槲皮素的有機(jī)化及hcl乙酸乙酯的合成

槲皮素的有機(jī)化及hcl乙酸乙酯的合成

3、5、7和3。2007年,國(guó)外學(xué)者Biasutto1藝路線1:藝路線合成工藝路線如圖1所示。22.1iggort-4,SigmarXT-42.22.2.13、7、4'稱取槲皮素5.02g,以100mLDMF溶解,加入無(wú)水K2.2.2’-3’-3,7,4’-三芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基基-3’-4’-3’-3’-3,4’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-4’-三芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐基芐甘氨酸Boc保護(hù)物(3,7,4’-三芐基槲皮素-3’-(3,7,4’-三芐基槲皮素-3’-(3,7,4’-三芐基槲皮素-3’-(N-叔丁氧羰基)-亮氨酸酯(3,7,4’-三芐基槲皮素-3’-(2.2.3芐基槲皮素3’-3’-槲皮素3’-3’-3’-3’-槲皮素-3’-3’-5’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3,3’-5’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-3’-5’-3’-5’-3’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-5’-稱取3,7,4’-三芐基槲皮素-3’-(槲皮素-3’-(槲皮素-3’-(槲皮素-3’-(2.2.4’-氨酸酯鹽酸鹽稱取槲皮素-3’-(槲皮素-3’-纈氨酸酯鹽酸鹽(槲皮素-3’-亮氨酸酯鹽酸鹽(槲皮素-3’-苯丙氨酸酯鹽酸鹽(3氨基酸boc/dmap配比對(duì)反應(yīng)的影響B(tài)ouktaibBouktaib等認(rèn)為,溴化芐與槲皮素摩爾比為3∶1時(shí),其三保護(hù)產(chǎn)物的產(chǎn)率最大值為52%。但通過(guò)對(duì)比實(shí)驗(yàn),我們發(fā)現(xiàn)溴化芐與槲皮素摩爾比為4.6∶1時(shí),三保護(hù)產(chǎn)物產(chǎn)率最大值為55%。其主要原因可能是溴化芐用量差異所致。DCC和DMAP的催化活性很強(qiáng),然而氨基酸Boc保護(hù)物與槲皮素三保護(hù)物摩爾比為1∶1時(shí),槲皮素成酯反應(yīng)轉(zhuǎn)化率較低。當(dāng)我們對(duì)氨基酸Boc保護(hù)物與槲皮素三保護(hù)物的摩爾比優(yōu)化為2.1～2.2∶1時(shí),成酯反應(yīng)完全,可以選擇性得到單一的3’位反應(yīng)產(chǎn)物。在脫Boc的反應(yīng)中,Biasutto等以3mol的HCl乙酸乙酯溶液,室溫反應(yīng)1h即可完全反應(yīng),但與我們的重復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果不同。為此,我們改為在乙酸乙酯中連續(xù)通入HCl氣體,并適當(dāng)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間,基本可實(shí)現(xiàn)定量轉(zhuǎn)化。Bias