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相容性合金技術(shù)對(duì)高柔性無(wú)鹵材料的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用引言:隨著電線電纜無(wú)鹵阻燃市場(chǎng)的不斷發(fā)展與應(yīng)用,各種新型電線電纜材料項(xiàng)目研究被推出。這些新項(xiàng)目材料推出的主要目標(biāo)基本上都是要解決了無(wú)鹵阻燃電線電纜材料在各種熱力學(xué)性能、無(wú)鹵阻燃性能和加工性能之間如何平衡和兼顧這一問(wèn)題。
無(wú)鹵電纜材料的高柔性化一直是業(yè)界的難題,因?yàn)?,電纜材料做成高柔性以后,容易以犧牲其它性能為代價(jià),如耐溫嚴(yán)重下降,力學(xué)性能差、耐化學(xué)環(huán)境能力弱等,造成材料性能?chē)?yán)重失衡,所以在高柔性電纜材料領(lǐng)域能很好地進(jìn)行突破,特別是能滿(mǎn)足多元化應(yīng)用需求的則少見(jiàn)報(bào)道。歐龍優(yōu)公司根據(jù)自己產(chǎn)品研發(fā)的多年經(jīng)驗(yàn),突破性地應(yīng)用相容性合金技術(shù)就行業(yè)中大家普遍關(guān)注的柔性電纜材料如何在柔軟性、熱力學(xué)性能、無(wú)鹵阻燃性能以及其它相關(guān)性能之間如何保持平衡和兼顧中找到了方案,解決問(wèn)題,并相應(yīng)地開(kāi)發(fā)了幾種重要新材料。下面分別通過(guò)幾項(xiàng)重要產(chǎn)品開(kāi)發(fā)實(shí)例舉例予以說(shuō)明。一、耐高溫125℃耐油免輻照交聯(lián)無(wú)鹵阻燃高柔性熱塑彈性體材料的開(kāi)發(fā)1、項(xiàng)目要求與難度一般來(lái)說(shuō),電線電纜材料要滿(mǎn)足單一的一、兩方面的要求是相對(duì)比較容易做到的,但是同時(shí)滿(mǎn)足多種性能指標(biāo)要求,其難度就比較大了。本項(xiàng)目所要求的難度指標(biāo)至少有5個(gè):耐高溫:125℃;耐油:我們這里耐油要求材料耐汽油、柴油等燃料油;高柔性:要求材料軟硬度低于邵氏硬度90A,一般達(dá)80-85A;阻燃性:無(wú)鹵阻燃,阻燃性好;免輻照交聯(lián),加工方便。同時(shí)還有其它必須滿(mǎn)足要求的力學(xué)性能指標(biāo),如拉伸強(qiáng)度大于10MPa以上,斷裂伸長(zhǎng)率大于200%以上等等。以上幾項(xiàng)指標(biāo),同時(shí)滿(mǎn)足要求,應(yīng)該說(shuō)的確有難度,我們認(rèn)為,用常規(guī)的手段或單一的材料是很難滿(mǎn)足其要求,目前,常規(guī)的無(wú)鹵電纜材料大多數(shù)用的是聚烯烴、TPE、TPU以及PPO(聚苯醚)。但是,大家知道,這些常規(guī)材料是達(dá)不到我們需要開(kāi)發(fā)的材料目的要求,這就要求我們要考慮應(yīng)用復(fù)合材料,共混改性,才有可能實(shí)現(xiàn)目標(biāo),即必須利用共混改性合金技術(shù)并開(kāi)發(fā)新的功能性相容劑,才有可能開(kāi)發(fā)出這種新材料。2、利用合金技術(shù)開(kāi)發(fā)耐油耐高溫高柔性無(wú)鹵阻燃電纜料利用合金技術(shù)開(kāi)發(fā)新材料,第一步就是選材,即選用合適材料在一起改性,才有可能實(shí)現(xiàn)目標(biāo)。第二步,就是考慮如何將這些材料進(jìn)行共混,才能實(shí)現(xiàn)性能良好互補(bǔ),因?yàn)槎鄶?shù)材料都是不容易相容的,如材料不能很好相容,是達(dá)不到初始設(shè)計(jì)目標(biāo)的。
因此,我們的開(kāi)發(fā)思路如下:①選材。PPO材料:阻燃性好、易自熄,耐高溫、電性能優(yōu)良,與SEBS等彈性體相容性好,但是它耐油性差,一般如汽油、柴油中一泡就容易脹大;尼龍:耐油性?xún)?yōu)良,同時(shí)耐高溫,與PPO共混,克服其耐油性不良的缺點(diǎn);SEBS:具有優(yōu)良的彈性和柔性,耐低溫性?xún)?yōu)良,可制作柔性材料
②、制備相容劑。這里有兩種相容劑,一種是PPO/尼龍合金相容劑,另一種是SEBS與PPO/尼龍合金共混相容劑,兩種相容劑都是我公司自身制得,因?yàn)闅W龍優(yōu)公司是國(guó)內(nèi)相容劑技術(shù)研發(fā)、生產(chǎn)與應(yīng)用最早的專(zhuān)業(yè)化廠家之一。
③、材料共混。利用這些基本材料各自的性能特點(diǎn),通過(guò)相容劑,再配入優(yōu)良的無(wú)鹵阻燃體系,進(jìn)行共混改性,制備出無(wú)鹵、高阻燃、高柔性、耐高溫電線電纜材料。3、產(chǎn)品設(shè)計(jì)成功的關(guān)鍵該產(chǎn)品成功開(kāi)發(fā)的關(guān)鍵在于材料之間的相容性,只有良好的相容性,才能使材料達(dá)到均一融合,從而性能互補(bǔ),否則,前述要求的指標(biāo)很難完美實(shí)現(xiàn),即要么耐高溫、耐老化達(dá)不到要求,要么耐油性達(dá)不到要求,要么力學(xué)性能如拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率等達(dá)不到要求等等。我們利用自己的相容劑技術(shù),將上述幾種材料進(jìn)行共混,制得PPO/尼龍/SEBS等共混合金,很好地發(fā)揮了各材料互補(bǔ)優(yōu)勢(shì),并配備優(yōu)良的無(wú)鹵阻燃體系,開(kāi)發(fā)出高性能耐油、耐高溫、高柔性無(wú)鹵阻燃材料。4、歐龍優(yōu)開(kāi)發(fā)的耐油耐高溫合金阻燃電纜材料性能我們開(kāi)發(fā)的耐油耐高溫合金阻燃電纜材料性能如下:①拉伸強(qiáng)度:12-15MPa,斷裂伸長(zhǎng)率:250-400%;②軟硬度(邵氏A):80-85A,高柔性;③比重輕,為1.05,材料??;④耐溫等級(jí):125℃,產(chǎn)品免輻照,直接成型即可達(dá)此耐溫等級(jí);⑤熱老化性能:158℃,熱空氣老化七天,拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率保留率≥80%;⑥熱收縮性:150±3℃的烘箱中水平放置15min,溫室冷卻后測(cè)量任意端最大收縮率不超過(guò)2%;⑦耐油性:分別于汽油、柴油、機(jī)油中浸泡20H,電纜外徑變化率≤15%;⑧電線阻燃性:達(dá)到VW-1級(jí);⑨熱沖擊性:150℃熱沖擊試驗(yàn),無(wú)裂痕,不破裂;⑩耐寒性:-60℃。同時(shí)產(chǎn)品環(huán)保屬性:符合低煙、無(wú)鹵、ROHS、REACH標(biāo)準(zhǔn),產(chǎn)品為熱塑性性可回收利用。該材料可用于:汽車(chē)充電樁電線、軌道交通、汽車(chē)用線、船用電纜、石油鉆井平臺(tái)耐泥漿電纜等多種領(lǐng)域。二、高柔性尼龍材料的開(kāi)發(fā)這是我們要討論的另一種用相容合金技術(shù)開(kāi)發(fā)的重要柔性材料。尼龍的特性:它是一種重要的工程塑料,具有很高的機(jī)械強(qiáng)度,軟化點(diǎn)高,耐熱,磨擦系數(shù)低,耐磨損,自潤(rùn)滑性,吸震性和消音性,耐油,耐弱酸,耐堿和一般溶劑,電絕緣性好,無(wú)毒,無(wú)臭,耐候性好等等優(yōu)越性能,因此它在工程塑料中有著非常廣泛的應(yīng)用市場(chǎng)。那么,它能否在電纜領(lǐng)域,特別是柔性電纜領(lǐng)域使用,發(fā)揮它的優(yōu)越性能?我們認(rèn)為它是可能的。1、高柔性尼龍的制作難點(diǎn)。尼龍不同于前面PPO材料,(如PPO跟SEBS彈性體本身具有一定相容性,所以制作PPO柔性材料相對(duì)容易一些),由于它跟一般彈性體材料如SEBS、POE、EPDM、PE等,不具有相容性,另外,由于尼龍分子排列規(guī)整度高,結(jié)晶性強(qiáng),要破壞其分子規(guī)整的排列,亦具有相當(dāng)難度。因此,要制得柔性尼龍,是一件很不容易的事。目前,市場(chǎng)上還未見(jiàn)有高柔性尼龍產(chǎn)品出現(xiàn)。但是,歐龍優(yōu)公司經(jīng)過(guò)自己的精心設(shè)計(jì),利用相容化技術(shù),成功制得出高柔性尼龍彈性體材料。2、歐龍優(yōu)的成功突破。目前市場(chǎng)上有很多尼龍和彈性體的相容劑,但這些相容劑,一般只能實(shí)現(xiàn)尼龍的半相容,既尼龍與彈性體共混后,材料沖擊強(qiáng)度等性能大大提高,但材料本身還是相對(duì)較硬,軟硬度至少90A以上,還是難以實(shí)現(xiàn)柔性。我們利用自創(chuàng)的雙接枝技術(shù)和相轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)加工技術(shù),所制得的相容劑,具有很好的相容性,其相容劑相容效率很高。它既實(shí)現(xiàn)尼龍跟彈性體之間很好的相容,又打破尼龍的晶體結(jié)構(gòu),使尼龍成功變軟,從而制得軟硬度可達(dá)75-85A的高柔性尼龍彈性體材料。3、歐龍優(yōu)高柔性尼龍性能特點(diǎn)①硬度:邵氏硬度75-90A;②比重:1.05-1.10;③拉伸強(qiáng)度:8.0-15MPa;④斷裂伸長(zhǎng)率:≥250%;⑤耐油性:汽油(1H,再放置24H觀察)無(wú)裂紋,無(wú)變形;柴油(1H,再放置24H觀察)無(wú)裂紋,無(wú)變形;⑥耐磨性(0.1mm厚度,1mm線徑,刮磨速度50-60次/分鐘,800g吊重):≥5000次;⑦與傳統(tǒng)TPE、TPU等彈性體材料相比,具有極為優(yōu)良的綜合性能:產(chǎn)品高耐磨、耐臟性耐黃變非常好(尤其是白色制品)、耐油、耐溶劑、耐刮擦、可回收循環(huán)利用,易加工,加工溫度范圍寬,是制得高檔耳機(jī)線、電線電纜、體育用品、密封材料、耐磨墊片、電器部件、汽車(chē)零部件、管材、片材、護(hù)套及彈性纖維等最為理想的材料。三、其它高柔性材料同樣的,我們還利用相容性技術(shù)還開(kāi)發(fā)了其它的高柔性材料,如高柔性聚烯烴材料,我們的聚烯烴材料軟硬度可做到邵氏硬度80A,低煙,無(wú)鹵阻燃,低成本,亦具有很好的應(yīng)用價(jià)值,特別是在軟電纜中應(yīng)用前景廣闊。
四、結(jié)束語(yǔ)無(wú)鹵材料的高柔性化,是業(yè)界抹不去的一個(gè)重要話(huà)題,是電線電纜材料發(fā)展的重要方向
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