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第三章水溶液中的離子平衡一、弱電解質(zhì)的電離1、定義:電解質(zhì):在水溶液中或熔化狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物,叫電解質(zhì)。非電解質(zhì):在水溶液中或熔化狀態(tài)下都不能導(dǎo)電的化合物。強(qiáng)電解質(zhì):在水溶液里全部電離成離子的電解質(zhì) 。弱電解質(zhì):在水溶液里只有一部分分子電離成離子的電解質(zhì)。物質(zhì)物質(zhì)單質(zhì)化合物電解質(zhì)非電解質(zhì):非金屬氧化物,大部分有機(jī)物。如SO3、CO2、C6H12O6、CCl4、CH2=CH2強(qiáng)電解質(zhì):強(qiáng)酸,強(qiáng)堿,大多數(shù)鹽。如HCl、NaOH、NaCl、BaSO4弱電解質(zhì):弱酸,弱堿,極少數(shù)鹽,水。如HClO、NH3·H2O、Cu(OH)2、H2O……混和物純凈物2、電解質(zhì)與非電解質(zhì)本質(zhì)區(qū)別:電解質(zhì)——離子化合物或共價(jià)化合物非電解質(zhì)——共價(jià)化合物注意:①電解質(zhì)、非電解質(zhì)都是化合物②SO2、NH3、CO2等屬于非電解質(zhì)③強(qiáng)電解質(zhì)不等于易溶于水的化合物(如BaSO4不溶于水,但溶于水的BaSO4全部電離,故BaSO4為強(qiáng)電解質(zhì))——電解質(zhì)的強(qiáng)弱與導(dǎo)電性、溶解性無(wú)關(guān)。3、弱電解質(zhì)的電離平衡:在一定的條件下,當(dāng)弱電解質(zhì)分子電離成離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等時(shí),電離過(guò)程就達(dá)到了平衡狀態(tài),這叫弱電解質(zhì)的電離平衡。4、影響電離平衡的因素:A、溫度:電離一般吸熱,升溫有利于電離。B、濃度:濃度越大,電離程度越?。蝗芤合♂寱r(shí),電離平衡向著電離的方向移動(dòng)。C、同離子效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液里加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的電解質(zhì),會(huì)減弱電離。D、其他外加試劑:加入能與弱電解質(zhì)的電離產(chǎn)生的某種離子反應(yīng)的物質(zhì)時(shí),有利于電離。5、電離方程式的書(shū)寫(xiě):用可逆符號(hào)弱酸的電離要分布寫(xiě)(第一步為主)6、電離常數(shù):在一定條件下,弱電解質(zhì)在達(dá)到電離平衡時(shí),溶液中電離所生成的各種離子濃度的乘積,跟溶液中未電離的分子濃度的比是一個(gè)常數(shù)。叫做電離平衡常數(shù),(一般用Ka表示酸,Kb表示堿。)表示方法:ABA++B-Ki=[A+][B-]/[AB]K越大,弱電解質(zhì)較易電離,其對(duì)應(yīng)弱酸、弱堿較強(qiáng)。H2SO3>H3PO4>HF>CH3COOH>H2CO3>H2S>HClO7、影響因素:a、電離常數(shù)的大小主要由物質(zhì)的本性決定。b、電離常數(shù)受溫度變化影響,不受濃度變化影響,在室溫下一般變化不大。二、水的電離和溶液的酸堿性1、水電離平衡::水的離子積:KW=c[H+]·c[OH-]25℃時(shí),[H+]=[OH-]=10-7mol/L;KW=[H+]·[OH-]=1*10-14注意:區(qū)分由水電離出的H+、OH-的濃度與水溶液中H+、OH-的濃度。注意:KW只與溫度有關(guān),溫度一定,則KW值一定KW不僅適用于純水,適用于任何溶液(酸、堿、鹽)2、水電離特點(diǎn):(1)可逆(2)吸熱(3)極弱3、影響水電離平衡的外界因素: ①酸、堿:抑制水的電離KW〈1*10-14②溫度:促進(jìn)水的電離(水的電離是吸熱的)KW增大③易水解的鹽:促進(jìn)水的電離KW〉1*10-144、溶液的酸堿性和pH:(1)pH=-lgc[H+](2)pH的測(cè)定方法:酸堿指示劑——甲基橙、石蕊、酚酞。變色范圍:甲基橙3.1~4.4(橙色)石蕊5.0~8.0(紫色)酚酞8.2~10.0(淺紅色)pH試紙—操作玻璃棒蘸取未知液體在試紙上,然后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)比即可。注意:①事先不能用水濕潤(rùn)PH試紙;②廣泛pH試紙只能讀取整數(shù)值或范圍三、混合液的pH值計(jì)算方法公式1、強(qiáng)酸與強(qiáng)酸的混合:(先求[H+]混:將兩種酸中的H+離子物質(zhì)的量相加除以總體積,再求其它)[H+]混=([H+]1V1+[H+]2V2)/(V1+V2)2、強(qiáng)堿與強(qiáng)堿的混合:(先求[OH-]混:將兩種酸中的OH離子物質(zhì)的量相加除以總體積,再求其它)[OH-]混=([OH-]1V1+[OH-]2V2)/(V1+V2)(注意:不能直接計(jì)算[H+]混,此時(shí)水的電離大于酸的電離)3、強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的混合:(先據(jù)H++OH-==H2O計(jì)算余下的H+或OH-,①H+有余,則用余下的H+數(shù)除以溶液總體積求[H+]混;OH-有余,則用余下的OH-數(shù)除以溶液總體積求[OH-]混,再求其它)四、稀釋過(guò)程溶液pH值的變化規(guī)律:1、強(qiáng)酸溶液:稀釋10n倍時(shí),pH稀=pH原+n(但始終不能大于或等于7)2、弱酸溶液:稀釋10n倍時(shí),pH稀〈pH原+n(但始終不能大于或等于7)3、強(qiáng)堿溶液:稀釋10n倍時(shí),pH稀=pH原-n(但始終不能小于或等于7)4、弱堿溶液:稀釋10n倍時(shí),pH稀〉pH原-n(但始終不能小于或等于7)5、不論任何溶液,稀釋時(shí)pH均是向7靠近(即向中性靠近);任何溶液無(wú)限稀釋后pH均接近76、稀釋時(shí),弱酸、弱堿和水解的鹽溶液的pH變化得慢,強(qiáng)酸、強(qiáng)堿變化得快。五、強(qiáng)酸(pH1)強(qiáng)堿(pH2)混和計(jì)算規(guī)律w.w.w.k.s.5.u.c.o.m1、若等體積混合pH1+pH2=14則溶液顯中性pH=7pH1+pH2≥15則溶液顯堿性pH=pH2-0.3pH1+pH2≤13則溶液顯酸性pH=pH1+0.32、若混合后顯中性pH1+pH2=14V酸:V堿=1:1pH1+pH2≠14V酸:V堿=1:10〔14-(pH1+pH2)〕六、酸堿中和滴定:(一)、中和滴定的原理概念:利用中和反應(yīng),用已知濃度的酸(堿)滴定未知濃度的堿(酸)的實(shí)驗(yàn)方法。原理:H++OH—=H2O即酸能提供的H+和堿能提供的OH-物質(zhì)的量相等。c堿=水解的應(yīng)用實(shí)例原理1、凈水明礬凈水Al3++3H2OAl(OH)3(膠體)+3H+△2、去油污△用熱堿水冼油污物品CO32-+H2OHCO3-+OH-3、藥品的保存①配制FeCl3溶液時(shí)常加入少量鹽酸Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+②配制Na2CO3溶液時(shí)常加入少量NaOHCO32-+H2OHCO3-+OH-△△4、制備無(wú)水鹽△△由MgCl2·6H2O制無(wú)水MgCl2在HCl氣流中加熱若不然,則:MgCl2·6H2OMg(OH)2+2HCl+4H2OMg(OH)2MgO+H2O5、泡沫滅火器用Al2(SO4)3與NaHCO3溶液混合Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑6、比較鹽溶液中離子濃度的大小比較NH4Cl溶液中離子濃度的大小NH4++H2ONH3·H2O+H+c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH)-9、水解平衡常數(shù)(Kh)對(duì)于強(qiáng)堿弱酸鹽:Kh=Kw/Ka(Kw為該溫度下水的離子積,Ka為該條件下該弱酸根形成的弱酸的電離平衡常數(shù))對(duì)于強(qiáng)酸弱堿鹽:Kh=Kw/Kb(Kw為該溫度下水的離子積,Kb為該條件下該弱堿根形成的弱堿的電離平衡常數(shù))電離、水解方程式的書(shū)寫(xiě)原則1、多元弱酸(多元弱酸鹽)的電離(水解)的書(shū)寫(xiě)原則:分步書(shū)寫(xiě)注意:不管是水解還是電離,都決定于第一步,第二步一般相當(dāng)微弱。2、多元弱堿(多元弱堿鹽)的電離(水解)書(shū)寫(xiě)原則:一步書(shū)寫(xiě)強(qiáng)(弱)酸與強(qiáng)(弱)堿混合后溶液pH判斷規(guī)律:物質(zhì)的量濃度相同,“元”相同的酸與堿等體積混合:誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性,都強(qiáng)顯中性。②pH之和為14的酸與堿等體積混合:誰(shuí)弱顯誰(shuí)性,都強(qiáng)顯中性。八、溶液中微粒濃度的大小比較☆☆基本原則:抓住溶液中微粒濃度必須滿(mǎn)足的三種守恒關(guān)系:①電荷守恒:任何溶液均顯電中性,各陽(yáng)離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和=各陰離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和②物料守恒:(即原子個(gè)數(shù)守恒或質(zhì)量守恒)某原子的總量(或總濃度)=其以各種形式存在的所有微粒的量(或濃度)之和③質(zhì)子守恒:即水電離出的H+濃度與OH-濃度相等。九、難溶電解質(zhì)的溶解平衡1、難溶電解質(zhì)的溶解平衡的一些常見(jiàn)知識(shí)(1)溶解度小于0.01g的電解質(zhì)稱(chēng)難溶電解質(zhì)。溶解性易溶可溶微溶難溶溶解度大于10g1g-10g0.01g-1g小于0.01g(2)反應(yīng)后離子濃度降至1*10-5以下的反應(yīng)為完全反應(yīng)。如酸堿中和時(shí)[H+]降至10-7mol/L<10-5mol/L,故為完全反應(yīng),用“=”,常見(jiàn)的難溶物在水中的離子濃度均遠(yuǎn)低于10-5mol/L,故均用“=”。(3)難溶并非不溶,任何難溶物在水中均存在溶解平衡。(4)溶解平衡存在的前提是:必須存在沉淀,否則不存在平衡。2、溶解平衡(1)溶解平衡的建立在一定條件下,難溶電解質(zhì)電解質(zhì)溶解成離子的速率等于離子重新結(jié)合成沉淀的速率,溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)(2)溶解平衡的特征:逆、等、動(dòng)、定、變。(3)沉淀溶解平衡的影響因素外因:①濃度:加水,平衡向溶解方向移動(dòng)。②溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)?!救芙馄胶獬槲鼰幔獵a(OH)2為放熱,升溫其溶解度減少?!客x子效應(yīng)法3.容度積的計(jì)算AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)溶度積(KSP)KSP=[c(An+)]m?[c(Bm-)]n注:同類(lèi)型的沉淀,KSP越小,溶解度越小。溶度積與溶解度區(qū)別和轉(zhuǎn)化:區(qū)別:溶度積是一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù),只與溫度有關(guān)。溶解度與溫度有關(guān),還與系統(tǒng)的組成、pH值的改變及配合物的生成等因素有關(guān)。(1)轉(zhuǎn)化:在溶度積的計(jì)算中,離子濃度是物質(zhì)的量的濃度,其單位為mol·L-1;而溶解度的單位有g(shù)/100g水,g·L-1,mol·L-1。計(jì)算時(shí)一般要先將難溶電解質(zhì)的溶解度S的單位換算為mol·L-1。對(duì)于難溶物質(zhì)飽和溶液濃度極稀,可作近似處理:(xg/100gH2O)×10/Mmol·L-1。沉淀的溶解和生成①Q(mào)C〉KSP有沉淀析出a加沉淀劑法:Ksp越?。闯恋碓诫y溶),沉淀越完全;沉淀劑過(guò)量能使沉淀更完全。b調(diào)pH值除某些易水解的金屬陽(yáng)離子:如加MgO除去MgCl2溶液中FeCl3。c氧化還原沉淀法:d同離子效應(yīng)法②QC==KSP平衡狀態(tài)③QC〈
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