2024年有機(jī)化學(xué)考研題庫(kù)【考研真題精選＋章節(jié)題庫(kù)】

第一部分考研真題精選

一、選擇題

 

1以下自由基中穩(wěn)定性最大的是（）。[暨南大學(xué)2019年研]

A．

B．

C．

D．

【答案】B查看答案

【解析】芐基自由基具有很好的穩(wěn)定性，源于自由電子可以和苯環(huán)發(fā)生共軛，能夠保持一定的穩(wěn)定性。

 

2下列物質(zhì)進(jìn)行一氯取代后，只能生成三種沸點(diǎn)不同的產(chǎn)物的是（）。[暨南大學(xué)2019年研]

A．（CH3）3CCH2CH3

B．CH3CH2CH2CH3

C．（CH3CH2）2CHCH3

D．（CH3）2CHCH2CH2CH3

【答案】A查看答案

【解析】根據(jù)化合物的結(jié)構(gòu)可知，只有A有三種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子。

 

3下列離子最穩(wěn)定的是（）。[華南理工大學(xué)2017年研]

A．

B．

C．

D．

【答案】D查看答案

【解析】共軛體系越大，正離子越穩(wěn)定。D中有三個(gè)雙鍵參與共軛，并都與正離子發(fā)生共軛。

 

4下列自由基中最不穩(wěn)定的是（）。[中山大學(xué)2017年研]

A．（CH3）2CHCH2C(·)H2

B．（CH3）2C(·)CH2CH3

C．C(·)H3

D．

【答案】C查看答案

【解析】各類自由基中，甲基自由基最不穩(wěn)定。

 

5下列化合物沸點(diǎn)最低的是（）。[中山大學(xué)2017年研]

A．正辛烷

B．3-甲基庚烷

C．2,3-二甲基己烷

D．正壬烷

【答案】C查看答案

【解析】支鏈越多，化合物的沸點(diǎn)就越低。

 

6如果薁進(jìn)行親電取代反應(yīng)，那么容易發(fā)生在哪些位置上呢？（）[上海大學(xué)2004研]

A．1、2和3位

B．1和3位

C．5和7位

D．4、6和8位

【答案】B查看答案

【解析】薁的五元環(huán)帶負(fù)電荷，易受親電試劑進(jìn)攻，故親電反應(yīng)發(fā)生在五元環(huán)，同時(shí)若親電反應(yīng)發(fā)生在1和3位時(shí)，能夠使活性中間體中七元環(huán)帶一單位負(fù)電荷，其正離子較穩(wěn)定。

 

7下列反應(yīng)歷程，不發(fā)生碳正離子重排的是（）。[中山大學(xué)2018研]

A．Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)

B．烯烴與HBr反應(yīng)

C．E1消去反應(yīng)

D．SN2親核取代反應(yīng)

【答案】D查看答案

【解析】SN2親核取代反應(yīng)是雙分子親核取代反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中不形成碳正離子，親核試劑進(jìn)攻與離去基團(tuán)離去同時(shí)進(jìn)行。

 

8下列化合物哪一個(gè)不能進(jìn)行傅-克反應(yīng)？（）[華南理工大學(xué)2018研]

A．

B．

C．

D．

【答案】D查看答案

【解析】當(dāng)苯環(huán)上含有強(qiáng)吸電子效應(yīng)的基團(tuán)時(shí)，則不能夠進(jìn)行傅-克反應(yīng)。

 

9下列化合物進(jìn)行親電取代反應(yīng)順序正確的是（）。[華南理工大學(xué)2018研]

A．a(chǎn)＞b＞d＞c

B．a(chǎn)＞b＞c＞d

C．b＞c＞a＞d

D．b＞c＞d＞a

【答案】D查看答案

【解析】芳香化合物的親電取代反應(yīng)活性與環(huán)上電子云密度有關(guān)。電子樂(lè)密度越大，取代反應(yīng)活性越高。苯甲酰胺中羰基屬于強(qiáng)吸電子基，不利于苯環(huán)上發(fā)生親電取代反應(yīng)；乙酰苯胺的取代基可以與苯環(huán)發(fā)生共軛，增大環(huán)上電子云密度；甲基也可以增大苯環(huán)上電子云密度但其給電子效應(yīng)弱于胺，鹵原子作為吸電子基將減弱苯環(huán)上電子云密度。

 

10（多選題）下列化合物中有芳香性的有______。[大連理工大學(xué)2003研]

【答案】AE查看答案

【解析】A中環(huán)內(nèi)π電子個(gè)數(shù)為2個(gè)；E中兩個(gè)氮原子和兩個(gè)碳原子各提供1個(gè)p電子，氧原子提供2個(gè)p電子組成大π鍵，π電子個(gè)數(shù)為6，符合Hückel規(guī)則，有芳香性。

 

11下列化合物堿性最強(qiáng)的是（）。[中國(guó)科學(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2001研]

A．

B．

C．

D．

【答案】A查看答案

【解析】酚的堿性與酚羥基上氧的孤對(duì)電子有關(guān)，氧原子上的電子云密度越大，堿性越強(qiáng)。氰基、溴原子都為吸電子基，使氧原子上電子云密度降低。

 

12下列離子親核性最強(qiáng)的是（）。[暨南大學(xué)2019研]

A．

B．

C．

D．

【答案】C查看答案

【解析】試劑的親核能力是由堿性和可極化性決定。對(duì)于上述四個(gè)化合物，可極化性差別不大但堿性差別較大，而堿性越強(qiáng)，親核試劑的親核能力就越強(qiáng)。通過(guò)分析不同基團(tuán)的電子效應(yīng)可知，C中的氧負(fù)離子堿性最強(qiáng)，因此其親核能力就越強(qiáng)。

 

13下列離子作為離去基團(tuán)時(shí)最易離去的是（）。[大連理工大學(xué)2004研]

A．

B．

C．

【答案】A查看答案

【解析】硝基為吸電子基，使負(fù)電荷得以分散，故A最穩(wěn)定。作為離去基團(tuán)，最易離去。

 

14下列化合物可用NaBH4還原的是（）。[中山大學(xué)2019年研]

A．羧酸

B．酯

C．酮

D．酰胺

【答案】C查看答案

【解析】屬于加氫的還原性試劑，其還原反應(yīng)機(jī)理與LiAlH4相同，反應(yīng)式BH4―是唯一的進(jìn)攻試劑，但它的反應(yīng)活性很差，通常置換液酰鹵、醛和酮，不還原酯和其他易還原的化合物。

 

15下列化合物不能與亞硫酸氫鈉飽和溶液反應(yīng)生成沉淀的是（）。[華南理工大學(xué)2016年研]

A．苯甲醛

B．

C．環(huán)戊酮

D．正丁醛

【答案】B查看答案

【解析】由于位阻和共軛效應(yīng)，B中的分子羰基發(fā)生親核加成的活性較差，不能與亞硫酸氫鈉飽和溶液反應(yīng)生成沉淀。

 

16下列化合物不能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（）。[華南理工大學(xué)2016年研]

A．丙酮

B．2-丁酮

C．乙醇

D．1-丙醇

【答案】D查看答案

【解析】實(shí)驗(yàn)室中，常用碘仿反應(yīng)來(lái)鑒別甲基酮類化合物或能在反應(yīng)條件下氧化成甲基酮類的化合物。丙酮和2-丁酮均屬于甲基酮類化合物，乙醇能夠被氧化為甲基酮類的化合物；1-丙醇氧化之后屬于丙醛，不屬于甲基酮類的化合物，因此1-丙醇不能發(fā)生碘仿反應(yīng)。

 

17下列化合物中最容易接受親核試劑進(jìn)攻的是（）。[中山大學(xué)2017年研]

A．環(huán)己酮

B．丙酮

C．

D．

【答案】C查看答案

 

【解析】最容易接受親核試劑進(jìn)攻的試劑發(fā)生親核反應(yīng)的活性也最大。一般羰基碳原子的正電性越高，親核加成的活性也就越大。C中三氟甲基具有很強(qiáng)的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，能夠增強(qiáng)羰基碳的正電性，因此也最容易接受親核試劑進(jìn)攻。上述四個(gè)化合物發(fā)生親核加成反應(yīng)活性大小次序?yàn)椋篊＞D＞B＞A。

 

18下列化合物烯醇式含量最少的為（）。[中山大學(xué)2017年研]

A．

B．

C．

D．

【答案】B查看答案

【解析】隨著α-H的活性逐漸增大，烯醇式含量變多。在A、C、D中的三個(gè)分子里，由于都是β-二羰基化合物，α-H的活性極強(qiáng)，烯醇式的含量較多。B是丙酮，烯醇式的含量較少。

 

19完成下列反應(yīng)需要用以下何種試劑？（）。[中國(guó)科學(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2003年研]

A．LiAlH4

B．NaBH4

C．Na＋CH3CH2OH

D．Pt/H2

【答案】A查看答案

【解析】羧酸難被還原，用氫化鋁鋰作還原劑可將羧酸直接還原成醇。

 

20下列化合物沸點(diǎn)最高的是（）。[華南理工大學(xué)2016年研]

A．CH3CH2CH3

B．CH3CH2CH2OH

C．CH3CH2OCH3

D．CH3CH2COOH

【答案】D查看答案

【解析】羧酸的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相當(dāng)?shù)耐闊N、鹵代烴以及醇都要高，原因是羧羰基氧的電負(fù)性較強(qiáng)，使得電子偏向于氧，可以接近質(zhì)子，形成二締合體。

 

21（多選題）可以進(jìn)行Cannizarro反應(yīng)的化合物是（）。[暨南大學(xué)2018年研]

A．乙醚

B．苯乙醛

C．糠醛

D．2,2-二甲基丁醛

【答案】CD查看答案

【解析】α位無(wú)活潑氫的醛在濃氫氧化鈉溶液的作用下發(fā)生分子間的氧化還原，最終生成一分子的羧酸和一分子的醇。C和D中化合物的α位均沒(méi)有活潑氫，因此可以發(fā)生Cannizarro反應(yīng)。

 

22（多選題）加熱時(shí)可以生成內(nèi)酯的羥基酸是（）。[華中科技大學(xué)2002年研]

A．α-羥基酸

B．β-羥基酸

C．γ-羥基酸

D．δ-羥基酸

【答案】CD查看答案

【解析】加熱時(shí)，γ-羥基酸、δ-羥基酸分別可形成五元環(huán)和六元環(huán)的內(nèi)酯。

 

23如下化合物中進(jìn)行溴化反應(yīng)速率最快的是（）。[中山大學(xué)2019年研]

A．

B．

C．

D．

【答案】C查看答案

【解析】D中硝基是致鈍的基團(tuán)，在A、B、C中的其他三個(gè)化合物中，氨基作為取代基是對(duì)苯環(huán)的致活能力最強(qiáng)，因此溴化反應(yīng)速率最快的是苯胺。

 

24下列化合物堿性最強(qiáng)的是（）。[中山大學(xué)2017年研]

A．

B．

C．

D．

【答案】C查看答案

【解析】胺類堿性比較，在不考慮溶劑化的作用下，結(jié)合給電子效應(yīng)分析出堿性大小順序一般為：三級(jí)胺＞二級(jí)胺＞一級(jí)胺＞氨＞芳香胺＞酰胺，四級(jí)銨鹽水溶液呈現(xiàn)中性。A屬于酰胺，堿性最弱。C與D相比，由于酯基的吸電子效應(yīng)，導(dǎo)致D的堿性比C弱。

 

25下列化合物堿性由強(qiáng)到弱排列正確的是（）。[華南理工大學(xué)2015研]

A．①＞④＞③＞②

B．④＞①＞③＞②

C．①＞④＞②＞③

D．④＞②＞①＞③

【答案】A查看答案

【解析】胺類堿性比較，在不考慮溶劑化的作用下，結(jié)合給電子效應(yīng)分析出堿性大小順序一般為：三級(jí)胺＞二級(jí)胺＞一級(jí)胺＞氨＞芳香胺＞酰胺。通常吡啶和吡咯都具有堿性，根據(jù)雜化軌道理論分析，吡啶的堿性較強(qiáng)，強(qiáng)于苯胺，而吡咯堿性比苯胺弱。

 

26下列重氮離子進(jìn)行偶合反應(yīng)，（）的活性最大。[大連理工大學(xué)2004研]

A．

B．

C．

【答案】A查看答案

【解析】重氮離子的偶聯(lián)反應(yīng)是重氮離子作為親電試劑，與酚、三級(jí)芳胺等活潑的芳香化合物進(jìn)行的芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)，A中硝基的吸電子作用使重氮離子的親電性增強(qiáng)，進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)的活性增大。

 

27下列化合物中芳香性最好的是（）。[華中科技大學(xué)2003研]

【答案】A查看答案

【解析】硫的電負(fù)性和原于半徑與碳更接近，故噻吩的芳香性最好。

 

28（多選題）下列各化合物中，既能溶于酸又能溶于堿的為（）。[華中科技大學(xué)2002研]

A．

B．

C．

D．

【答案】AC查看答案

【解析】A中分子既含顯堿性的吡啶環(huán)，又含顯酸性的羧基；C為嘌呤，其五元環(huán)中亞胺基上的氫顯酸性，而雙鍵氮上有孤對(duì)電子，又顯示堿性。

 

29比較下列化合物發(fā)生硝化反應(yīng)的速率，最快的是（），最慢的是（）。[云南大學(xué)2003研]

A．呋喃

B．苯

C．吡啶

D．苯甲醚

【答案】A；C查看答案

【解析】硝化反應(yīng)屬親電取代反應(yīng)，環(huán)上的電子云密度越大，越易發(fā)生親電取代反應(yīng)。電子云密度大小順序?yàn)椋哼秽颈郊酌眩颈剑具拎ぁ?/p>

 

30下列化合物在水中的堿性最強(qiáng)的是（）。[大連理工大學(xué)2004研]

A．

B．

C．

【答案】B查看答案

【解析】吡啶堿性遠(yuǎn)比吡咯強(qiáng)但又比脂肪胺弱得多，堿性強(qiáng)弱順序?yàn)椋褐景罚具拎ぃ颈桨罚具量?/p>

 

31下列化合物中芳香性最好的是（）。[華中科技大學(xué)2003研]

A．

B．

C．

D．

【答案】A查看答案

【解析】A為噻吩，由于硫的電負(fù)性和原于半徑與碳更接近，故噻吩的芳香性最好。氧原子的電負(fù)性比碳原子大，芳香性不如噻吩。芳香性的大小順序?yàn)椋罕剑距绶裕具拎ぃ具秽?/p>

 

32（多選題）下列化合物中，不是還原糖的是（）。[武漢大學(xué)2001研]

A．果糖

B．葡萄糖

C．蔗糖

D．麥芽糖

【答案】AC查看答案

【解析】果糖為非還原單糖，葡萄糖為還原性單糖，蔗糖為非還原雙糖，麥芽糖為還原雙糖。

 

33鑒定α-氨基酸常用的試劑是（）。[武漢大學(xué)2002研]

A．Tollens試劑

B．水合茚三酮

C．Benedicts試劑

D．

【答案】B查看答案

【解析】α-氨基酸與水合茚三酮反應(yīng)，生成紫色物質(zhì)，這一方法常用來(lái)快速鑒定氨基酸。

 

34下列氨基酸的等電點(diǎn)，其pH最大的是（）。[云南大學(xué)2004研]

A．丙氨酸

B．谷氨酸

C．天冬氨酸

D．賴氨酸

【答案】D查看答案

【解析】丙氨酸為中性氨基酸；谷氨酸為α-氨基戊二酸，天冬氨酸為α-氨基丁二酸，它們都是酸性氨基酸；賴氨酸為2，6-二氨基己酸，為堿性氨基酸；中性氨基酸的等電點(diǎn)為4.0～7.0，酸性氨基酸的等電點(diǎn)小于4.0，堿性氨基酸的等電點(diǎn)大于7.0。

 

35氨基酸溶液在電場(chǎng)作用下不發(fā)生遷移，這時(shí)溶液的pH叫（）。[中國(guó)科學(xué)院一中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2002研]

A．低共熔點(diǎn)

B．中和點(diǎn)

C．流動(dòng)點(diǎn)

D．等電點(diǎn)

【答案】D查看答案

【解析】氨基酸在等電點(diǎn)時(shí)以兩性離子形式存在，整體呈電中性，故在電場(chǎng)作用下不發(fā)生遷移。

 

36下列四個(gè)酮化合物中，紅外光譜中吸收頻率最高的是（）。[中國(guó)科學(xué)院一中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2003年研]

A．

B．

C．

D．

【答案】A查看答案

【解析】紅外光譜中吸收頻率與鍵的力常數(shù)有關(guān)，力常數(shù)越大，吸收