有機(jī)化學(xué)課件9 alkynes1

第九章炔烴主要學(xué)習(xí)內(nèi)容：炔烴的結(jié)構(gòu)炔烴的化學(xué)性質(zhì)親電加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)炔烴的合成方法§

9.1炔烴的來源一、乙炔acetylene

的工業(yè)合成(P.381,9.10)電石MarcellinBerthelot(1827-1907)乙烯或甲烷等二、高級炔烴的制備(P.382,9.11)

鄰二鹵代物偕二鹵代物§

9.2炔烴的性質(zhì)一、化學(xué)性質(zhì)分析：碳的雜化形式對結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的影響(P.369)乙烷乙烯乙炔C-C鍵離解能(kcal/mol)88146196C-H鍵離解能(kcal/mol)98108128酸性比較化合物pKa(DMSO/H2O)共軛堿(CH3)3C-H71,53(CH3)3C?CH3CH2-H62,50CH3CH2?CH3-H56,48CH3?CH2=CH-H--,45CH2=CH?Ph

-H43,44Ph?H2N-H41,36H2N?HCC-H29,24HCC?(CH3)3CCC-H25.5(CH3)3CCC?CH3CH2O-H29.8,16CH3CH2O?HO-H31.4,15.7HO?化學(xué)性質(zhì)二、末端炔的弱酸性及炔基負(fù)離子作親核試劑制備高級炔化合物pKa(DMSO/H2O)共軛堿H2N-H41,36H2N?HCC-H29,24HCC?CH3CH2O-H29.8,16CH3CH2O?(P.371,9.3.1;

P.383,9.12)末端炔烴的特征反應(yīng)(P.371,9.3.1)Br2/CCl4KMnO4Ag(NH3)2

orCu(NH3)2

R-H---

C=C

++-R-C

C-H+++R-C

C-R’++-Cyclopropane+--幾種化合物的化學(xué)鑒別法三、炔烴的親電加成與鹵素的加成(P.375,9.5.1)控制鹵素用量，使反應(yīng)停留在第一步鹵素為吸電子基團(tuán)，使雙鍵“鈍化”，即雙鍵上的電荷密度降低，不利于親電加成反應(yīng)的發(fā)生叁鍵上的親電加成一般比雙鍵慢與鹵化氫的加成(P.376,9.5.2)控制分步反應(yīng)，可得烯基鹵代物加成取向遵循馬氏規(guī)則，得偕鹵代物與溴化氫的自由基加成——過氧化效應(yīng)(P.377,9.6)過氧化物存在下與HBr反應(yīng)，有過氧化效應(yīng)，加成取向遵循反馬氏規(guī)則最終產(chǎn)物為鄰鹵代物水合反應(yīng)Hydration：制備酮(P.376,9.5.3)機(jī)理：與烯烴加成的競爭一般情況下，雙鍵反應(yīng)活性強(qiáng)于叁鍵有催化劑存在下使叁鍵活性增強(qiáng)四、炔烴的還原催化氫化(P.373,9.4.1)

常用催化劑特殊催化劑(中毒催化劑)堿金屬(Na,Li)——液氨體系(P.374,9.4.3)

化合物pKaCH2=CH-H45H2N-H36機(jī)理：合成應(yīng)用例1：用必要的無機(jī)或有機(jī)試劑完成下列合成反合成分析：關(guān)鍵在立體化學(xué)合成路線路線a路線b例2：用必要的無機(jī)或有機(jī)試劑完成下列合成反合成分析：合成路線五、炔烴的氧化反應(yīng)(P.379,9.8)六、炔烴的聚合(P.380,9.9)本章重點(diǎn)內(nèi)容炔烴的化學(xué)性質(zhì)末端炔的酸性、炔烴親電加成的反應(yīng)取向和立體化學(xué)、炔與烯烴的競爭反應(yīng)、氧化還原炔烴的合成

9.4.2將在第十章介紹。9.3.2不作要求。炔烴的親核加成(9.4.4,

9.7)作為閱讀材料。本章習(xí)題：P.37