2024年高考化學(xué)第一輪單元練習(xí)題：第三單元　鹽類的水解

第三單元鹽類的水解【課標(biāo)要求】1.認(rèn)識(shí)鹽類水解的原理。2.了解影響鹽類水解的主要因素3.認(rèn)識(shí)鹽類水解在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用。一、鹽類水解的原理1.鹽類的水解2.鹽類的水解規(guī)律3.鹽類水解離子方程式的書寫(1)多元弱酸鹽水解：分步進(jìn)行，以第一步為主，一般只寫第一步水解方程式。如Na2CO3水解的離子方程式為COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－。用“”連接(2)多元弱堿鹽水解：水解離子方程式一步寫完。如FeCl3水解的離子方程式為Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。不能劃“↓”符號(hào)(3)陰、陽離子相互促進(jìn)的水解：水解程度較大，書寫時(shí)要用“=”、“↑”、“↓”等。如Na2S溶液與AlCl3溶液混合水解的離子方程式為2Al3＋＋3S2－＋6H2O=2Al(OH)3↓＋3H2S↑。?Al3＋與COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、S2－、HSOeq\o\al(－,3)、AlOeq\o\al(－,2)或Fe3＋與COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、AlOeq\o\al(－,2)發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，水解程度較大，進(jìn)行完全，書寫時(shí)要用“=”“↑”“↓”。?NHeq\o\al(＋,4)與CH3COO－、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)等在水解時(shí)相互促進(jìn)，其水解程度比單一離子的水解程度大，但水解程度仍然較弱，不能反應(yīng)完全，在書寫水解方程式時(shí)用“”。【診斷1】判斷下列敘述的正誤(正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“×”)。(1)鹽類水解的過程就是鹽和水發(fā)生反應(yīng)的過程(√)(2)某鹽溶液呈酸性，該鹽一定發(fā)生了水解反應(yīng)(×)(3)常溫下，pH＝10的CH3COONa溶液與pH＝4的NH4Cl溶液，水的電離程度相同(√)(4)Na2S水解的離子方程式為S2－＋2H2OH2S＋2OH－(×)二、影響鹽類水解的主要因素和應(yīng)用1.影響鹽類水解的主要因素(1)內(nèi)因：形成鹽的酸或堿越弱，其鹽就越易水解。(2)eq\a\vs4\al(外因)eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(溶液的濃度：濃度越小，水解程度越大,溫度：溫度越高，水解程度越大,\a\vs4\al(外加酸堿)\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(酸：弱酸根離子的水解程度增大，,弱堿陽離子的水解程度減小,堿：弱酸根離子的水解程度減小，,弱堿陽離子的水解程度增大))))2.鹽類水解的應(yīng)用應(yīng)用舉例判斷溶液的酸堿性FeCl3溶液顯酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋判斷酸性強(qiáng)弱等物質(zhì)的量濃度的NaX、NaY、NaZ三種鹽溶液的pH分別為8、9、10，則酸性：HX＞HY＞HZ配制或貯存易水解的鹽溶液配制CuSO4溶液時(shí)，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量鹽酸；貯存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用帶磨口玻璃塞的試劑瓶膠體的制取制取Fe(OH)3膠體的離子方程式：Fe3＋＋3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(膠體)＋3H＋泡沫滅火器原理成分為NaHCO3與Al2(SO4)3，發(fā)生反應(yīng)為Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑凈水原理明礬可作凈水劑，原理為Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋化肥的使用銨態(tài)氮肥與草木灰不得混用主要成分是K2CO3除銹原理NH4Cl與ZnCl2溶液可作焊接時(shí)的除銹劑制備無機(jī)物TiO2制備：TiCl4＋(x＋2)H2O(過量)=TiO2·xH2O↓＋4HCl【診斷2】判斷下列敘述的正誤(正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“×”)。(1)明礬作為凈水劑，可以殺菌、消毒(×)(2)實(shí)驗(yàn)室儲(chǔ)存NaF溶液時(shí)可以選用玻璃瓶(×)(3)配制FeSO4溶液時(shí)，應(yīng)加入鐵粉防止Fe2＋氧化，并加入鹽酸抑制Fe2＋水解(×)(4)已知酸性HF>CH3COOH，所以等濃度的CH3COONa的堿性強(qiáng)于NaF(√)三、鹽類的水解常數(shù)1.含義：鹽類水解的平衡常數(shù)，稱為水解常數(shù)，用Kh表示。2.表達(dá)式(1)對(duì)于A－＋H2OHA＋OH－，Kh＝eq\f(c（HA）·c（OH－）,c（A－）)；(2)對(duì)于B＋＋H2OBOH＋H＋，Kh＝eq\f(c（BOH）·c（H＋）,c（B＋）)。3.意義和影響因素(1)Kh越大，表示相應(yīng)鹽的水解程度越大。(2)Kh只受溫度的影響，升高溫度，Kh值增大。4.與電離常數(shù)的關(guān)系(1)強(qiáng)堿弱酸鹽(如CH3COONa)：Kh＝eq\f(Kw,Ka)。(2)強(qiáng)酸弱堿鹽(如NH4Cl)：Kh＝eq\f(Kw,Kb)?！疚⒕?】已知25℃時(shí)，NH3·H2O的電離常數(shù)Kb＝1.8×10－5，該溫度下1mol/LNH4Cl溶液中c(H＋)＝________mol/L(已知eq\r(5.56)≈2.36)。答案2.36×10－5解析NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，Kh＝eq\f(c（NH3·H2O）·c（H＋）,c（NHeq\o\al(＋,4)）)＝eq\f(Kw,Ka)，因c(H＋)≈c(NH3·H2O)且c(NHeq\o\al(＋,4))＝1mol/L，則c(H＋)＝eq\r(Kh)＝eq\r(\f(10－14,1.8×10－5))≈2.36×10－5?？键c(diǎn)一鹽類水解的原理與影響因素題組一鹽類水解的原理1.有四種物質(zhì)的量濃度相等且都由一價(jià)陽離子A＋和B＋及一價(jià)陰離子X－和Y－組成的鹽溶液。據(jù)測(cè)定常溫下AX和BY溶液的pH＝7，AY溶液的pH>7，BX溶液的pH<7。由此判斷可能不水解的鹽是()A.BX B.AXC.AY D.BY答案B解析AY溶液的pH>7，說明HY為弱酸，BX溶液的pH<7，說明BOH為弱堿，則AX可能為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，不能發(fā)生水解。2.25℃時(shí)，實(shí)驗(yàn)測(cè)得0.10mol·L－1的NaHB溶液的pH＝9.1。下列說法中正確的是()A.NaHB的電離方程式為NaHB=Na＋＋H＋＋B2－B.HB－在水溶液中只存在HB－的水解平衡C.HB－的水解程度大于電離程度D.溶液中水電離出的c(H＋)為10－9.1mol·L－1答案C解析HB－在水中不完全電離，A錯(cuò)誤；HB－在水中水解程度大于電離程度，B錯(cuò)誤，C正確；HB－以水解為主，促進(jìn)水的電離，D錯(cuò)誤。題組二影響鹽類水解平衡的因素3.已知NaHSO3溶液常溫時(shí)顯酸性，溶液中存在以下平衡：HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－①HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)②向0.1mol·L－1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì)，下列有關(guān)說法正確的是()A.加入少量金屬Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSOeq\o\al(－,3))增大B.加入少量Na2SO3固體，則c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋c(SOeq\o\al(2－,3))C.加入少量NaOH溶液，eq\f(c（SOeq\o\al(2－,3)）,c（HSOeq\o\al(－,3)）)、eq\f(c（OH－）,c（H＋）)的值均增大D.加入氨水至中性，則2c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H＋)＝c(OH－)答案C解析NaHSO3溶液顯酸性，則HSOeq\o\al(－,3)的電離程度>HSOeq\o\al(－,3)的水解程度，加入鈉后平衡①左移、平衡②右移，c(HSOeq\o\al(－,3))減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒可知，應(yīng)為c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))，B項(xiàng)錯(cuò)誤；加入少量NaOH，平衡②右移，eq\f(c（SOeq\o\al(2－,3)）,c（HSOeq\o\al(－,3)）)、eq\f(c（OH－）,c（H＋）)的值均增大，C項(xiàng)正確；溶液中存在物料守恒，即c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)，c(Na＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))，c(H＋)＝c(OH－)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。4.某同學(xué)探究溶液的酸堿性對(duì)FeCl3水解平衡的影響，實(shí)驗(yàn)方案如下：配制50mL0.001mol·L－1FeCl3溶液、50mL對(duì)照組溶液X，向兩種溶液中分別滴加1滴1mol·L－1HCl溶液、1滴1mol·L－1NaOH溶液，測(cè)得溶液pH隨時(shí)間變化的曲線如下圖所示。下列說法不正確的是()A.依據(jù)M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pH，說明Fe3＋發(fā)生了水解反應(yīng)B.對(duì)照組溶液X的組成可能是0.003mol·L－1KCl溶液C.依據(jù)曲線c和d說明Fe3＋水解平衡發(fā)生了移動(dòng)D.通過儀器檢測(cè)體系渾濁度的變化，可表征水解平衡移動(dòng)的方向答案B解析FeCl3溶液的pH小于7，溶液顯酸性，原因是Fe3＋在溶液中發(fā)生了水解，A正確；圖中對(duì)照組溶液X加堿后溶液的pH的變化程度比加酸后的pH的變化程度大，若對(duì)照組溶液X是0.003mol·L－1KCl溶液，則加酸和加堿后溶液的pH的變化應(yīng)呈現(xiàn)軸對(duì)稱的關(guān)系，B錯(cuò)誤；在FeCl3溶液中加堿、加酸后，溶液的pH的變化均比對(duì)照組溶液X的變化小，因?yàn)榧铀峄蚣訅A均引起了Fe3＋水解平衡的移動(dòng)，故溶液的pH的變化比較緩和，C正確；FeCl3水解生成氫氧化鐵，故溶液的渾濁程度變大，則表明水解被促進(jìn)，否則被抑制，D正確。考點(diǎn)二鹽類水解的應(yīng)用【題組訓(xùn)練】1.生活中處處有化學(xué)，下列有關(guān)說法正確的是()A.天然弱堿性水呈堿性的原因是其中含有較多的Mg2＋、Ca2＋等離子B.焊接時(shí)用NH4Cl溶液除銹與鹽類水解無關(guān)C.生活中用電解食鹽水的方法制取消毒液，運(yùn)用了鹽類的水解原理D.在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的紅色逐漸褪去答案D解析A項(xiàng)，天然硬水是因?yàn)槠渲泻休^多的Mg2＋、Ca2＋等離子，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，NH4Cl是強(qiáng)酸弱堿鹽，水解顯酸性，因此能溶解鐵銹，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，惰性電極電解食鹽水生成物是H2、Cl2、NaOH，Cl2與NaOH溶液反應(yīng)可以制備漂白液，與水解無關(guān)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，Na2CO3溶液中存在水解平衡COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，加入BaCl2溶液后生成BaCO3沉淀，c(COeq\o\al(2－,3))降低，溶液的堿性減弱，所以紅色逐漸褪去，正確。2.下表是Fe2＋、Fe3＋、Zn2＋被OH－完全沉淀時(shí)溶液的pH。某硫酸鋅酸性溶液中含有少量Fe2＋、Fe3＋雜質(zhì)，為制得純凈的ZnSO4，應(yīng)加入的試劑是()金屬離子Fe2＋Fe3＋Zn2＋完全沉淀時(shí)的pH7.74.56.5A.H2O2、ZnO B.氨水C.KMnO4、ZnCO3 D.NaOH溶液答案A解析要使Fe2＋和Fe3＋全部除去，由題給信息可知，需將Fe2＋全部氧化成Fe3＋，再調(diào)節(jié)溶液pH，將Fe3＋完全轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀，且保證Zn2＋不沉淀。氧化Fe2＋時(shí)不能引入新的雜質(zhì)，只能加入H2O2；調(diào)pH時(shí)也不能引入新的雜質(zhì)，可以加入ZnO，促進(jìn)Fe3＋的水解平衡正向移動(dòng)，從而使Fe3＋生成Fe(OH)3沉淀而除去。?鹽溶液蒸干時(shí)所得產(chǎn)物的判斷(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)。(2)鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干灼燒后一般得到對(duì)應(yīng)的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼燒得Al2O3。(3)常見受熱分解的鹽。原物質(zhì)蒸干灼燒后固體物質(zhì)Ca(HCO3)2CaCO3或CaONaHCO3Na2CO3KMnO4K2MnO4和MnO2NH4Cl分解為NH3和HCl，無固體物質(zhì)存在(4)還原性鹽在蒸干時(shí)會(huì)被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。?利用鹽類的水解進(jìn)行物質(zhì)的提純?nèi)绯ズ琈g2＋的溶液中混有的Fe3＋，可加入MgO或Mg(OH)2、MgCO3等，使水解平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去?？键c(diǎn)三鹽類水解常數(shù)的計(jì)算與應(yīng)用【典例】(1)25℃0.01mol·L－1的NaA溶液pH＝10，則A－的水解常數(shù)表達(dá)式為________，其值約為________。(2)已知常溫下H2SO3的電離常數(shù)Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8，則SOeq\o\al(2－,3)的水解常數(shù)Kh1＝________，Kh2＝________。若常溫下，pH＝9的Na2SO3溶液中eq\f(c（SOeq\o\al(2－,3)）,c（HSOeq\o\al(－,3)）)＝________。答案(1)Kh＝eq\f(c（HA）·c（OH－）,c（A－）)10－6(2)1.67×10－71×10－1260解析(1)Kh＝eq\f(c（HA）·c（OH－）,c（A－）)≈eq\f(10－4×10－4,0.01－10－4)≈10－6。(2)SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－Kh1＝eq\f(c（HSOeq\o\al(－,3)）·c（OH－）,c（SOeq\o\al(2－,3)）)＝eq\f(KW,Ka2)＝eq\f(10－14,6.0×10－8)≈1.67×10－7Kh2＝eq\f(c（H2SO3）·c（OH－）,c（HSOeq\o\al(－,3)）)＝eq\f(KW,Ka1)＝1×10－12，eq\f(c（SOeq\o\al(2－,3)）,c（HSOeq\o\al(－,3)）)＝eq\f(Ka2,c（H＋）)＝eq\f(6.0×10－8,10－9)＝60。水解常數(shù)的應(yīng)用?計(jì)算鹽溶液中c(H＋)或c(OH－)(1)對(duì)于A－＋H2OHA＋OH－起始c00平衡c－c(HA)c(HA)c(OH－)Kh＝eq\f(c（HA）·c（OH－）,c－c（HA）)≈eq\f(c2（OH－）,c)，c(OH－)＝eq\r(Kh·c)。(2)同理對(duì)于B＋＋H2OBOH＋H＋，c(H＋)＝eq\r(Kh·c)。?判斷鹽溶液的酸堿性和微粒濃度的大小(1)單一溶液①如一定濃度的NaHCO3溶液，Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝5.6×10－11，Kh＝eq\f(KW,Ka1)＝eq\f(10－14,4.4×10－7)≈2.27×10－8>Ka2，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于其電離程度，溶液呈堿性，c(OH－)>c(H＋)，c(H2CO3)>c(COeq\o\al(2－,3))。②又如一定濃度的NaHSO3溶液，Ka1＝1.54×10－2，Ka2＝1.2×10－7，Kh＝eq\f(KW,Ka1)＝eq\f(10－14,1.54×10－2)≈6.5×10－13<Ka2，HSOeq\o\al(－,3)的水解程度小于其電離程度，溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H2SO3)。③再如一定濃度的CH3COONH4溶液，由于Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5≈Kb(NH3·H2O)＝1.71×10－5，則CH3COO－與NHeq\o\al(＋,4)的水解常數(shù)近似相等，二者水解程度相同，CH3COONH4溶液呈中性，c(CH3COO－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))。(2)混合溶液①如物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa混合溶液，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kh＝eq\f(KW,Ka（CH3COOH）)＝eq\f(10－14,1.75×10－5)≈5.7×10－10<Ka(CH3COOH)，CH3COO－的水解程度小于CH3COOH的電離程度，溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)。②又如物質(zhì)的量濃度相等的HCN和NaCN混合溶液，Ka(HCN)＝4.9×10－10，Kh＝eq\f(KW,Ka（HCN）)＝eq\f(10－14,4.9×10－10)≈2.0×10－5>Ka(HCN)，CN－的水解程度大于HCN的電離程度，溶液呈堿性，c(OH－)>c(H＋)，c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)?！绢}組訓(xùn)練】1.已知25℃時(shí)，草酸的電離常數(shù)Ka1＝5.6×10－2、Ka2＝1.5×10－4；碳酸的電離常數(shù)Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11，則NaHC2O4溶液的pH________7，NaHCO3溶液的pH________7(填“>”“<”或“＝”)。答案<>解析HC2Oeq\o\al(－,4)的Ka＝Ka2(H2C2O4)＝1.5×10－4，Kh＝eq\f(KW,Ka1（H2C2O4）)＝eq\f(1×10－14,5.6×10－2)＝1.78×10－13，Ka>Kh，溶液顯酸性，pH<7；HCOeq\o\al(－,3)的Ka＝Ka2(H2CO3)＝4.7×10－11，Kh＝eq\f(KW,Ka1（H2CO3）)＝eq\f(1×10－14,4.5×10－7)≈2.2×10－8，Ka<Kh，溶液顯堿性，pH>7。2.磷酸是三元弱酸，常溫下三級(jí)電離常數(shù)分別是Ka1＝6.9×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.8×10－13，回答下列問題：(1)常溫下同濃度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的順序是________(填序號(hào))。(2)常溫下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。(3)常溫下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“堿”或“中”)性，用Ka與Kh的相對(duì)大小，說明判斷理由：_________________________________________________________________________________________________________。答案(1)③＜②＜①(2)＜(3)堿Na2HPO4的水解常數(shù)Kh＝eq\f(c（H2POeq\o\al(－,4)）·c（OH－）,c（HPOeq\o\al(2－,4)）)＝eq\f(KW,Ka2)＝eq\f(1.0×10－14,6.2×10－8)≈1.61×10－7，Kh＞Ka3，即HPOeq\o\al(－,4)的水解程度大于其電離程度，因而Na2HPO4溶液顯堿性解析(1)Ka越大，Kh越小，所以①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的水解程度依次減小，pH依次減小。(2)NaH2PO4的水解常數(shù)Kh＝eq\f(c（H3PO4）·c（OH－）,c（H2POeq\o\al(－,4)）)＝eq\f(KW,Ka1)＝eq\f(1.0×10－14,6.9×10－3)≈1.45×10－12，Ka2＞Kh，即H2POeq\o\al(－,4)的電離程度大于其水解程度，因而pH＜7。(3)Na2HPO4的水解常數(shù)Kh＝eq\f(c（H2POeq\o\al(－,4)）·c（OH－）,c（HPOeq\o\al(2－,4)）)＝eq\f(KW,Ka2)＝eq\f(1.0×10－14,6.2×10－8)≈1.6×10－7，Ka3＜Kh，即HPOeq\o\al(2－,4)的水解程度大于其電離程度，因而pH＞7。微專題24電解質(zhì)溶液中“粒子”濃度關(guān)系【核心歸納】1.理解兩大平衡，樹立微弱意識(shí)(1)電離平衡→建立電離過程是微弱的意識(shí)弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸溶液中存在：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，溶液中粒子濃度由大到小的順序：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。(2)水解平衡→建立水解過程是微弱的意識(shí)弱酸根離子或弱堿陽離子的水解是微弱的，但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中存在：CH3COONa=CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，溶液中，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。2.巧用守恒思想，明確定量關(guān)系(1)電荷守恒電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶正電荷總數(shù)與所有陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)相等。如NaHCO3溶液中電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))。(2)物料守恒電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素.離子會(huì)發(fā)生變化變成其他離子或分子，但離子或分子中某種特定元素原子的總數(shù)不變，符合原子守恒。如NaHCO3溶液中，n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，因HCOeq\o\al(－,3)水解：HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－以及HCOeq\o\al(－,3)電離：HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)，C元素的存在形式有3種，即HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3、COeq\o\al(2－,3)，由n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，得c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)。(3)質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子(H＋)的物質(zhì)的量相等。例如，①在Na2CO3溶液中：質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)。②在NaHCO3溶液中：質(zhì)子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))。另外，質(zhì)子守恒式可以由電荷守恒式和物料守恒式推導(dǎo)得出。【分類突破】類型一單一溶液中的粒子濃度關(guān)系【典例1】0.1mol·L－1Na2S溶液中各粒子濃度的關(guān)系(1)大小關(guān)系：_____________________________________________________；(2)物料守恒：_____________________________________________________；(3)電荷守恒：___________________________________________________；(4)質(zhì)子守恒：_____________________________________________________。答案(1)c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)(2)c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)](3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)(4)c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2(H2S)解析Na2S=2Na＋＋S2－(完全電離)，S2－＋H2OHS－＋OH－(主要)，HS－＋H2OH2S＋OH－(次要)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。規(guī)避等量關(guān)系中的2個(gè)易失分點(diǎn)?電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡(jiǎn)單相加。如2c(COeq\o\al(2－,3))的化學(xué)計(jì)量數(shù)“2”表示一個(gè)COeq\o\al(2－,3)帶2個(gè)負(fù)電荷，不可遺漏掉?物料守恒式中，離子濃度系數(shù)不能漏寫或顛倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各種含硫原子離子總濃度的2倍。類型二混合溶液中粒子濃度關(guān)系【典例2】濃度均為0.1mol·L－1NH4Cl和氨水的混合溶液中粒子濃度關(guān)系(1)電荷守恒：_______________________________________________________。(2)物料守恒：____________________________________________________。(3)質(zhì)子守恒：______________________________________________________。(4)大小關(guān)系：_____________________________________________________。答案(1)c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)(2)c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)(3)c(NHeq\o\al(＋,4))＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)(4)c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)解析NH4Cl=NHeq\o\al(＋,4)＋Cl－(完全電離)，NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－(主要，混合液呈堿性)，NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋(次要)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。類型三不同溶液中同一離子濃度大小比較【典例3】25℃時(shí)，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的順序?yàn)開_______________。答案⑤>④>③>①>②解析分析流程為分組eq\o(→,\s\up7(化學(xué)式中),\s\do5(NHeq\o\al(＋,4)的數(shù)目))eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(①②③\o(→,\s\up7(選參照物),\s\do5(①NH4Cl))\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(②相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上促進(jìn)NHeq\o\al(＋,4)的水解,③相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上抑制NHeq\o\al(＋,4)的水解)),④⑤\o(→,\s\up7(選參照物),\s\do5(④（NH4）2SO4))⑤相當(dāng)于在④的基礎(chǔ)上抑制NHeq\o\al(＋,4)的水解))【專題精練】1.有4種混合溶液，分別由等體積0.1mol·L－1的兩種溶液混合而成：①NH4Cl與CH3COONa②NH4Cl與HCl③NH4Cl與NaCl④NH4Cl與NH3·H2O(混合液呈堿性)下列各項(xiàng)排序正確的是()A.pH：②＜①＜③＜④B.c(NHeq\o\al(＋,4))：①＜③＜②＜④C.溶液中c(H＋)：①＜③＜②＜④D.c(NH3·H2O)：①＜③＜④＜②答案B解析①中NH4Cl水解呈酸性與水解呈堿性的CH3COONa混合，水解相互促進(jìn)，但溶液接近中性；②中NH4Cl水解被HCl抑制，但溶液呈強(qiáng)酸性；③中NH4Cl與NaCl混合，為單水解呈酸性；④NH4Cl與相應(yīng)的堿NH3·H2O(混合液呈堿性)混合，則說明電離程度大于水解程度。所以由分析可知pH：②＜③＜①＜④，A錯(cuò)誤；c(NHeq\o\al(＋,4))：①＜③＜②＜④，B正確；溶液中c(H＋)：④＜①＜③＜②，C錯(cuò)誤；c(NH3·H2O)：②＜③＜①＜④，D錯(cuò)誤。2.(2021·南京六校聯(lián)合體高三聯(lián)考)室溫下，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，H2SO3的Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.2×10－8。氨水可用于工業(yè)尾氣中SO2的吸收。下列指定溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系錯(cuò)誤的是()A.氨水與SO2反應(yīng)恰好生成(NH4)2SO3時(shí)：c(NHeq\o\al(＋,4))>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H＋)>c(OH－)B.氨水與SO2反應(yīng)所得溶液pH＝7時(shí)：c(NHeq\o\al(＋,4))>c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))C.氨水與SO2反應(yīng)生成等物質(zhì)的量NH4HSO3和(NH4)2SO3時(shí)：3c(SOeq\o\al(2－,3))＋3c(HSOeq\o\al(－,3))＋3c(H2SO3)=2c(NHeq\o\al(＋,4))＋2c(NH3·H2O)D.氨水與SO2反應(yīng)恰好生成NH4HSO3時(shí)：c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(NH3·H2O)答案A解析A項(xiàng)，由于Kb＝1.8×10－5＞Ka2＝6.2×10－8，即一水合氨的電離程度遠(yuǎn)大于HSOeq\o\al(－,3)的電離程度，所以水解程度：SOeq\o\al(2－,3)遠(yuǎn)大于NHeq\o\al(＋,4)，則溶液呈堿性，則c(OH－)>c(H＋)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，溶液中存在電荷守恒：c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)，pH＝7時(shí)：c(H＋)＝c(OH－)，則c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))，所以c(NHeq\o\al(＋,4))>c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))，正確；C項(xiàng)，根據(jù)物料守恒有2c(N)＝3c(S)，所以3c(SOeq\o\al(2－,3))＋3c(HSOeq\o\al(－,3))＋3c(H2SO3)＝2c(NHeq\o\al(＋,4))＋2c(NH3·H2O)，正確；D項(xiàng)，NH4HSO3溶液中存在電荷守恒c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)，存在物料守恒c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)，二式聯(lián)立可得：c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(NH3·H2O)，正確。相關(guān)溶液粒子濃度關(guān)系的解題步驟微專題25滴定圖像中的“粒子”濃度關(guān)系【核心歸納】酸堿中和滴定曲線圖示氫氧化鈉溶液滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸溶液的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉溶液、氨水的滴定曲線曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))室溫下，pH＝7不一定是反應(yīng)終點(diǎn)：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)終點(diǎn)pH＝7；強(qiáng)堿與弱酸(強(qiáng)酸與弱堿)反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)終點(diǎn)不是pH＝7(強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)終點(diǎn)pH>7，強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)終點(diǎn)pH<7)【分類突破】類型一“一元酸、堿”滴定圖像中“粒子”濃度的分析比較【典例1】常溫下，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1CH3COOH溶液所得滴定曲線如下圖。下列說法正確的是()A.點(diǎn)①所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)B.點(diǎn)②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)C.點(diǎn)③所示溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)D.滴定過程中可能出現(xiàn)：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－)答案D解析點(diǎn)①溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的CH3COOH和CH3COONa，根據(jù)物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，根據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，整理后得c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，A錯(cuò)誤；點(diǎn)②溶液的pH＝7，根據(jù)電荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，又因?yàn)閏(H＋)＝c(OH－)，則c(Na＋)＝c(CH3COO－)，B錯(cuò)誤；點(diǎn)③溶液中的溶質(zhì)為CH3COONa，離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，C錯(cuò)誤；加入少量氫氧化鈉溶液時(shí)，是大量CH3COOH與少量CH3COONa組成的混合溶液，可以出現(xiàn)D項(xiàng)的離子濃度關(guān)系，D正確。抓“五點(diǎn)”破圖像酸、堿中和反應(yīng)過程中，溶液中的離子濃度隨酸、堿的加入會(huì)發(fā)生變化，可借助滴定圖像，抓住反應(yīng)的關(guān)鍵點(diǎn)，破解離子濃度大小比較。以用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1HA溶液為例，其滴定曲線如圖：關(guān)鍵點(diǎn)離子濃度關(guān)系點(diǎn)0原點(diǎn)為HA的單一溶液，0.1000mol·L－1HA的pH>1，說明是弱酸，c(HA)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－)點(diǎn)①兩者反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的HA和NaA，此時(shí)溶液pH<7，說明HA電離程度大于A－水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)點(diǎn)②此時(shí)溶液pH＝7，溶液呈中性，酸沒有完全反應(yīng)，c(A－)＝c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)＝c(OH－)點(diǎn)③此時(shí)兩者恰好反應(yīng)生成NaA，為強(qiáng)堿弱酸鹽，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)點(diǎn)③之后此時(shí)NaOH過量或者遠(yuǎn)遠(yuǎn)過量，溶液顯堿性，可能出現(xiàn)c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，也可能出現(xiàn)c(Na＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋)類型二“二元酸、堿”滴定圖像中“粒子”濃度的分析比較【典例2】已知pKa＝－lgKa，25℃時(shí)，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常溫下，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2SO3溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法不正確的是()A.a點(diǎn)所得溶液中：2c(H2SO3)＋c(SOeq\o\al(2－,3))<0.1mol·L－1B.b點(diǎn)所得溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)C.c點(diǎn)所得溶液中：c(Na＋)>3c(HSOeq\o\al(－,3))D.d點(diǎn)所得溶液中：c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(SOeq\o\al(2－,3))答案D解析滴定過程中發(fā)生反應(yīng)：NaOH＋H2SO3=NaHSO3＋H2O、NaHSO3＋NaOH=Na2SO3＋H2O。A.a點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)為NaHSO3和H2SO3，根據(jù)物料守恒得出，c(H2SO3)＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))<0.1mol·L－1，根據(jù)電離常數(shù)Ka1＝eq\f(c（HSOeq\o\al(－,3)）·c（H＋）,c（H2SO3）)，此時(shí)溶液的pH＝1.85，即c(H＋)＝10－1.85mol·L－1，推出c(HSOeq\o\al(－,3))＝c(H2SO3)，代入上式得出，2c(H2SO3)＋c(SOeq\o\al(2－,3))<0.1mol·L－1，故A說法正確；B.b點(diǎn)加入20mLNaOH溶液，NaOH和H2SO3恰好完全反應(yīng)生成NaHSO3，即溶質(zhì)為NaHSO3，根據(jù)質(zhì)子守恒得c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)，故B說法正確；C.c點(diǎn)溶質(zhì)為Na2SO3和NaHSO3，溶液顯堿性，SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－，根據(jù)水解平衡常數(shù)Kh＝eq\f(c（OH－）·c（HSOeq\o\al(－,3)）,c（SOeq\o\al(2－,3)）)＝eq\f(KW,Ka2)，c(OH－)＝eq\f(KW,c（H＋）)，推出c(HSOeq\o\al(－,3))＝c(SOeq\o\al(2－,3))，根據(jù)物料守恒：2c(Na＋)＝3c(H2SO3)＋3c(HSOeq\o\al(－,3))＋3c(SOeq\o\al(2－,3))，則有c(Na＋)＝3c(HSOeq\o\al(－,3))＋1.5c(H2SO3)，顯然：c(Na＋)>3c(HSOeq\o\al(－,3))，故C說法正確；D.d點(diǎn)溶質(zhì)為Na2SO3、少量SOeq\o\al(2－,3)水解生成HSOeq\o\al(－,3)，溶液中離子濃度c(Na＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(HSOeq\o\al(－,3))，故D說法錯(cuò)誤。抓“兩個(gè)滴定點(diǎn)”突破圖像二元弱酸(H2A)與堿(NaOH)發(fā)生反應(yīng)分兩步進(jìn)行：第一滴定終點(diǎn)：H2A＋NaOH=NaHA＋H2O，此時(shí)，酸、堿的物質(zhì)的量之比為1∶1，得到的是NaHA的溶液，其中Ka1＝eq\f(c（H＋）·c（HA－）,c（H2A）)，若溶液中c(HA－)＝c(H2A)，則Ka1＝c(H＋)；第二滴定終點(diǎn)：NaHA＋NaOH=Na2A＋H2O此時(shí)，酸、堿的物質(zhì)的量之比為1∶2，得到的是Na2A的溶液，其中Ka2＝eq\f(c（H＋）·c（A2－）,c（HA－）)，若溶液中c(A2－)＝c(HA－)，則Ka2＝c(H＋)【專題精練】1.20℃時(shí)，用0.1mol/L鹽酸滴定20mL0.1mol/L氨水的圖像如圖所示，下列說法正確的是()A.a點(diǎn)時(shí)c(Cl－)＝2c(NH3·H2O)＋2c(NHeq\o\al(＋,4))B.b點(diǎn)表示酸堿恰好完全反應(yīng)C.c點(diǎn)時(shí)c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)D.a、b、c、d均有c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)答案D解析a點(diǎn)時(shí)加入的鹽酸為10mL，所得溶液的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的氯化銨和一水合氨，根據(jù)物料守恒2c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c(NHeq\o\al(＋,4))，故A錯(cuò)誤；c點(diǎn)時(shí)加入的鹽酸為20mL，表示酸堿恰好完全反應(yīng)，b點(diǎn)表示堿過量，鹽酸完全反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；c點(diǎn)時(shí)，酸堿恰好完全反應(yīng)生成氯化銨，溶液顯酸性，c(H＋)>c(OH－)，根據(jù)電荷守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)可知，c(NHeq\o\al(＋,4))<c(Cl－)，故C錯(cuò)誤；a、b、c、d對(duì)應(yīng)的溶液中均只有NHeq\o\al(＋,4)、H＋、Cl－和OH－四種離子，根據(jù)電荷守恒，故都有c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，故D正確。2.(2021·甘肅頂級(jí)名校第五次考試)25℃時(shí)，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1mol·L－1二元弱酸H2A(Ka1＝1.2×10－2，Ka2＝5.6×10－8)溶液，滴定過程中溶液的pH變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.溶液中水的電離程度：d點(diǎn)>c點(diǎn)>b點(diǎn)>a點(diǎn)B.Na2A的水解平衡常數(shù)Kh1約為1×10－12C.b點(diǎn)溶液顯酸性，其中c(H2A)>c(A2－)D.c點(diǎn)溶液中c(HA－)＋2c(H2A)＝c(OH－)－c(H＋)答案D解析a、b、c、d各點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中溶質(zhì)依次為H2A、NaHA、Na2A、Na2A和NaOH，Na2A促進(jìn)水的電離，酸、堿抑制水的電離，故水的電離程度c點(diǎn)最大，A不正確；Na2A的水解平衡常數(shù)Kh1＝eq\f(c（HA－）·c（OH－）,c（A2－）)＝eq\f(c（HA－）·c（OH－）·c（H＋）,c（A2－）·c（H＋）)＝eq\f(Kw,Ka2（H2A）)＝eq\f(1×10－14,5.6×10－8)>1×10－12，B不正確；b點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NaHA，溶液顯酸性，說明HA－的電離程度大于其水解程度，c(A2－)>c(H2A)，C不正確；c點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為Na2A，質(zhì)子守恒關(guān)系式為c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA－)＋2c(H2A)，c(HA－)＋2c(H2A)＝c(OH－)－c(H＋)，D正確。微專題26水溶液中離子平衡的兩類特殊圖像一、分布系數(shù)圖像【核心歸納】分布系數(shù)圖像簡(jiǎn)稱分布曲線，是指以pH為橫坐標(biāo)，分布系數(shù)即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)為縱坐標(biāo)，分布系數(shù)與溶液pH之間的關(guān)系曲線。舉例一元弱酸(以CH3COOH為例)二元弱酸(以草酸為例)三元弱酸(以H3PO4為例)弱電解質(zhì)分布系數(shù)圖δδ0、δ1分別為CH3COOH，CH3COO－分布系數(shù)δ0為H2C2O4分布系數(shù)，δ1為HC2Oeq\o\al(－,4)分布系數(shù)，δ2為C2Oeq\o\al(2－,4)分布系數(shù)δ0為H3PO4分布系數(shù)，δ1為H2POeq\o\al(－,4)分布系數(shù)，δ2為HPOeq\o\al(2－,4)分布系數(shù)，δ3為POeq\o\al(3－,4)分布系數(shù)含義當(dāng)pH＜pKa時(shí)，主要存在形式是CH3COOH；當(dāng)pH＞pKa時(shí)，主要存在形式是CH3COO－。δ0與δ1曲線相交在δ0＝δ1＝0.5處，此時(shí)c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，即pH＝pKa當(dāng)溶液的pH＝1.2時(shí)，δ0＝δ1，當(dāng)pH＝4.2時(shí)，δ1＝δ2；當(dāng)pH＜1.2時(shí)，H2C2O4為主要存在形式；在1.2＜pH＜4.2區(qū)間，HC2Oeq\o\al(－,4)為主要存在形式；而當(dāng)pH＞4.2時(shí)，C2Oeq\o\al(2－,4)為主要存在形式當(dāng)溶液的pH＝2時(shí)，δ0＝δ1，當(dāng)pH＝7.1時(shí)，δ1＝δ2，當(dāng)pH＝12.2時(shí)，δ2＝δ3；當(dāng)pH＜2時(shí)，H3PO4為主要存在形式，在2＜pH＜7.1區(qū)間，H2POeq\o\al(－,4)為主要存在形式；在7.1＜pH＜12.2區(qū)間，HPOeq\o\al(2－,4)為主要存在形式；而當(dāng)pH＞12.2時(shí)，POeq\o\al(3－,4)為主要存在形式離子方程式pH由2到6發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：CH3COOH＋OH－=CH3COO－＋H2OpH由4到6發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：HC2Oeq\o\al(－,4)＋OH－=C2Oeq\o\al(2－,4)＋H2OpH由11到14發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：HPOeq\o\al(2－,4)＋OH－=POeq\o\al(3－,4)＋H2O求lgKK(CH3COOH)＝eq\f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）)，從圖可知，當(dāng)c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)時(shí)，pH＝pK＝4.76，K(CH3COOH)＝c(H＋)＝10－4.76，lgK(CH3COOH)＝－4.76Ka2(H2C2O4)＝eq\f(c（C2Oeq\o\al(2－,4)）·c（H＋）,c（HC2Oeq\o\al(－,4)）)，從圖可知，當(dāng)c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))時(shí)，pH＝4.2，Ka2＝c(H＋)＝10－4.2，lgKa2＝－4.2Ka3(H3PO4)＝eq\f(c（POeq\o\al(3－,4)）·c（H＋）,c（HPOeq\o\al(2－,4)）)，從圖可知，當(dāng)c(HPOeq\o\al(2－,4))＝c(POeq\o\al(3－,4))時(shí)，pH＝12.2，Ka3＝c(H＋)＝10－12.2，lgKa3＝－12.2【典例1】常溫下聯(lián)氨(N2H4)的水溶液中存在：①N2H4＋H2ON2Heq\o\al(＋,5)＋OH－K1、②N2Heq\o\al(＋,5)＋H2ON2Heq\o\al(2＋,6)＋OH－K2。該溶液中微粒的分布分?jǐn)?shù)δ(X)[δ(X)＝eq\f(c（X）,c（N2H4）＋c（N2Heq\o\al(＋,5)）＋c（N2Heq\o\al(2＋,6)）)，X＝N2H4、N2Heq\o\al(＋,5)或N2Heq\o\al(2＋,6)]隨－lgc(OH－)變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.圖中曲線Ⅲ對(duì)應(yīng)的微粒為N2Heq\o\al(2＋,6)B.C點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中存在：c(Cl－)>c(N2Heq\o\al(＋,5))＋2c(N2Heq\o\al(2＋,6))C.將10mL0.1mol/L的聯(lián)氨溶液與5mL0.1mol/L的鹽酸混合后，所得溶液pH＝8D.常溫下羥胺(NH2OH)的Kb＝10－10，將少量聯(lián)氨溶液加入足量NH3OHCl溶液中，發(fā)生反應(yīng)N2H4＋NH3OH＋=N2Heq\o\al(＋,5)＋NH2OH【圖解分析】答案C【模型構(gòu)建】【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練1】(雙選)(2021·山東卷)賴氨酸[H3N＋(CH2)4CH(NH2)COO－，用HR表示]是人體必需氨基酸，其鹽酸鹽(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2＋eq\o(,\s\up7(K1))H2R＋eq\o(,\s\up7(K2))HReq\o(,\s\up7(K3))R－。向一定濃度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2＋、H2R＋、HR和R－的分布系數(shù)δ(X)隨pH變化如圖所示。已知δ(X)＝eq\f(c（X）,c（H3R2＋）＋c（H2R＋）＋c（HR）＋c（R－）)，下列表述正確的是()A.eq\f(K2,K1)>eq\f(K3,K2)B.M點(diǎn)，c(Cl－)＋c(OH－)＋c(R－)＝2c(H2R＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)C.O點(diǎn)，pH＝eq\f(－lgK2－lgK3,2)D.P點(diǎn)，c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)答案CD解析向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，依次發(fā)生離子反應(yīng)：H3R2＋＋OH－=H2R＋＋H2O、H2R＋＋OH－=HR＋H2O、HR＋OH－=R－＋H2O，溶液中H3R2＋逐漸減小，H2R＋和HR先增大后減小，R－逐漸增大。K1＝eq\f(c（H2R＋）·c（H＋）,c（H3R2＋）)，K2＝eq\f(c（HR）·c（H＋）,c（H2R＋）)，K3＝eq\f(c（R－）·c（H＋）,c（HR）)，M點(diǎn)c(H3R2＋)＝c(H2R＋)，由此可知K1＝10－2.2，N點(diǎn)c(HR)＝c(H2R＋)，則K2＝10－9.1，P點(diǎn)c(HR)＝c(R－)，則K3＝10－10.8。A.eq\f(K2,K1)＝eq\f(10－9.1,10－2.2)＝10－6.9，eq\f(K3,K2)＝eq\f(10－10.8,10－9.1)＝10－1.7，因此eq\f(K2,K1)＜eq\f(K3,K2)，故A錯(cuò)誤；B.M點(diǎn)存在電荷守恒：c(R－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝2c(H3R2＋)＋c(H2R＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)，此時(shí)c(H3R2＋)＝c(H2R＋)，因此c(R－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝3c(H2R＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)，故B錯(cuò)誤；C.O點(diǎn)c(H2R＋)＝c(R－)，因此eq\f(c（H2R＋）,c（R－）)＝1，即eq\f(c（H2R＋）·c（HR）·c（H＋）·c（H＋）,c（R－）·c（HR）·c（H＋）·c（H＋）)＝eq\f(c2（H＋）,K2·K3)＝1，因此c(H＋)＝eq\r(K2·K3)，溶液pH＝－lgc(H＋)＝eq\f(－lgK2－lgK3,2)，故C正確；D.P點(diǎn)溶質(zhì)為NaCl、HR、NaR，此時(shí)溶液呈堿性，因此c(OH－)＞c(H＋)，溶質(zhì)濃度大于水解和電離所產(chǎn)生微粒濃度，因此c(Na＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D正確；綜上所述，正確的是CD，故答案為CD。二、對(duì)數(shù)圖像【核心歸納】1.對(duì)數(shù)圖像的含義將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(如\f(c（A）,c（B）)))取常用對(duì)數(shù)，即lgc(A)或lgeq\f(c（A）,c（B）)，與溶液中的pH或溶液的體積等關(guān)系作出的圖像稱為對(duì)數(shù)圖像。圖像中數(shù)據(jù)的含義為：(1)若c(A)＝1eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(或\f(c（A）,c（B）)＝1))時(shí)，lgc(A)＝0eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(或lg\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(c（A）,c（B）)))＝0))。(2)若c(A)＞1eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(或\f(c（A）,c（B）)＞1))時(shí)，lgc(A)eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(或lg\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(c（A）,c（B）)))))取正值，且c(A)eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(或\f(c（A）,c（B）)))越大，lgc(A)eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(或lg\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(c（A）,c（B）)))))越大。(3)若c(A)＜1eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(或\f(c（A）,c（B）)＜1))時(shí)，lgc(A)eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(或lg\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(c（A）,c（B）)))))取負(fù)值，且c(A)eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(或\f(c（A）,c（B）)))越大，lgc(A)eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(或lg\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(c（A）,c（B）)))))越大，但數(shù)值越小。2.?？紝?duì)數(shù)圖像的類型圖像種類具體類型含義變化規(guī)律對(duì)數(shù)圖像lgeq\f(c（HX－）,c（H2X）)生成物與反應(yīng)物離子濃度比的常用對(duì)數(shù)lgeq\f(c（HX－）,c（H2X）)越大，反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行的程度越大lgeq\f(V,V0)稀釋后與稀釋前體積比的常用對(duì)數(shù)lgeq\f(V,V0)越大，稀釋程度越大AG＝lgeq\f(c（H＋）,c（OH－）)氫離子與氫氧根離子濃度比的常用對(duì)數(shù)AG越大，酸性越強(qiáng)，中性時(shí)，eq\f(c（H＋）,c（OH－）)＝1，AG＝0負(fù)對(duì)數(shù)圖像pH＝－lgc(H＋)氫離子濃度的常用對(duì)數(shù)負(fù)值pH越大，c(H＋)越小，溶液的堿性越強(qiáng)pC＝－lgc(C)C離子濃度的常用對(duì)數(shù)負(fù)值pC越大，c(C)越小3.常見圖像示例(1)pOH－pH曲線Q點(diǎn)為中性M點(diǎn)為酸性，c(OH－)＝1×10－bmol·L－1N點(diǎn)為堿性，c(H＋)＝1×10－bmol·L－1(2)常溫下將KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系圖：①二元弱酸(H2X)一級(jí)電離程度遠(yuǎn)大于二級(jí)電離程度，②lgeq\f(c（X2－）,c（HX－）)越大，表示電離程度越大，因而N代表一級(jí)電離的曲線，M代表二級(jí)電離曲線，可以根據(jù)m點(diǎn)、n點(diǎn)的坐標(biāo)計(jì)算pKa1和pKa2。【典例2】(2021·廣州模擬)25℃時(shí)，向Na2CO3溶液中滴入鹽酸，混合溶液的pH與lgX的變化關(guān)系如圖所示。已知：lgX＝lgeq\f(c（COeq\o\al(2－,3)）,c（HCOeq\o\al(－,3)）)或lgeq\f(c（HCOeq\o\al(－,3)）,c（H2CO3）)，下列敘述正確的是()A.曲線m表示pH與lgeq\f(c（HCOeq\o\al(－,3)）,c（H2CO3）)的變化關(guān)系B.當(dāng)溶液呈中性時(shí)，c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))C.Ka1(H2CO3)的數(shù)量級(jí)為10－6D.滴加過程中，eq\f(c（COeq\o\al(2－,3)）·c2（H＋）,c（H2CO3）)保持不變答案D解析當(dāng)溶液顯中性時(shí)，根據(jù)電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(Cl－)，c(H＋)＝c(OH－)，則有c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))，B項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)圖像分析知Ka1(H2CO3)＝10－6.4，數(shù)量級(jí)為10－7，C項(xiàng)錯(cuò)誤；eq\f(c（COeq\o\al(2－,3)）·c2（H＋）,c（H2CO3）)＝eq\f(c（COeq\o\al(2－,3)）·c（H＋）,c（HCOeq\o\al(－,3)）)×eq\f(c（HCOeq\o\al(－,3)）·c（H＋）,c（H2CO3）)＝Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)，溫度不變，Ka1(H2CO3)、Ka2(H2CO3)不變，故滴加過程中，eq\f(c（COeq\o\al(2－,3)）·c2（H＋）,c（H2CO3）)保持不變，D項(xiàng)正確。【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練2】(2020·山東卷改編)25℃時(shí)，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1mol·L－1，lgc(CH3COOH)、lgc(CH3COO－)、lgc(H＋)和lgc(OH－)隨pH變化的關(guān)系如圖所示。Ka為CH3COOH的電離常數(shù)，下列說法錯(cuò)誤的是()A.O點(diǎn)時(shí)，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)B.N點(diǎn)時(shí)，pH＝－lgKaC.該體系中，c(CH3COOH)＝eq\f(0.1c（H＋）,Ka＋c（H＋）)mol·L－1D.pH由7到14的變化過程中，CH3COO－的水解程度先增大后減小答案A解析結(jié)合題圖可知當(dāng)pH最小時(shí)，溶液呈酸性，溶液中c(CH3COOH)最大，對(duì)應(yīng)lgc(H＋)最大，隨著pH逐漸增大，當(dāng)溶液中c(CH3COO－)最大時(shí)，對(duì)應(yīng)lgc(OH－)最大。則4條曲線分別對(duì)應(yīng)的lgc(x)如下：經(jīng)上述分析可知N點(diǎn)時(shí)，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，Ka＝c(H＋)，即pH＝－lgKa，A項(xiàng)錯(cuò)誤，B項(xiàng)正確；該體系中，0.1c(H＋)＝[c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)]×c(H＋)＝c(CH3COOH)×c(H＋)·eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)＋1))＝c(CH3COOH)×[Ka＋c(H＋)]，C項(xiàng)正確；pH由7到14的過程中先促進(jìn)CH3COO－的水解，后抑制其水解，D項(xiàng)正確。1.(2021·天津卷)常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是()A.在0.1mol·L－1H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2POeq\o\al(－,4))>c(HPOeq\o\al(2－,4))>c(POeq\o\al(3－,4))B.在0.1mol·L－1Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))C.在0.1mol·L－1NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＝0.1mol·L－1D.氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)>c(H＋)答案A解析A.由于磷酸為多元酸，第一步電離大于第二步電離大于第三步電離，所以在0.1mol·L－1H3PO4溶液中，離子濃度大小為：c(H3PO4)>c(H2POeq\o\al(－,4))>c(HPOeq\o\al(2－,4))>c(POeq\o\al(3－,4))，故A正確；B.在0.1mol·L－1Na2C2O4溶液中，根據(jù)電荷守恒得到c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))，故B錯(cuò)誤；C.在0.1mol·L－1NaHCO3溶液中，根據(jù)物料守恒得到c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＝0.1mol·L－1，故C錯(cuò)誤；D.氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，則c(OH－)>c(H＋)，根據(jù)電荷守恒c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)，則c(Cl－)<c(NHeq\o\al(＋,4))，故D錯(cuò)誤。2.(2020·浙江7月選考)常溫下，用0.1mol·L－1氨水滴定10mL濃度均為0.1mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列說法不正確的是()A.在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)>c(CH3COO－)B.當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C.當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)D.當(dāng)溶液呈中性時(shí)，氨水滴入量大于20mL，c(NHeq\o\al(＋,4))<c(Cl－)答案D解析HCl是強(qiáng)電解質(zhì)，完全電離，醋酸是弱電解質(zhì)，部分電離，濃度相同的HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)>c(CH3COO－)，A項(xiàng)正確；當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，加入的氨水的體積、濃度和初始醋酸溶液的體積、濃度均相等，由物料守恒可知，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B項(xiàng)正確；當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí)，溶液中溶質(zhì)為CH3COONH4和NH4Cl，根據(jù)電荷守恒式c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，物料守恒式c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，可得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C項(xiàng)正確；恰好反應(yīng)時(shí)，生成等物質(zhì)的量的氯化銨和醋酸銨，此時(shí)溶液呈酸性，若溶液呈中性，則氨水滴入量大于20mL，c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。3.(2021·浙江1月選考)25℃時(shí)，下列說法正確的是()A.NaHA溶液呈酸性，可以推測(cè)H2A為強(qiáng)酸B.可溶性正鹽BA溶液呈中性，可以推測(cè)BA為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽C.0.010mol·L－1、0.10mol·L－1的醋酸溶液的電離度分別為α1、α2，則α1<α2D.100mLpH＝10.00的Na2CO3溶液中水電離出H＋的物質(zhì)的量為1.0×10－5mol答案D解析A.NaHA溶液呈酸性，可能是強(qiáng)酸的酸式鹽，也可能是弱酸的酸式鹽，如NaHSO4、NaHSO3，A錯(cuò)誤；B.25℃時(shí)，正鹽BA溶液呈中性，BA可能為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，也可能是弱酸弱堿鹽，如CH3COONH4，故B錯(cuò)誤；C.在醋酸溶液中存在平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋，加水稀釋，電離平衡會(huì)向電離的方向移動(dòng)，CH3COOH的電離度增大，溶液濃度減小，即CH3COOH溶液的濃度越大其電離度越小，即α1>α2，C錯(cuò)誤；D.由于Na2CO3溶液中COeq\o\al(2－,3)水解，OH－全部由水電離產(chǎn)生，水電離的H＋與水電離的OH－的物質(zhì)的量相等，即由水電離出的H＋的物質(zhì)的量為0.1L×10－4mol·L－1＝1.0×10－5mol，D正確。4.(2021·湖南卷)常溫下，用0.1000mol·L－1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L－1的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是()A.該NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B.三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C.當(dāng)pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D.分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)答案C解析在NaX溶液中，X－發(fā)生水解反應(yīng)：X－＋H2OHX＋OH－，溶液中存在c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，A判斷正確；等濃度的NaX、NaY、NaZ三種溶液的pH大小關(guān)系：NaZ>NaY>NaX，根據(jù)“越弱越水解”可知，酸性：HX>HY>HZ，則電離常數(shù)關(guān)系：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)，B判斷正確；pH＝7時(shí)，根據(jù)電荷守恒，三種溶液混合后分別存在c(Cl－)＋c(X－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Y－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Z－)＝c(Na＋)，由于三種一元酸的酸性強(qiáng)弱不同，則向其鹽溶液中加入HCl的物質(zhì)的量不同，則c(X－)、c(Y－)、c(Z－)三者不等，C判斷錯(cuò)誤；分別加入20.00mL鹽酸后，均恰好完全反應(yīng)，三種溶液的溶質(zhì)分別為HX與NaCl、HY與NaCl、HZ與NaCl，三種溶液混合后的溶液中存在電荷守恒：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(Na＋)＝c(Cl－)，則c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，D判斷正確。1.鹽類水解在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和日常生活中有著廣泛的應(yīng)用。下列有關(guān)應(yīng)用或說法與鹽類水解無關(guān)的是()A.用熱的純堿溶液洗滌餐具上的油污B.加入足量Mg(OH)2粉末充分反應(yīng)并過濾以除去MgCl2溶液中的少量FeCl3C.用稀硫酸或濃氨水除去銅器表面的銅綠D.長(zhǎng)期施用硫酸銨化肥的土壤，易變酸性，可施用適量的熟石灰答案C解析用稀硫酸或濃氨水除去銅器表面的銅綠，其中硫酸與堿式碳酸銅反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化碳和水，與水解無關(guān)，故選C。2.下列離子方程式不正確的是()A.明礬用于凈水：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋B.泡沫滅火器滅火：Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑C.用純堿清洗油污：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－D.濃硫化鈉溶液具有臭味：S2－＋2H2O=H2S↑＋2OH－答案D解析硫化鈉分步水解產(chǎn)生硫化氫而有臭味，離子方程式必須分步書寫，沒有氣體符號(hào)，使用可逆符號(hào)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。3.(2021·承德模擬)根據(jù)表中信息，判斷0.10mol·L－1的下列各物質(zhì)的溶液pH最大的是()酸電離常數(shù)(常溫下)CH3COOHKa＝1.75×10－5H2CO3Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11H2SKa1＝1.1×10－7，Ka2＝1.3×10－13A.CH3COONa B.Na2CO3C.NaHCO3 D.Na2S答案D解析根據(jù)表格中的酸的電離常數(shù)可知，酸性的強(qiáng)弱順序?yàn)镃H3COOH>H2CO3>H2S>HCOeq\o\al(－,3)>HS－，根據(jù)越弱越水解的規(guī)律可知，水解能力強(qiáng)弱順序?yàn)镾2－>COeq\o\al(2－,3)>HS－>HCOeq\o\al(－,3)>CH3COO－，故選項(xiàng)中0.10mol·L－1的各溶液pH最大的是Na2S。4.室溫下0.1mol·L－1的NH4CN溶液的pH等于9.32，據(jù)此，在室溫下，下列說法錯(cuò)誤的是()A.上述溶液能使甲基橙試劑變黃色B.室溫下，NH3·H2O是比HCN更弱的電解質(zhì)C.上述溶液中CN－的水解程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度D.室溫下，0.1mol·L－1NaCN溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度答案B解析室溫下，溶液呈堿性，則溶液能使甲基橙試劑變黃色，故A正確；HCN和NH3·H2O均是弱電解質(zhì)，溶液呈堿性，說明CN－的水解程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，由越弱越水解知NH3·H2O是比HCN強(qiáng)的電解質(zhì)，故B錯(cuò)誤，C正確；CN－、NHeq\o\al(＋,4)相互促進(jìn)水解，所以0.1mol·L－1NaCN溶液中，CN－的水解程度小于同濃度下NH4CN溶液中CN－的水解程度，故D正確。5.常溫下，稀釋0.1mol·L－1NH4Cl溶液，若圖中的橫坐標(biāo)表示加水的量，則縱坐標(biāo)可以表示的是()A.NHeq\o\al(＋,4)水解的平衡常數(shù)B.溶液的pHC.溶液中NHeq\o\al(＋,4)數(shù)D.溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))答案B解析溫度不變，NHeq\o\al(＋,4)水解的平衡常數(shù)不變，故A項(xiàng)不符合題意；NH4Cl水解呈酸性，加水稀釋，水解程度增大，但酸性減弱，溶液的pH增大，溶液中NHeq\o\al(＋,4)數(shù)將減少，c(NHeq\o\al(＋,4))也減