點11℃重新取樣加入無水硫酸鈉脫水，分離，干燥（2）儀器的準備按照樣品分組選擇蒸餾儀器，如表2-2所示。4．準備工作表2－1油品分組特性及取樣要求項目0組1表2－2餾程試驗條件項目0組1組2組3組4組儀器準備蒸餾溫度計燒瓶支板孔徑，mm開始試驗的溫度燒瓶和溫度計，℃支板和金屬罩，℃量筒和100mL試樣，℃低溫范圍320～4≯室溫0～4低溫范圍3813～18≯室溫13～18低溫范圍3813～18≯室溫13～18低溫范圍5013～18≯室溫13～18高溫范圍50≯室溫－13～室溫試驗條件冷浴的溫度，℃量筒周圍浴的溫度，℃開始加熱到初餾點的時間，min初餾點到5％回收體積的時間，s初餾點到10％回收體積的時間，s從5％回收體積到燒瓶中殘留物為5mL的冷凝平均速度，mL/min從10％回收體積到燒瓶中殘留物為5mL的冷凝平均速度，mL/min從燒瓶中殘留物為5mL時到終餾點的時間，min0～10～42～5－3～4－4～53～50～113～185～1060～75－4～5－3～50～413～185～1060～75－4～5－3～5

0～413～185～10－－4～5－≯5

0～601）樣溫±35～15－－4～5－≯51）適合的冷浴溫度應(yīng)該取決于試樣的蒸餾餾分和蠟含量。應(yīng)該使用滿意操作允許的最低溫度。表2－2餾程試驗條件0組1組2組3組4組儀器準備試驗條件①由車用無鉛汽油的餾程和飽和蒸氣壓數(shù)據(jù)可知，其油品分類應(yīng)屬1組。柴油應(yīng)屬4組。根據(jù)1組蒸餾條件選擇蒸餾燒瓶、燒瓶支板、溫度計、量筒等，并使溫度達到開始試驗時規(guī)定的溫度。②使用制冷設(shè)備使冷浴和量筒浴的溫度維持在0～1℃。③用纏在拉線上的一塊無絨軟布擦洗冷凝管內(nèi)的殘存液。④用一個打孔良好的軟木塞或硅酮橡膠塞，將溫度計緊密裝在取樣瓶頸部，使溫度計水銀球位于瓶頸的中心線，溫度計毛細管的低端與支管內(nèi)壁底部的最高點齊平。如圖2－2所示。①由車用無鉛汽油的餾程和飽和蒸氣壓數(shù)據(jù)可知，其油品分類應(yīng)屬⑤保持試樣溫度符合表2－1的要求，用量筒取100mL試樣，并盡可能地將試樣全部倒入蒸餾瓶中，不能流入支管中。⑥用軟木塞或硅酮橡膠塞，將蒸餾燒瓶支管緊密安裝在冷凝管上，蒸餾燒瓶要調(diào)整至垂直，蒸餾燒瓶支管伸入冷凝管內(nèi)25～50mL。升高及調(diào)整蒸餾燒瓶支板，使其對準并接觸蒸餾燒瓶底部。⑦將取樣的量筒不經(jīng)干燥，放入冷凝管下端的量筒冷卻浴內(nèi)，使冷凝管下端位于量筒中心，并伸入量筒內(nèi)至少25mm，但不能低于100mL刻線。用一塊吸水紙或脫脂棉將量筒蓋嚴密，這塊吸水紙剪成緊貼冷凝管。⑧記錄室溫和大氣壓力。

⑤保持試樣溫度符合表2－1的要求，用量筒取100mL試樣，并圖2－2溫度計在蒸餾燒瓶頸中的位置圖2－2溫度計在蒸餾燒瓶頸中的位置圖2－2溫度計在蒸餾燒瓶頸圖2－2溫度計在蒸餾燒瓶頸5．試驗步驟（1）加熱將裝有試樣的蒸餾燒瓶加熱，按要求調(diào)節(jié)加熱速度，保證從開始加熱到初餾點的時間，汽油5～10min。柴油5~15min。（2）調(diào)整加熱速度觀察和記錄初餾點后，則立即移動量筒，使冷凝管尖端與量筒內(nèi)壁相接觸，讓餾出液沿量筒內(nèi)壁流下。調(diào)節(jié)加熱，使從汽油初餾點到5%回收體積的時間是60～75s；從5%回收體積到蒸餾燒瓶中剩5mL殘留物的冷凝平均速率是4～5mL/min。如果不符合上述條件，則重新進行蒸餾。5．試驗步驟（3）觀察和記錄按標準要求或試樣要求記錄各項數(shù)據(jù)。在沒有特定數(shù)據(jù)要求時，通常記錄初餾點、10%～90%每10%回收體積分數(shù)時溫度計讀數(shù)、終餾點或干點。根據(jù)所用的儀器，記錄所有量筒中液體體積，要精確到0.5mL（手工）或0.1mL（自動），記錄所有溫度計讀數(shù)，要精確至0.5℃（手工）或0.1℃（自動）。如果觀察到分解點（蒸餾燒瓶中由于熱分解而出現(xiàn)煙霧時的溫度計讀數(shù)），則應(yīng)停止加熱，并按步驟（5）規(guī)定進行。（4）加熱的最后調(diào)整當在蒸餾燒瓶中的殘留液體約為5mL時，再調(diào)整加熱，使此時到終餾點的時間為3～5min，不超過5min。（3）觀察和記錄按標準要求或試樣要求記錄各項數(shù)據(jù)。在（5）記錄回收體積在冷凝管繼續(xù)有液體滴入量筒時，每隔2min觀察一次冷凝液體積，直至相繼兩次觀察的體積一致為止。精確地測量體積，并記錄。如果出現(xiàn)分解點，而預(yù)先停止了蒸餾，則從100%減去最大回收體積分數(shù)，報告此差值為殘留量和損失，并省去步驟（6）。（6）量取殘留體積分數(shù)待蒸餾燒瓶冷卻后，將其內(nèi)容物倒入5mL量筒中，并將蒸餾燒瓶懸垂于5mL量筒之上，讓蒸餾瓶排油，直至量筒液體體積無明顯增加為止。記錄量筒中的液體體積，精確至0.1mL，作為總殘留百分數(shù)。（7）計算損失體積分數(shù)最大回收體積分數(shù)和殘留體積分數(shù)之和為總回收體積分數(shù)。從100%減去總回收體積分數(shù)，則得出損失體積分數(shù)。（5）記錄回收體積在冷凝管繼續(xù)有液體滴入量筒時，每隔

6．計算和報告（1）記錄要求對每一次試驗，都應(yīng)根據(jù)所用儀器要求進行記錄，所有回收體積分數(shù)都要精確至0.5%（手工）或0.1%（自動），溫度計讀數(shù)精確至0.5℃（手工）或0.1℃（自動）。報告大氣壓力精確至0.1kPa（1mmHg）。（2）對溫度計讀數(shù)進行大氣壓力修正溫度計讀數(shù)修正方法有計算法和查表法兩種。6．計算和報告①計算法先按照溫度計的鑒定證書上的修正值對溫度計讀數(shù)進行修正。然后按式（2－1，2－2）計算標準大氣壓下的溫度值。式中tc—修正至101.3kPa時的溫度計讀數(shù)，℃；t—觀察到的溫度計讀數(shù)，℃；C—溫度計讀數(shù)修正值，℃；Pk、P—試驗時的大氣壓力，單位分別為kPa和mmHg。（2-1）（2-2）①計算法先按照溫度計的鑒定證書上的修正值對溫度計讀數(shù)進

②查圖法按照表2－3給出不同溫度范圍和實際大氣壓力和標準大氣壓力之間的差值，計算出溫度修正值。當實際壓力低于101.3kPa時加修正值，否則減去修正值。表2－3溫度計讀數(shù)修正值溫度范圍，℃每1.3kPa(或10mmHg)的修正值，℃溫度范圍，℃每1.3kPa(或10mmHg)的修正值，℃10～30>30～50>50～70>70～90>90～100>100～130>130～150>150～170>170～190>190～2100.350.380.400.420.450.470.500.520.540.57>210～230>230～250>250～270>270～290>290～310>310～330>330～350>350～370>370～390>390～4100.590.620.640.660.690.710.740.760.780.81②查圖法按照表2－3給出不同溫度范圍和實際

（3）修正損失體積分數(shù)實際損失百分數(shù)應(yīng)按式（2－3）修正到標準大氣壓下的損失百分數(shù)。式中LC—修正至101.3kPa時損失體積分數(shù)，%；L—從試驗數(shù)據(jù)計算得出的損失體積分數(shù)，%；pk—試驗時的大氣壓力，kPa；A、B—常數(shù)（見表2-4）。(2-3)（3）修正損失體積分數(shù)實際損失百分數(shù)應(yīng)按式（2－3觀察的大氣壓力/kPa（或mmHg）AB/%觀察的大氣壓力/kPa（或mmHg）AB/%74.6（560）76.0（570）77.3（580）78.6（590）80.0（600）81.3（610）82.6（620）84.0（630）85.3（640）86.6（650）88.0（660）0.2310.2400.2500.2610.2730.2860.3000.3160.3330.3530.3750.3840.3800.3750.3690.3630.3570.3500.3420.3330.3230.31289.3（670）90.6（680）92.0（690）93.3（700）94.6（710）96.0（720）97.3（730）98.6（740）100.0（750）101.3（760）0.4000.4280.4610.5000.5450.6000.6670.7500.8571.0000.3000.2860.2690.2500.2270.2000.1660.1250.0710.000表2-4用于修正蒸餾損失的常數(shù)A和B觀察的大氣壓力AB/%觀察的大氣壓力AB/%74.6（560

（4）修正最大回收體積分數(shù)相應(yīng)修正后的最大回收體積分數(shù)按式（2－4）計算。

(2-4)式中Rc—修正后的最大回收體積分數(shù)，%；Rmax—觀察的最大回收體積（接受量筒內(nèi)冷凝液體體積）分數(shù)。%；L—從試驗數(shù)據(jù)計算得出的損失體積分數(shù)，%；Lc—修正后的損失體積分數(shù)，%。（4）修正最大回收體積分數(shù)相應(yīng)修正后的最大回收體積（5）蒸發(fā)溫度的計算由于測定過程中，直接讀取的回收體積與其對應(yīng)的溫度，而汽油要求報告蒸發(fā)百分數(shù)和溫度之間的關(guān)系，因此只有通過對回收百分數(shù)和對應(yīng)溫度換算求得蒸發(fā)溫度。換算方法有計算法和圖解法。在此只介紹計算法。蒸發(fā)百分數(shù)＝回收百分數(shù)＋損失百分數(shù)計算時先從每個規(guī)定蒸發(fā)百分數(shù)減去觀察的損失百分數(shù)，求得相應(yīng)的回收百分數(shù)，然后在回收百分數(shù)和溫度關(guān)系數(shù)據(jù)中采用內(nèi)插法求得蒸發(fā)溫度。按式（2-5）計算。

（5）蒸發(fā)溫度的計算由于測定過程中，直接讀取的回收（2-5）式中tE—蒸發(fā)溫度，℃；R—對應(yīng)規(guī)定蒸發(fā)體積分數(shù)時的回收體積分數(shù)，%；回收百分數(shù)＝蒸發(fā)百分數(shù)-損失百分數(shù)RL—臨近并低于R的回收體積分數(shù)，%；RH—臨近并高于R的回收體積分數(shù)，%；tL—在RL時觀察到的溫度計讀數(shù)，℃；tH—在RH時觀察到的溫度計讀數(shù)，℃。（2-5）式中tE—蒸發(fā)溫度，℃；7．精密度各組的精密度和再現(xiàn)性參看