2019固定污染源廢氣揮發(fā)性鹵代烴的測定 氣袋采樣-氣相色譜法

固定污染源廢氣 揮發(fā)性鹵代的測定 氣袋采-氣相色譜法目 次前 言 ii適用范圍 1規(guī)范性引用文件 1方法原理 1試劑和材料 1儀器和設(shè)備 2樣品 3分析步驟 3結(jié)果計算與表示 4精密度和準(zhǔn)確度 5質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 5廢物處理 5注意事項 5附錄A（規(guī)范性附錄）目標(biāo)物的檢出限和測定下限 6附錄B（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度 6i固定污染源廢氣 揮發(fā)性鹵代烴的測氣袋采樣-氣相色譜法適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣中揮發(fā)性鹵代烴的氣相色譜法。、氯丁二烯、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、1,2-二氯丙烷、環(huán)氧氯丙烷、14種揮發(fā)性鹵代烴的測定。當(dāng)進(jìn)樣體積為1.0ml時，方法檢出限為0.0003mg/m3～0.6mg/m3，測定下限為0.0012mg/m3～2.4mg/m3，詳見附錄A。規(guī)范性引用文件GB/T16157 固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法HJ732 固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機(jī)物的采樣 氣袋法HJ/T48 煙塵采樣器技術(shù)條件HJ/T397 固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范方法原理固定污染源廢氣中的揮發(fā)性鹵代烴用氣袋采集，直接進(jìn)樣，經(jīng)氣相色譜分離，電子捕獲檢測器（ECD）檢測，根據(jù)保留時間定性，外標(biāo)法定量。試劑和材料1。表1 混合標(biāo)氣中各組分參考濃度序號化合物名稱標(biāo)準(zhǔn)氣體體積分?jǐn)?shù)（μmol/mol）1四氯化碳、四氯乙烯0.01002三氯甲烷、三氯乙烯0.1003氯丁二烯1.004二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、溴甲烷、溴乙烷、氯丙烯10.01續(xù)表序號化合物名稱標(biāo)準(zhǔn)氣體體積分?jǐn)?shù)（μmol/mol）5氯甲烷、氯乙烯、環(huán)氧氯丙烷50.04.2 氮?dú)猓杭兌取?9.999%。儀器和設(shè)備/不分流進(jìn)樣口、電子捕獲檢測器（D。石英毛細(xì)管柱：30m×0.25mm×1.40μm6%94%二甲基聚硅氧烷。也可使用其他等效毛細(xì)管柱。氣袋：聚氟乙烯（PVF）材質(zhì)或其他等效材質(zhì)氣袋。1。1-排氣管道；2-玻璃棉過濾頭；3-Teflon連接管；4-加熱采樣管；5-快速接頭陽頭；6-快速接頭陰頭；7-氣袋；8-真空箱；9-閥門；10-活性炭過濾器；11-抽氣泵。圖1 氣袋采樣系統(tǒng)6120℃以上的保溫夾套。HJ/T48的要求。2%。130℃，精度±1℃。氣密性注射器：1.0ml。一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。2樣品樣品的采集固定污染源廢氣采樣位置與采樣點(diǎn)、采樣頻次、采樣時間和采樣操作執(zhí)行GB/T16157、HJ/T397和HJ732的相關(guān)規(guī)定。按照圖1（5.4，取出采樣袋密封。采樣時如果排氣筒內(nèi)廢氣溫度高于環(huán)境溫度，則開啟采樣管（5.5）加熱電源，將采樣管（5.5）120℃±5℃。用煙塵采樣儀（5.6）GB/T16157的相關(guān)規(guī)定。注：本方法僅可采集溫度低于150℃的樣品。運(yùn)輸空白試樣隨樣品一同運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，作為運(yùn)輸空白樣品。樣品的保存樣品采集后避光保存，在采樣后24h內(nèi)進(jìn)行分析。實(shí)驗(yàn)室空白樣品分析步驟儀器參考條件進(jìn)樣口溫度：150℃；檢測器溫度：280℃；柱流量：1.5ml/min；分流比：5:1；尾吹氣ml/min；升溫程序：381.8min10℃/min12015℃/min2402min。進(jìn)樣量：1.0ml。校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立將揮發(fā)性鹵代烴標(biāo)準(zhǔn)氣體（4.1）用氣體稀釋裝置（5.7）100倍、50倍、20倍、10倍和5倍，配制成系列標(biāo)準(zhǔn)使用氣體（現(xiàn)用現(xiàn)配3標(biāo)準(zhǔn)色譜圖本標(biāo)準(zhǔn)儀器參考條件下的14種揮發(fā)性鹵代烴的標(biāo)準(zhǔn)樣品參考色譜圖詳見圖2。3-溴甲烷；4-溴乙烷；5-氯丙烯；6-二氯甲烷；7-氯丁二烯；8-三氯甲烷；12-1,2-二氯丙烷；13-環(huán)氧氯丙烷；14-四氯乙烯。圖2 14種揮發(fā)性鹵代烴的標(biāo)準(zhǔn)樣品參考色譜圖樣品測定在樣品分析之前須觀察樣品氣袋內(nèi)壁，如果有液滴凝結(jié)現(xiàn)象，則應(yīng)將氣袋放入烘箱中50℃加熱1min以上，確認(rèn)液滴凝結(jié)現(xiàn)象消除后，迅速取出氣袋取樣分析。1.0ml1.0ml、峰面積或峰高。空白試驗(yàn)（7.（6.（6.4。結(jié)果計算與表示定性分析根據(jù)目標(biāo)化合物的保留時間進(jìn)行定性。結(jié)果計算揮發(fā)性鹵代烴的質(zhì)量濃度ρ(以標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干采氣體積計)，按照公式（1）進(jìn)行計算：Mρ=(1?

×D×)×

?22.

（1）式中：ρ——樣品中揮發(fā)性鹵代烴的質(zhì)量濃度，mg/m3；M——某目標(biāo)化合物的摩爾質(zhì)量，g/mol；D——樣品稀釋倍數(shù)；4φ——由標(biāo)準(zhǔn)曲線所得某目標(biāo)化合物的體積分?jǐn)?shù)，μmol/mol；s——排氣中水分含量體積百分?jǐn)?shù)，；22.4——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下氣態(tài)分子的摩爾體積，L/mol。結(jié)果表示測定結(jié)果的小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。精密度和準(zhǔn)確度精密度3種濃度的空白加標(biāo)樣品進(jìn)行了6mg/m3～0.4mg/m3、0.0005mg/m3～1.5mg/m3和0.0017mg/m3～5.0mg/m3；再現(xiàn)性限分別為：0.0001mg/m3～0.4mg/m3、0.0006mg/m3～1.5mg/m3和0.0022mg/m3～5.1mg/m3。方法精密度匯總數(shù)據(jù)具體參見附錄B。準(zhǔn)確度3677.4%～83.9%、80.7%～93.5%92.4%～100%。方法準(zhǔn)確度匯總數(shù)據(jù)具體參見附錄B。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制每批樣品至少做一個運(yùn)輸空白樣品和一個實(shí)驗(yàn)室空白樣品，測定值應(yīng)低于方法檢出限。r≥0.99；每批（≤20個）樣品應(yīng)測定一個曲線中間校核點(diǎn)，其測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)曲線相對應(yīng)點(diǎn)濃度的相對誤差應(yīng)在±20%以內(nèi)。廢物處理實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的廢棄物應(yīng)分類收集和保管，按要求安全處理或委托有資質(zhì)的單位處置。注意事項可繼續(xù)使用該氣袋，否則必須棄用。采樣管進(jìn)氣口位置應(yīng)盡量靠近排放管道中心位置，采樣管長度應(yīng)盡可能短。5附錄A（規(guī)范性附錄）目標(biāo)物的檢出限和測定下限14種目標(biāo)物的方法檢出限和測定下限見表A.1。表A.1 目標(biāo)物的檢出限和測定下限序號化合物名稱英文名稱CASNo.檢出限（mg/m3）測定下限（mg/m3）1氯甲烷Methylchloride74-87-30.41.62氯乙烯Vinylchloride75-01-40.31.23溴甲烷Methylbromide74-83-90.20.84溴乙烷Bromoethane74-96-40.20.85氯丙烯Allylchloride107-05-10.090.366二氯甲烷Dichloromethane75-09-20.31.27氯丁二烯2-Chloro-1,3-butadiene126-99-80.020.088三氯甲烷Chloroform67-66-30.0030.0129四氯化碳Carbontetrachloride56-23-50.00030.0012101,2-二氯乙烷1,2-Dichloroethane107-06-20.20.811三氯乙烯Trichloroethylene79-01-60.0050.02121,2-二氯丙烷1,2-Dichloropropane78-87-50.41.613環(huán)氧氯丙烷Epichlorohydrin106-89-80.62.414四氯乙烯Tetrachloroethylene127-18-40.00040.00166附錄B（資料性附錄）方法的精密度匯總數(shù)據(jù)見表B.1，準(zhǔn)確度匯總數(shù)據(jù)見表B.2。表B.1 精密度匯總數(shù)據(jù)化合物名稱空白加標(biāo)樣品濃度測定平均值(mg/m3)%)%)重復(fù)性限r(nóng)(mg/m3)再現(xiàn)性限R(mg/m3)(μmol/mol)(mg/m3)氯甲烷0.6251.411.155.3~44.552.4~0.61022.520.81.9~5.02.622.4氯乙烯0.6251.741.376.0~85.753.8~0.91027.925.91.8~2.9溴甲烷0.1250.530.414.7~21.866.5~28.488.183.5~5.0311.1溴乙烷0.1250.610.485.6~32.262.7~0.529.739.392.5~1.6氯丙烯0.1250.4270.3416.1~70.080.51.711.545.6~103.50.320.3326.836.463.0~7.81.810.98二氯甲烷0.1250.470.375.1~1.696.4~0.427.587.393.3~5.940.91.2氯丁二烯0.01250.0490.0395.1~112.40.010.010.050.1980.1766.4~9.430.040.040.20.7910.7353.3~90.09三氯甲烷0.001250.00670.00564.4~010.0010.0050.02660.02395.1~9.750.0050.0060.020.1070.1022.5~130.016四氯化碳0.0001250.000860.00074.9~0010.00010.00050.003430.003194.0~0050.00060.0020.01370.01343.4~0170.00221,2-二氯乙烷0.1250.550.444.6~56.9~1230.50.528.848.484.0~1.57續(xù)表化合物名稱空白加標(biāo)樣品濃度測定平均值(mg/m3)%)%)重復(fù)性限r(nóng)(mg/m3)再現(xiàn)性限R(mg/m3)(μmol/mol)(mg/m3)三氯乙烯0.001250.00730.0065.3~010.0020.0050.02930.02743.7~060.0060.020.1170.1133.1~150.0211,2-二氯丙烷0.1250.630.55.2~22.36.1~0.5210.19.843.5~1.8環(huán)氧氯丙烷0.6252.582.015.4~0.42.5~1.51041.339.43.5~四氯乙烯0.0001250.000930.000786.5~1330.00020.00020.00050.00370.003296.6~0070.00090.0020.01480.01482.3~0180.0028表B.2 準(zhǔn)確度匯總數(shù)據(jù)化合物名稱空白加標(biāo)樣品濃度測定平均值(mg/m3)P（%）S_p（%）P±2S_p（%）(μmol/mol)(mg/m3)氯甲烷0.6251.411.1581.63.781.6±7.42.505.644.5580.71.780.7±3.410.022.520.892.42.592.4±5.0氯乙烯0.6251.741.3778.73.478.7±6.82.506.985.7582.42.282.4±4.410.027.925.992.82.292.8±4.4溴甲烷0.1250.530.4177.41.777.4±3.40.5002.121.86±12.22.008.488.1896.52.996.5±5.8溴乙烷0.1250.610.4878.71.678.7±3.20.5002.432.2693.05.093.0±10.02.009.739.39±6.2氯丙烯0.1250.4270.34179.93.679.9±7.20.5001.711.5490.13.290.1±6.42.006.836.4694.61.794.6±3.4二氯甲烷0.1250.470.3778.73.478.7±6.80.5001.901.6988.92.688.9±5.22.007.587.3997.53.897.5±7.6氯丁二烯0.01250.0490.03979.62.079.6±4.00.05000.1980.17688.92.788.9±5.48續(xù)表化合物名稱空白加標(biāo)樣品濃度測定平均值(mg/m3)P（%）S_p（%）P±2S_p（%）(μmol/mol)(mg/m3)氯丁二烯0.2000.7910.73592.92.092.9±4.0三氯甲烷0.001250.00670.005683.45.283.4±10.40.005000.02660.023989.84.489.8±8.80.02000.1070.10295.33.795.3±7.4四氯化碳0.0001250.000860.0007081.41.581.4±3.00.0005000.003430.0031993.04.493.0±8.80.002000.01370.013497.83.897.8±7.61,2-二氯乙烷0.1250.550.4480.02.680.0±5.20.5002.211.9588.22.688.2±5.22.008.848.4895.92.795.9±5.4三氯乙烯0.001250.00730.006082.25.882.2±11.60.005000.02930.027493.54.793.5±9.40.02000.1170.113±10.21,2-二氯丙烷0