紅外吸收光譜分析法在藥品原輔料檢測(cè)中的應(yīng)用

紅外光譜分析法

在藥品原輔料檢測(cè)中的應(yīng)用楊偉興

1概述紅外吸收光譜的用途，紅外吸收光譜區(qū)域及表示法。紅外吸收光譜的產(chǎn)生條件兩個(gè)條件及其解釋，紅外吸收光譜圖例如。分子振動(dòng)方程式分子振動(dòng)方程式的表述，影響根本振動(dòng)頻率的兩個(gè)因素。分子振動(dòng)的形式原子在空間的位置表述法，二類分子振動(dòng)的六種模式，紅外光譜中吸收峰增減的原因。紅外光譜的吸收強(qiáng)度影響紅外吸收光譜吸收帶強(qiáng)度的因素。紅外光譜的特征性和基因頻率紅外吸收光譜中各類化合物特征基因頻率的波長(zhǎng)〔波數(shù)〕范圍，對(duì)典型化合物紅外光譜圖上特征基因吸收峰的解析。2影響基因頻率位移的因素外部因素內(nèi)部因素〔誘導(dǎo)效應(yīng)，共軛效應(yīng)，氫鍵和振動(dòng)的耦合等〕試樣的制備重要性氣態(tài)試樣，液體和溶液試樣，固體試樣紅外光譜儀紅外光譜儀的原理圖，光源，單色器，檢測(cè)器。紅外光譜定性分析試樣的別離和精制，對(duì)試樣有關(guān)的分析資料的了解和不飽和度的計(jì)算，試樣紅外譜圖的解析，試樣譜與標(biāo)準(zhǔn)譜圖的對(duì)照。3內(nèi)容選擇：第一節(jié)紅外根本原理第二節(jié)紅外光譜儀及譜圖的繪制第三節(jié)紅外光譜與分子結(jié)構(gòu)第四節(jié)紅外譜圖解析4第一節(jié)

紅外光譜分析根本原理一、概述二、紅外光譜與有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)三、分子中基團(tuán)的根本振動(dòng)形式四、影響峰位變化的因素5光學(xué)光譜區(qū)遠(yuǎn)紫外近紫外可見近紅外中紅外遠(yuǎn)紅外（真空紫外）10nm~200nm200nm

~380nm380nm

~780nm780nm~2.5

m2.5

m

~50

m50

m

~300

m6分子中基團(tuán)的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷產(chǎn)生：振-轉(zhuǎn)光譜一、概述7物質(zhì)對(duì)光的吸收與發(fā)射物質(zhì)分子內(nèi)部3種運(yùn)動(dòng)形式及其對(duì)應(yīng)能級(jí)1.電子相對(duì)于原子核的運(yùn)動(dòng) --電子能級(jí); 單重態(tài)：激發(fā)態(tài)與基態(tài)中的電子自旋方向相反. 三重態(tài)：激發(fā)態(tài)與基態(tài)中的電子自旋方向相同.2.原子核在其平衡位置附近的相對(duì)振動(dòng) --振動(dòng)能級(jí);3.分子本身繞其重心的轉(zhuǎn)動(dòng)--轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí).8S2分子吸光與發(fā)光示意圖

Ee振動(dòng)能級(jí)v3v2v1轉(zhuǎn)動(dòng)r3r2r1S1S0紫外熒光磷光T2T1可見

Ev

Er紅外單重態(tài)三重態(tài)系間竄躍9紅外光譜圖：縱坐標(biāo)為吸收強(qiáng)度，橫坐標(biāo)為波長(zhǎng)λ〔μm〕和波數(shù)1/λ單位：cm-1可以用峰數(shù)，峰位，峰形，峰強(qiáng)來描述。應(yīng)用：有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)解析。定性：基團(tuán)的特征吸收頻率；定量：特征峰的強(qiáng)度；二、紅外光譜與有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)104．紅外光譜產(chǎn)生條件：

分子吸收紅外輻射的頻率恰等于分子振動(dòng)頻率整數(shù)倍分子在振、轉(zhuǎn)過程中的凈偶極矩的變化不為0，即分子產(chǎn)生紅外活性振動(dòng)11紅外活性振動(dòng)：分子振動(dòng)產(chǎn)生偶極矩的變化，從而產(chǎn)生紅外吸收的性質(zhì)紅外非活性振動(dòng)：分子振動(dòng)不產(chǎn)生偶極矩的變化，不產(chǎn)生紅外吸收的性質(zhì)12例如水分子——非線性分子13例如CO2分子——線性分子14振動(dòng)自由度和峰數(shù)含n個(gè)原子的分子，自由度為：線性分子有3n-5個(gè)非線性分子有3n-6個(gè)理論上每個(gè)自由度在IR中可產(chǎn)生1個(gè)吸收峰，實(shí)際上IR光譜中的峰數(shù)少于根本振動(dòng)自由度，原因是：1振動(dòng)過程中，伴隨有偶極矩的振動(dòng)才能產(chǎn)生吸收峰2頻率完全相同的吸收峰，彼此發(fā)生簡(jiǎn)并〔峰重疊〕3強(qiáng)、寬峰覆蓋相近的弱、窄峰4有些峰落在中紅外區(qū)之外5吸收峰太弱，檢測(cè)不出來15吸收峰數(shù)少于振動(dòng)自由度的原因：發(fā)生了簡(jiǎn)并——即振動(dòng)頻率相同的峰重疊紅外非活性振動(dòng)16二氧化碳的IR光譜

O=C=OO=C=OO=C=OO=C=O

對(duì)稱伸縮振動(dòng)反對(duì)稱伸縮振動(dòng)面內(nèi)彎曲振動(dòng)

面外彎曲振動(dòng)不產(chǎn)生吸收峰2349667667

因此O=C=O的IR光譜只有2349和667/cm二個(gè)吸收峰17紅外吸收峰產(chǎn)生的條件

必要條件：輻射光的頻率與分子振動(dòng)的頻率相當(dāng)。充分條件：振動(dòng)過程中能夠改變分子偶極矩！所以，分子對(duì)稱性高者，其IR譜圖簡(jiǎn)單；分子對(duì)稱性低者，其IR譜圖復(fù)雜；例2：CS2、CCl4等對(duì)稱分子的IR譜圖特別簡(jiǎn)單，可用作IR溶劑。例1：一般情況下，一張紅外光譜圖有5~30個(gè)吸收峰。18四、紅外光譜的表示方法T~σ曲線→前疏后密T~λ曲線→前密后疏19分子振動(dòng)方程式分子的振動(dòng)能級(jí)〔量子化〕：E振=〔V+1/2〕hV：化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率；：振動(dòng)量子數(shù)。(1)雙原子分子的簡(jiǎn)諧振動(dòng)及其頻率化學(xué)鍵的振動(dòng)類似于連接兩個(gè)小球的彈簧20(2)分子振動(dòng)方程式任意兩個(gè)相鄰的能級(jí)間的能量差為：K化學(xué)鍵的力常數(shù)，與鍵能和鍵長(zhǎng)有關(guān)，為雙原子的折合質(zhì)量=m1m2/〔m1+m2〕發(fā)生振動(dòng)能級(jí)躍遷需要能量的大小取決于鍵兩端原子的折合質(zhì)量和鍵的力常數(shù)，即取決于分子的結(jié)構(gòu)特征。21表某些鍵的伸縮力常數(shù)〔毫達(dá)因/?！虫I類型:—CC—>—C=C—>—C—C—力常數(shù):15179.59.94.55.6峰位:4.5m6.0m7.0m化學(xué)鍵鍵強(qiáng)越強(qiáng)〔即鍵的力常數(shù)K越大〕原子折合質(zhì)量越小，化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率越大，吸收峰將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)。2223

例題:由表中查知C=C鍵的k=9.5

9.9,令其為9.6,計(jì)算波數(shù)值正己烯中C=C鍵伸縮振動(dòng)頻率實(shí)測(cè)值為1652cm-124分子中基團(tuán)的根本振動(dòng)形式1．兩類根本振動(dòng)形式伸縮振動(dòng)亞甲基：變形振動(dòng)亞甲基2526基頻峰分布圖27例１水分子２．峰位、峰數(shù)與峰強(qiáng)〔1〕峰位化學(xué)鍵的力常數(shù)k越大，原子折合質(zhì)量越小，鍵的振動(dòng)頻率越大，吸收峰將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)〔短波長(zhǎng)區(qū)〕；反之，出現(xiàn)在低波數(shù)區(qū)〔高波長(zhǎng)區(qū)〕?！?〕峰數(shù)峰數(shù)與分子自由度有關(guān)。無瞬間偶基距變化時(shí)，無紅外吸收。28例2CO2分子〔4〕由基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)，產(chǎn)生一個(gè)強(qiáng)的吸收峰，基頻峰；〔5〕由基態(tài)直接躍遷到第二激發(fā)態(tài)，產(chǎn)生一個(gè)弱的吸收峰，倍頻峰；〔3〕瞬間偶基距變化大，吸收峰強(qiáng)；鍵兩端原子電負(fù)性相差越大〔極性越大〕，吸收峰越強(qiáng)；29〔CH3〕1460cm-1，1375cm-1?！睠H3〕2930cm-1，2850cm-1。C2H4O1730cm-11165cm-12720cm-1HHHHOCC30四、紅外吸收峰強(qiáng)度問題：C=O強(qiáng)；C=C弱；為什么？吸收峰強(qiáng)度

躍遷幾率

偶極矩變化吸收峰強(qiáng)度

偶極矩的平方偶極矩變化——結(jié)構(gòu)對(duì)稱性；對(duì)稱性差

偶極矩變化大

吸收峰強(qiáng)度大符號(hào)：s(強(qiáng))；m(中)；w(弱)紅外吸收峰強(qiáng)度比紫外吸收峰小2～3個(gè)數(shù)量級(jí)；311．內(nèi)部因素〔1〕電子效應(yīng)a．誘導(dǎo)效應(yīng)：吸電子基團(tuán)使吸收峰向高頻方向移動(dòng)〔蘭移〕影響峰位變化的因素

化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率不僅與其性質(zhì)有關(guān)，還受分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)和外部因素影響。各種化合物中相同基團(tuán)的特征吸收并不總在一個(gè)固定頻率上。R-COR

C=01715cm-1;R-COH

C=01730cm-1；R-COCl

C=01800cm-1;R-COF

C=01920cm-1;;32ｂ．共軛效應(yīng)cm-1cm-1cm-1cm-1規(guī)律：共軛程度強(qiáng)，C=0鍵振動(dòng)頻率弱。增加一個(gè)共軛雙鍵約少30cm-1

。33CHCHCHCH1576cm-11611cm-11644cm-11781cm-11678cm-11657cm-11651cm-1〔２〕空間效應(yīng)

場(chǎng)效應(yīng)；空間位阻；環(huán)張力CH3060-3030cm-12900-2800cm-12222342.氫鍵效應(yīng)氫鍵(分子內(nèi)氫鍵；分子間氫鍵)：對(duì)峰位，峰強(qiáng)產(chǎn)生極明顯影響，使伸縮振動(dòng)頻率向低波數(shù)方向移動(dòng)。35紅外吸收峰的強(qiáng)度和形狀常用以下符號(hào)表示：很強(qiáng)Vs(verystrong)寬峰B(broad)強(qiáng)S(strong)肩峰Sh(shoulder)中等M(midium)雙峰D(double)弱W(weak)

36紅外譜圖一般以1300cm-1為界：

4000～1300cm-1：官能團(tuán)區(qū)，用于官能團(tuán)鑒定；

1300～650cm-1：指紋區(qū)，用于鑒別兩化合物是否相同。官能團(tuán)區(qū)吸收峰大多由成鍵原子的伸縮振動(dòng)而產(chǎn)生，與整個(gè)分子的關(guān)系不大，不同化合物中的相同官能團(tuán)的出峰位置相對(duì)固定，可用于確定分子中含有哪些官能團(tuán)。指紋區(qū)吸收峰大多與整個(gè)分子的結(jié)構(gòu)密切相關(guān)，不同分子的指紋區(qū)吸收不同，就象不同的人有不同的指紋，可鑒別兩個(gè)化合物是否相同。指紋區(qū)內(nèi)的吸收峰不可能一一指認(rèn)。例：庚酸和正癸酸的紅外光譜。3738有機(jī)化合物基團(tuán)的特征頻率化學(xué)鍵類型頻率/cm－1(化合物類型)化學(xué)鍵類型頻率/cm－1(化合物類型)

伸縮振動(dòng)－O－H3600~3200（醇、酚）3600~2500（羧酸）1680~1620(烯烴)

－N－H3500~3300（胺、亞胺，伯胺為雙峰）3350~3180（伯酰胺，雙峰）3320~3060（仲酰胺）1750~1710（醛、酮）1725~1700（羧酸）1850~1800，1790~1740（酸酐）1815~1770（酰鹵）1750~1730（酯）1700~1680（酰胺）

spC－H3320~3310（炔烴）sp2C－H3100~3000（烯、芳烴）

C=N1690~1640（亞胺、肟）sp3C－H2950~2850（烷烴）－NO21550~1535,1370~1345（硝基化合物）sp2C－O1250~1200（酚、酸、烯醚）sp3C－O1250~1150（叔醇、仲醚）1125~1100（仲醇、伯醚）1080~1030（伯醇）－C≡C－2200~2100（不對(duì)稱炔）－C≡N2280~2240（腈）彎曲振動(dòng)C－H面內(nèi)彎曲振動(dòng)1470~1430，1380~1360（CH3）1485~1445（CH2）Ar－H面外彎曲振動(dòng)770~730，710~680（五個(gè)相鄰氫）770~730（四個(gè)相鄰氫）810~760（三個(gè)相鄰氫）840~800（兩個(gè)相鄰氫）900~860（隔離氫）

＝C－H面外彎曲振動(dòng)995~985，915~905（單取代烯）980~960（反式二取代烯）690（順式二取代烯）895~885（同碳二取代烯）840~790（三取代烯）≡C－H面外彎曲振動(dòng)660~630（末端炔烴）39紅外光譜的分區(qū)400-2500cm-1:這是X-H單鍵的伸縮振動(dòng)區(qū)。2500-2000cm-1:此處為叁鍵和累積雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)2000-1500cm-1:此處為雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)1500-600cm-1:此區(qū)域主要提供C-H彎曲振動(dòng)的信息40第二節(jié)紅外光譜儀及譜圖的繪制一、儀器類型與結(jié)構(gòu)二、制樣方法三、光譜圖的繪制、使用四、光譜圖的比較41一、儀器類型與結(jié)構(gòu)兩種類型：色散型干預(yù)型〔付立葉變換紅外光譜儀〕42內(nèi)部結(jié)構(gòu)Nicolet公司的AVATAR360FT-IR43MIROptKBrIris8.9mmGuanglanSlideHolderMIRTGS44傅里葉變換紅外光譜儀結(jié)構(gòu)框圖干預(yù)儀光源樣品室檢測(cè)器顯示器繪圖儀計(jì)算機(jī)干預(yù)圖光譜圖FTS45傅里葉變換紅外光譜儀工作原理圖46邁克爾干預(yù)儀工作原理圖474849FTIR光譜儀的優(yōu)點(diǎn)

掃描速度快〔幾十次/秒〕，信號(hào)累加，信噪比提高〔可達(dá)60：1〕。光通量大，所有頻率同時(shí)測(cè)量，檢測(cè)靈敏度高，樣品量減少。掃描速度快測(cè)量頻率范圍寬，可到達(dá)4500~6cm-1雜散光少，波數(shù)精度高，分辨率可達(dá)0.05/cm對(duì)溫度、濕度要求不高。光學(xué)部件簡(jiǎn)單，只有一個(gè)動(dòng)鏡在實(shí)驗(yàn)中運(yùn)動(dòng)，不易磨損。50二、制樣方法3〕氣體——?dú)怏w池法2〕液體：①膜法——難揮發(fā)液體〔bp>80C〕②溶液法/液體池法溶劑：CCl4/CS21)固體:①糊法〔液體石蠟法〕②KBrKCl壓片法③膜法(高分子聚合物〕51?藥品紅外光譜集?中規(guī)定的試樣制備方法有壓片法、糊法、膜法、溶液法、衰減全反射法五種。52固體樣品苯甲酸的紅外光譜的測(cè)繪

(KBr壓片法〕〔1〕取枯燥的苯甲酸試樣約1mg于干凈的瑪瑙研缽中，在紅外燈下研磨成細(xì)粉，再參加約150mg枯燥的KBr一起研磨至二者完全混合均勻，顆粒粒度約為2μm以下?！?〕移置于直徑為13mm的壓模中。使鋪布均勻，抽真空約2分鐘后，加壓至0.8～1.0GPa，保持2～5分鐘，除去真空，取出制成的供試片，目視檢查應(yīng)均勻透明，無明顯顆粒。也可采用其它直徑的壓模制片，樣品與分散劑的用量可相應(yīng)調(diào)整。53固體樣品苯甲酸的紅外光譜的測(cè)繪

(KBr壓片法〕〔3〕先測(cè)空白背景〔4〕再將樣品置于光路中，測(cè)量樣品紅外光譜圖。〔5〕掃譜結(jié)束后，取出樣品架，取下薄片，將壓片模具、試樣架等擦洗干凈，置于枯燥器中保存好。54用溴化鉀或氯化鉀制成的空白片，錄制光譜圖，基線應(yīng)大于75%透光率；除在3440cm-1及1630cm-1殘留或附著水而呈現(xiàn)一定的吸收峰外，其它區(qū)域不應(yīng)出現(xiàn)大于基線3%透光率的吸收譜帶。55制樣過程中為何要在紅外枯燥燈下操作并抽真空？水分可腐蝕鹽片、干撓O－H吸收峰氣體使KBr片不透明，樣品松散，不易成形56糊法取石蠟適量，置實(shí)驗(yàn)用的兩片拋光溴化鉀片之間，作為背景補(bǔ)償錄制空白片。取供試品約5mg，置研缽中，滴加少量液體石蠟或其它適宜液體，制成均勻的糊狀物，取適量夾于兩個(gè)溴化鉀片之間，作為供試片。57阿糖胞苷注射液(賽德威)CytarabineInjection檢驗(yàn)依據(jù)：進(jìn)口藥品注冊(cè)標(biāo)準(zhǔn)JX20000324[鑒別]取本品1ml，在60C減壓枯燥3小時(shí)后，殘?jiān)由倭繜嵋掖既芙猓瑸V過，取濾液并使其結(jié)晶，用乙醇2ml洗滌結(jié)晶，于60C減壓枯燥后，照紅外分光光度法按糊法制備試樣錄制紅外光譜圖。本品的紅外光吸收?qǐng)D譜應(yīng)與阿糖胞苷對(duì)照品的圖譜一致58596061膜法

(用于較難揮發(fā)液體樣品或高分子聚合物〕液體試樣丙酮的紅外光譜的測(cè)繪 用滴管取少量液體樣品丙酮，滴到液體池的一塊鹽片上，蓋上另一塊鹽片〔稍轉(zhuǎn)動(dòng)驅(qū)走氣泡〕，使樣品在兩鹽片間形成一層透明薄液膜。固定液體池后將其置于紅外光譜儀的樣品室中，測(cè)定樣品紅外光譜圖。膜法演示62異氟烷〔CF3CHClOCF2)

規(guī)定為膜法，用壓片法快速測(cè)試也可。6364本卷須知1．KBr應(yīng)枯燥無水，固體試樣研磨和放置均應(yīng)在紅外燈下，防止吸水變潮；KBr和樣品的質(zhì)量比約在100～200:1之間。2．可拆式液體池的鹽片應(yīng)保持枯燥透明，切不可用手觸摸鹽片外表；每次測(cè)定前后均應(yīng)在紅外燈下反復(fù)用無水乙醇及滑石粉拋光，用鏡頭紙擦拭干凈，在紅外燈下烘干后，置于枯燥器中備用。鹽片不能用水沖洗。3．紅外實(shí)驗(yàn)室溫應(yīng)控制在15～30℃，相對(duì)濕度應(yīng)小于65%，適當(dāng)通風(fēng)換氣，以防止積聚過多的二氧化碳和有機(jī)溶劑蒸氣。654．所使用的溴化鉀或氯化鉀細(xì)應(yīng)預(yù)先研細(xì)，并在120℃枯燥4小時(shí)后分裝并保存在枯燥器中備用。假設(shè)發(fā)現(xiàn)結(jié)塊，那么須重新枯燥。5．供試品研磨應(yīng)適度，通常以粒度為2～5μm為宜。過度有時(shí)會(huì)導(dǎo)致晶格結(jié)構(gòu)的破壞或晶型的轉(zhuǎn)化。粒度不夠細(xì)那么易引起光散射能量損失，使整個(gè)光普基線傾斜，甚至嚴(yán)重變形，該現(xiàn)象在2000～4000cm-1最為明顯。壓片法及糊法中最易發(fā)生這種現(xiàn)象。6．壓片法制成的片厚在0.5mm左右時(shí)，常可在光譜上觀察到干預(yù)條紋，對(duì)供試品光譜產(chǎn)生干撓。

－聚苯乙烯薄膜0.38mmvs.0.50mm66677．用于制劑紅外鑒別時(shí)，在品種正文中必須詳細(xì)規(guī)定樣品的前處理方法，如輔料干撓不能完全排除，可規(guī)定3～5個(gè)特征譜用于鑒別。68六、思考題用壓片法制樣時(shí)，為什么要求將固體試樣研磨到顆粒粒度在2-5μm左右?為什么要求KBr粉末枯燥、防止吸水受潮?69三、光譜圖的繪制、使用制圖光譜集中圖譜系用分辨率為2cm-1條件繪制，基線一般控制在90%透光率以上，供試品取用量一般控制在使其最強(qiáng)吸收峰在10%透光率以下。光譜集中圖譜坐標(biāo)波數(shù)X－－透光率Y70光譜圖的使用凡藥典、國家藥品標(biāo)準(zhǔn)已收載用紅外光譜法作鑒別的原料藥，?藥品紅外光譜集?中圖譜供比對(duì)用。固體藥品在測(cè)定時(shí)，可能由于晶型的影響，致使錄制的光譜圖與?藥品紅外光譜集?不一致，遇此情況，應(yīng)按本光譜集中相應(yīng)備注或該品種正文規(guī)定方法進(jìn)行預(yù)處理。71光譜圖的使用對(duì)于制劑的紅外鑒別，由于可能存在輔料干撓，?藥品紅外光譜集?中圖譜僅作為參考。制劑的紅外鑒別適用于無專屬性鑒別方法的單方制劑，復(fù)方制劑暫不考慮；品種正文中應(yīng)詳細(xì)規(guī)定樣品的前處理方法72光譜圖的使用采用壓片法時(shí)，影響圖譜形狀的因素很多，使用光譜集進(jìn)行對(duì)照時(shí)，應(yīng)注意供試片的制備條件對(duì)圖譜形狀及各譜帶相對(duì)吸收強(qiáng)度可能產(chǎn)生的影響。壓片時(shí)，假設(shè)樣品〔如鹽酸鹽〕與溴化鉀之間不發(fā)生離子交換，那么采取溴化鉀作為制片基質(zhì)，否那么，鹽酸鹽樣品制樣時(shí)必須使用氯化鉀基質(zhì)。常用傅立葉紅外光譜儀系單光束儀器，應(yīng)注意二氧化碳和水氣等的大氣干撓，必要時(shí)，應(yīng)采取適當(dāng)措施予以改善73光譜圖的使用由于圖譜質(zhì)量或供試品的多晶型等原因，有些化合物的光譜圖作了重新繪制，并收入后續(xù)卷中。假設(shè)同一化合物的光譜圖在不同卷中均有收載，用于鑒別時(shí)以后卷光譜圖作為比對(duì)依據(jù)，前卷光譜圖僅作為參考。由于儀器間的分辨率存在差異及不同操作條件〔如狹縫程序、掃描速度〕等影響，聚苯乙烯薄膜光譜圖的比較，將有助于藥品比對(duì)光譜圖的判斷。RGraph74波數(shù)準(zhǔn)確度3000附近誤差應(yīng)不大于±5波數(shù)，1000不大于±1。3027

2851

1601

1028

907分辨率在3110～2850范圍內(nèi)準(zhǔn)確分辨出7個(gè)峰；峰2851與2870之間的分辨深度不小于18%透光率，峰1583與谷1589分辨深度不小于12%透光率。儀器標(biāo)稱分辨率，應(yīng)不低于2。12%18%7576結(jié)果判斷紅外光譜用于定收鑒別時(shí)，主要著眼于供試品光譜與對(duì)照光譜全譜譜形的比較，假設(shè)一致，通?？膳卸橥晃镔|(zhì)〔只有少數(shù)例外，如有些光學(xué)異構(gòu)體或大分子同系物〕。假設(shè)兩光譜不同，那么可判定兩化合物不同。但下此結(jié)論時(shí)，需考慮供試品是否存在多晶現(xiàn)象、純度如何，試樣制備時(shí)研磨程度的差異、吸水程度的不同、以及其它外界因素的干撓。77硫酸頭孢匹羅XK042480-82批號(hào)：030701-03廣東博州藥業(yè)本品對(duì)壓力敏感，研磨時(shí)壓力大小會(huì)對(duì)其圖譜在16001100600cm-1造成峰的相對(duì)強(qiáng)度和形狀差異，本圖譜集的對(duì)照?qǐng)D譜是在輕磨的情況下得到的。具體可參見8.26(用力輕，但還是會(huì)有差異)和8.13(用力較大)圖譜。用KBr壓的片子透明7879蔗糖鐵IronSurcoseXS042210-12批號(hào)：20031208-20031210廣東天普生化醫(yī)藥股份蔗糖鐵為氫氧化鐵(III)與蔗糖在堿性水溶液中形成的復(fù)合物(Iron(III)hydroxidesucrosecomplex)，其組成不確定(分子中各原子非化學(xué)計(jì)量)。經(jīng)考察廣東天普生化醫(yī)藥股份提供的200312082003120920031210三批樣品和對(duì)照品的紅外光吸收?qǐng)D譜，發(fā)現(xiàn)供試樣品與對(duì)照品在1500cm-1~1800cm-1的圖譜有差異。因?yàn)榛衔锏慕M成不確定，建議本標(biāo)準(zhǔn)最好不要制定紅外光譜鑒別工程；或者定義出特征吸收峰的位置和形狀，可參考以下6個(gè)峰：1418.26cm-11268.12cm-11137.83cm-11051.96cm-1992.58cm-1924.46cm-1易溶于水，幾乎不溶于無水乙醇，甲醇，在酸性水溶液中產(chǎn)生渾濁。USP26收載分子式：[Na2Fe5O8(OH).3(H2O)]n.[C12H22O11]mn為鐵離子聚合度，m為與氫氧化鐵(III)相連的蔗糖分子數(shù)。精制方式為噴霧枯燥。8081棕櫚氯霉素片提取物及對(duì)照品(中檢所)中國藥典2000年版二部對(duì)照品：中國藥品生物制品檢定所化學(xué)對(duì)照品418-8701無味氯霉素B晶型chloramphenicolpalmitate(B)棕櫚氯霉素(B型)片GH040852上海信誼藥業(yè)生產(chǎn)批號(hào)：030901結(jié)論：提取物圖譜不一致8283從1995年分卷出版1995年版第一卷：收載光柵型紅外分光光度計(jì)繪制的藥品譜圖685幅光譜號(hào)1～6852000年版二卷208幅，全部由傅立葉紅外光譜儀繪制3個(gè)老品種光譜號(hào)686～8932005年版三卷210幅，36個(gè)老品種，光譜號(hào)894～1103 凡在?藥典?和國家藥品標(biāo)準(zhǔn)中收載紅外鑒別或檢查品種，特殊情況除外，均有收載。?藥品紅外光譜集?8485NO.藥品中文名光譜號(hào)①光譜號(hào)②備注1阿苯達(dá)唑2121092由KBr壓片法改為石蠟糊法，圖譜一致2奧美拉唑6751050KBr壓片法；675譜在3400cm-1處有較大水的吸收峰，其它一致3胞磷膽堿鈉6261096KBr壓片法，一致（例）4苯丙氨酸230983KBr壓片法，一致5苯溴馬隆7891094KBr壓片法，一致6布洛芬85943KBr壓片法，一致7穿心蓮內(nèi)酯3011095KBr壓片法，一致8醋氨己酸鋅8881103KBr壓片法，一致9單磷酸阿糖腺苷7771093KBr壓片法，一致10碘普胺8831070KBr壓片法，1500～1700cm-1峰形有差異，可認(rèn)為一致86NO.藥品中文名光譜號(hào)①光譜號(hào)②備注11脯氨酸4361041436譜規(guī)定在105℃干燥2小時(shí)后測(cè)定，但3400cm-1處有較大水的吸收峰；1041譜未做規(guī)定，也無大水峰出現(xiàn)。（工藝改進(jìn)）12格列喹酮6301097KBr壓片法，3100～3400cm-1峰形有差異13谷氨酸202958KBr壓片法，一致14胱氨酸4191036KBr壓片法，419在3400cm-1有較小水峰15酪氨酸5181072KBr壓片法，一致16亮氨酸298987KBr壓片法，298在3400cm-1有較小水峰17門冬氨酸27913KBr壓片法，27在3400cm-1有較小水峰18米非司酮162896KBr壓片法，一致19木糖醇401088KBr壓片法，40在1600～1700cm-1有吸收峰20潑尼松612782KBr壓片法，一致87NO.藥品中文名光譜號(hào)①光譜號(hào)②備注21齊墩果酸1581091KBr壓片法，一致22羥苯磺酸鈣85410401040規(guī)定樣品應(yīng)在105℃干燥4小時(shí)后測(cè)定，3400cm-1水峰消失，2600cm-1轉(zhuǎn)為強(qiáng)吸收，其它與854一致。23色氨酸156946KBr壓片法，一致24絲氨酸133917KBr壓片法，一致25蘇氨酸175957KBr壓片法，一致26頭孢氨芐1281090KBr壓片法，一致27頭孢哌酮鈉1261089KBr壓片法，一致28纈氨酸5591076KBr壓片法，559在3400cm-1有水吸收峰29鹽酸氨溴索83911021102增加KBr壓法同KCl壓片法一致說明30鹽酸半胱氨酸333816333為糊法，816為KBr壓片法，不一致88NO.藥品中文名光譜號(hào)①光譜號(hào)②備注31鹽酸川芎嗪31910981098增加KBr壓法同KCl壓片法一致說明32鹽酸環(huán)丙沙星6471100647為KCl壓片法，1100為KBr壓片法，一致33鹽酸奎寧3731101KCl壓片法，900～1200cm-1有較大差別34鹽酸賴氨酸3991035399為糊法，1035為KCl壓片法，一致35鹽酸托哌酮3421099342為KCl壓片法，1099為KBr壓片法，342在3400cm-1有水吸收峰，其它一致36依普黃酮616745KBr壓片法，一致37異亮氨酸165894KBr壓片法，一致38組氨酸785981KBr壓片法，一致39蛋氨酸/

甲硫氨酸4441045KBr壓片法，不一致共39個(gè)品種的紅外光譜重新繪制，16種氨基酸。蛋氨酸/甲硫氨酸為重復(fù)89鹽酸奎寧90甲硫氨酸91四、紅外光譜圖的比較

物對(duì)照法標(biāo)準(zhǔn)譜圖查對(duì)法特征峰法。92紅外譜帶的三個(gè)重要特征譜帶位置

指某一基團(tuán)存在的最有用的特征譜帶的形狀

從譜帶的形狀也可以獲得有關(guān)基團(tuán)的一些信息譜帶的相對(duì)強(qiáng)度

把光譜中一條譜帶的強(qiáng)度和另一條相比，可以得出一個(gè)定量的概念，同時(shí)也可以指示某特殊基團(tuán)或元素的存在。峰數(shù)93紅外光譜測(cè)定中常見的外界干撓因素大氣吸收二氧化碳水氣溶劑蒸氣干預(yù)條紋0.5mm規(guī)律性的正弦波疊加2000cm-1以上顯著其它儀器分辨率研磨程度制樣方式數(shù)據(jù)處理儀器掃描速度943900－33001500－1800235066795第三節(jié)紅外光譜與分子結(jié)構(gòu)一、紅外光譜的特征性二、有機(jī)化合物分子中常見基團(tuán)吸收峰三、基團(tuán)吸收帶數(shù)據(jù)四、分子的不飽和度96一、紅外光譜的特征性與一定結(jié)構(gòu)單元相聯(lián)系的、在一定范圍內(nèi)出現(xiàn)的化學(xué)鍵振動(dòng)頻率——基團(tuán)特征頻率〔特征峰〕；例：28003000cm-1—CH3特征峰；16001850cm-1—C=O特征峰；基團(tuán)所處化學(xué)環(huán)境不同，特征峰出現(xiàn)位置變化：—CH2—CO—CH2—1715cm-1酮—CH2—CO—O—1735cm-1酯—CH2—CO—NH—1680cm-1酰胺97紅外光譜與分子結(jié)構(gòu)常見的有機(jī)化合物基團(tuán)頻率出現(xiàn)的范圍：4000670cm-1依據(jù)基團(tuán)的振動(dòng)形式，分為四個(gè)區(qū)：(1)40002500cm-1X—H伸縮振動(dòng)區(qū)〔X=O，N，C，S〕(2)25001900cm-1三鍵，累積雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)(3)1900

1200cm-1

雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)(4)1200

670cm-1

X—Y伸縮，

X—H變形振動(dòng)區(qū)98二、有機(jī)化合物分子中常見基團(tuán)吸收峰1．X—H伸縮振動(dòng)區(qū)〔40002500cm-1〕〔1〕—O—H36503200cm-1確定醇，酚，酸在非極性溶劑中，濃度較小〔稀溶液〕時(shí)，峰形鋒利，強(qiáng)吸收；當(dāng)濃度較大時(shí)，發(fā)生締合作用，峰形較寬。99〔3〕不飽和碳原子上的=C—H〔C—H〕苯環(huán)上的C—H3030cm-1=C—H30102260cm-1C—H3300cm-1〔2〕飽和碳原子上的—C—H3000cm-1以上

—CH32960cm-1反對(duì)稱伸縮振動(dòng)2870cm-1對(duì)稱伸縮振動(dòng)—CH2—2930cm-1反對(duì)稱伸縮振動(dòng)2850cm-1對(duì)稱伸縮振動(dòng)—C—H2890cm-1弱吸收3000cm-1以下1002．雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)(1200

1900cm-1)苯衍生物在16502000cm-1出現(xiàn)C-H和C=C鍵的面內(nèi)變形振動(dòng)的泛頻吸收〔強(qiáng)度弱〕，可用來判斷取代基位置?！?〕RC=CR’16201680cm-1強(qiáng)度弱，R=R’〔對(duì)稱〕時(shí)，無紅外活性?！?〕單核芳烴的C=C鍵伸縮振動(dòng)〔16261650cm-1〕101〔3〕C=O〔18501600cm-1〕碳氧雙鍵的特征峰，強(qiáng)度大，峰鋒利。1023．叁鍵(C

C)伸縮振動(dòng)區(qū)(2500

1900cm-1)4.X—Y，X—H變形振動(dòng)區(qū)<1650cm-1

指紋區(qū)(1350

650cm-1),較復(fù)雜。

C-H，N-H的變形振動(dòng)；

C-O，C-X的伸縮振動(dòng)；

C-C骨架振動(dòng)等。精細(xì)結(jié)構(gòu)的區(qū)分?！?〕RCCH〔21002140cm-1〕RCCR’〔21902260cm-1〕R=R’時(shí)，無紅外活性〔2〕RCN〔21002140cm-1〕非共軛22402260cm-1共軛22202230cm-1103常見基團(tuán)的紅外吸收帶特征區(qū)指紋區(qū)500100015002000250030003500C-H，N-H，O-HN-HCNC=NS-HP-HN-ON-NC-FC-XO-HO-H（氫鍵）C=OC-C，C-N，C-O=C-HC-HCCC=C104四、分子的不飽和度定義：不飽和度是指分子結(jié)構(gòu)中到達(dá)