精甲霜靈在葡萄上的殘留動態(tài)及農(nóng)藥殘留測定

精甲霜靈在葡萄上的殘留動態(tài)及農(nóng)藥殘留測定

精甲霜靈是甲霜靈的高活動異構(gòu)體，具有保護(hù)和治療作用。它特別適用于防止和處理由卵菌綱引起的各種作物的霜霉病、霜霉菌病、疾病和晚疫病。68%金雷水分散粒劑為精甲霜靈和代森錳鋅的混劑,質(zhì)量比為2∶3。為了解精甲霜靈在葡萄上及土壤中的殘留及消解狀況,制定精甲霜靈在葡萄上安全使用標(biāo)準(zhǔn)提供科學(xué)依據(jù),我們于2005—2006年在北京和杭州市郊區(qū)進(jìn)行了68%金雷水分散粒劑在葡萄和土壤中殘留動態(tài)及最終殘留試驗(yàn)。1材料和方法1.1實(shí)驗(yàn)材料農(nóng)藥:68%金雷水分散粒劑(英國先正達(dá)公司提供),作物:葡萄(品種為早瑪瑙)。1.2給藥方法工農(nóng)-16型背負(fù)式噴霧器噴霧處理。1.3田間試驗(yàn)設(shè)計(jì)1.3.1噴藥和樣品的采集共設(shè)3個重復(fù),每個重復(fù)兩株葡萄樹。施藥劑量為2700g/hm2(有效成分為1836g/hm2),于葡萄開花結(jié)實(shí)后施藥,用工農(nóng)-16型背負(fù)式噴霧器均勻噴施于葡萄植株,施藥1次。在噴藥后的1h、1、3、5、7、14、21、28、35d采收葡萄果實(shí),隨機(jī)多點(diǎn)取樣,四分法留樣1kg,所有樣品均貯存于-20℃冰箱中。在遠(yuǎn)離施藥區(qū)設(shè)30m2的小區(qū),施藥劑量為2700g/hm2,于噴藥后的1h、1、3、5、7、14、21、28、35d,按多點(diǎn)采樣法用土鉆采取0~10cm表土,混勻后留0.5~1.0kg,所有樣品均貯存于-20℃冰箱中。1.3.2葡萄植株噴播處理共設(shè)3個處理,一個不施藥對照,兩個施藥處理,分別為1800、2700g/hm2(有效成分為1291.5、1836g/hm2)。每個處理設(shè)3個重復(fù),每個重復(fù)兩株葡萄樹。于葡萄開花結(jié)實(shí)后,用工農(nóng)-16型背負(fù)式噴霧器均勻噴施于葡萄植株,每隔10d一次。施用4、5次,在末次施藥后的5、7、14d采集葡萄和土壤樣品,同時采集土壤和葡萄對照樣品。1.4檢測方法1.4.1儀器、檢測方法日本島津液相色譜儀LC-10A,配紫外檢測器;1/10萬和1/100電子天平,康氏振蕩機(jī),旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器,組織搗碎機(jī),超聲波清洗器,各種玻璃器皿等。甲醇(分析純、色譜純)、二氯甲烷、乙酸乙酯、石油醚(60℃~90℃)分析純,中性氧化鋁、無水硫酸鈉使用前在130℃烘6h;精甲霜靈標(biāo)準(zhǔn)品(純度99.1%,英國先正達(dá)公司提供)。1.4.2個包裝材料擴(kuò)大可以放空液葡萄樣品采集后四分法留樣,封裝于3個塑料袋中,置于-20℃冰箱中存放;土壤樣品陰干,去石礫、雜質(zhì),過850μm篩,置于-20℃冰箱中存放。1.4.3甲醇-水溶液法稱取葡萄樣品(或土壤樣品)10g于三角瓶中,加入25mL甲醇(土壤樣品加入甲醇-水溶液,甲醇與水體積比7∶3),振蕩30min,抽濾,用15mL甲醇洗滌濾渣。合并濾液,轉(zhuǎn)入分液漏斗,加入5%硫酸鈉水溶液80mL,用40、30、20mL二氯甲烷萃取3次,合并二氯甲烷,經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干,待柱凈化。1.4.4淋洗空柱的制備玻璃凈化柱下端墊少許脫脂棉,依次裝入少許無水硫酸鈉、3g中性氧化鋁、無水硫酸鈉,先用10mL石油醚淋洗空柱,然后用2mL石油醚溶解、轉(zhuǎn)移樣品殘留物到凈化柱上,用20mL乙酸乙酯/石油醚(體積比5∶95)淋洗柱子,棄之;用50mL乙酸乙酯/石油醚(體積比50∶50)淋洗并收集,經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干,用甲醇定容,離心,待HPLC測定。1.4.5色譜-質(zhì)譜條件日本島津LC-10A液相色譜儀,配有紫外檢測器,CLASSvp工作站,自動進(jìn)樣器;色譜柱:VP-ODSC18,250mm×0.46mm(i.d.);流動相:甲醇-水(體積比70∶30);檢測波長220nm;柱溫30℃;流速0.7mL/min。1.4.6線性相關(guān)關(guān)系方程采用外標(biāo)法定量(峰面積)。峰面積(y)與質(zhì)量濃度(x)在范圍內(nèi)線性相關(guān)關(guān)系方程為y=2454x+15.78,相關(guān)系數(shù)r=0.9998(n=6)。1.4.7精甲霜靈在葡萄體內(nèi)的加標(biāo)回收在葡萄和土壤空白樣品中,添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05、1.0、2.0mg/kg的精甲霜靈標(biāo)準(zhǔn)液,依上述方法提取、凈化、測定,獲得全流程回收率結(jié)果。結(jié)果表明,精甲霜靈在葡萄中的平均回收率為85.8%~101.8%,變異系數(shù)為3.5%~4.6%;土壤中的平均回收率為94.3%~100.3%,變異系數(shù)為2.0%~3.6%;以上結(jié)果滿足本試驗(yàn)要求。2結(jié)果與討論2.168%金雷水碎片粒料在葡萄和土壤中的分解動態(tài)2.1.1精甲霜靈的降解速率2006年北京和杭州兩地的試驗(yàn)結(jié)果表明,精甲霜靈在北京和杭州葡萄上的原始沉積量為0.519~1.316mg/kg,在北京葡萄上施用后14d可消解90%以上,C=0.7613e-0.1332t,r2=0.8143(n=6),半衰期為5.2d;在杭州葡萄上施用后約14d降解90%左右,C=0.3419e-0.1427t,r2=0.8951(n=6),半衰期為4.9d。由此可見,在兩地葡萄中的精甲霜靈的降解速率相差不大。在葡萄上的消解曲線見圖1。2.1.2在北京土壤中的降解速度見表12006年北京和杭州兩地的試驗(yàn)結(jié)果表明,精甲霜靈在北京和杭州土壤中的原始沉積量為0.578~0.713mg/kg,在北京土壤中14d可消解90%以上,C=0.4306e-0.1719t,r2=0.8257(n=6),半衰期4.0d;在杭州土壤中21d可消解90%左右,C=0.4938e-0.0978t,r2=0.8862(n=7),半衰期7.1d。由此可見,精甲霜靈在北京土壤上的降解速度要比杭州的稍快一些。在土壤中的消解曲線見圖2。2.26精甲霜靈殘留量測定結(jié)果68%金雷水分散粒劑按1800、2700g/hm2施藥4~5次,間隔5、7、14d采樣,在北京葡萄中的精甲霜靈殘留量為未檢出(<0.050mg/kg)~0.530mg/kg,土壤中的精甲霜靈殘留量為未檢出~0.309mg/kg;杭州葡萄中精甲霜靈殘留量為未檢出~0.401mg/kg,土壤中精甲霜靈殘留量未檢出,見表1。3殘留量的測定北京和杭州兩年兩地的試驗(yàn)結(jié)果表明,68%金雷水分散粒劑在葡萄上施用后14d可消解90%以上,半衰期為1.7~5.2d;在土壤中21d可消解90%左右,半衰期為2.8~7.1d。68%金雷水分散粒劑按推薦用量1800g/hm2、推薦用量的1.5倍2700g/hm2對葡萄植株噴施4、5次,采收距最后一次施藥間隔5、7、14d,葡萄中的精甲霜靈殘留量范圍為未檢出(<0.050mg/kg)~0.530mg/kg,土壤中精甲霜靈殘