中國(guó)藥科大學(xué)2010年藥學(xué)綜合（一）(含答案)考研真題

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2010年藥綜（一）真題詳解

分析化學(xué)

一、名詞解釋

1、共振線

共振線

resonanceline

原子受到外界能量激發(fā)時(shí)，其外層電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收線稱為共振吸收線，簡(jiǎn)稱

共振線。外層電子由激發(fā)態(tài)直接躍遷到基態(tài)時(shí)所輻射的譜線稱為共振發(fā)射線，也簡(jiǎn)稱為共振線。

2、均化效應(yīng)

均化效應(yīng)

分析化學(xué)中，各種不同強(qiáng)度的酸或堿拉平到溶劑化質(zhì)子水平的效應(yīng)稱為均化效應(yīng)。

3、置信區(qū)間

置信區(qū)間

confidenceinterval

在一定置信水平時(shí)，以測(cè)量結(jié)果為中心，包括總體均值在內(nèi)的可信范圍。

4、Molecularion分子態(tài)離子

分子離子

molecularion

有機(jī)質(zhì)譜分析中，化合物分子失去一個(gè)電子形成的離子。

二、選擇題

1、D（不確定）

2、A

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3、A

lg(0.01*KM’)>=6成立

lg(0.01(logKznY-loga))>=6

8

(logKznY-loga)>10

16.4-x>8

X<8.4

4、B（不對(duì)稱電位）

相界電位：內(nèi)部溶液相界電位E外，外部溶液相界電位E內(nèi)。

相界電位產(chǎn)生的原因是由于在溶液中和在硅膠層中H+濃度不同引起，擴(kuò)散的結(jié)果破壞了界面附近H+原來正

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負(fù)電荷分布的均勻性，在兩相界面形成雙電層，產(chǎn)生了電位差。電位差的存在影響H+在兩相間相互擴(kuò)散的速

度，最后形成擴(kuò)散平衡，建立了平衡的相界電位。

液體接界電位（EL）

在兩種不同離子的溶液或兩種不同濃度的溶液接觸界面上，存在著微小的電位差，稱之為液體接界電位。

液體接界電位產(chǎn)生的原因：

兩種溶液中存在的各種離子具有不同的遷移速率而引起。如圖所示的三種情況。左圖中，兩種溶液組成相同，

濃度不同時(shí)，高濃度區(qū)向低濃度區(qū)擴(kuò)散，H+遷移速率快，故左邊溶液界面帶負(fù)電荷，右邊溶液界面帶正電荷，

出現(xiàn)液界電位。

不對(duì)稱電位：在玻璃電極膜兩側(cè)溶液pH相等時(shí)，仍有1mV～3mV的電位差，這一電位差稱為不對(duì)稱電位。是

由于玻璃內(nèi)外兩表面的結(jié)構(gòu)和性能不完全相同，以及外表面玷污、機(jī)械刻劃、化學(xué)腐蝕等外部因素所致的。

電極的電位和溫度有關(guān)，所以測(cè)定時(shí)應(yīng)調(diào)節(jié)儀器的溫度鈕，將溫度設(shè)定為待測(cè)溶液的溫度。飽和甘汞電極在

標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液和待測(cè)溶液中產(chǎn)生的液接電位不一定相同，二者之差稱為殘余液接電位，其值不易知道，但只

要兩種溶液的pH值比較接近，殘余液接電位引起的誤差可以忽略，所以定位時(shí)選用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH值應(yīng)

盡可能與待測(cè)溶液的pH值接近。

5、C

躍遷類型：

1．N-V躍遷

1)定義：分子中的電子由成鍵軌道向反鍵軌道的躍遷。

2)分類

(1)σ→σ躍遷：由σ成鍵向σ反鍵的躍遷。存在于飽和碳?xì)浠衔镏小?/p>

(2)π→π躍遷：由π成鍵向π反鍵的躍遷。存在于含有不飽和鍵的碳?xì)浠衔镏小?/p>

2．N-Q躍遷

1)定義：分子中的電子由非鍵軌道向反鍵軌道的躍遷。

2)分類：

a.n→σ躍遷：由n非鍵向σ反鍵的躍遷。存在于含雜原子的飽和碳?xì)浠衔镏小?/p>

b.n→π躍遷：由n非鍵向π反鍵的躍遷。存在于含雜原子的不飽和碳?xì)浠衔镏小?/p>

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6、A

2-

A.若酸性過高，CrO4將因酸效應(yīng)致使其濃度降低，導(dǎo)致Ag2CrO4沉淀出現(xiàn)過遲甚至不沉淀；但溶液的堿性

太強(qiáng)，又將生成Ag2O沉淀。

B.Cl-離子時(shí),若選曙紅為指示劑,將使測(cè)定結(jié)果偏低.

C.D.在滴定過程中，不斷有AgSCN沉淀形成，由于它具有強(qiáng)烈的吸附作用，所以有部分Ag+被吸附于其表

面，因此往往產(chǎn)生終點(diǎn)過早出現(xiàn)的情況。

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7、B

A.聯(lián)苯Φf=0.2B.蒽Φf=0.36C.苯酚Φf=0.18D.萘Φf=0.29由苯Φf=0.11，可推測(cè)苯酚Φf=0.18

?化合物熒光波長(zhǎng)(nm)熒光相對(duì)強(qiáng)度

?苯270—31010

?苯酚285—36518

?苯胺310—40520

?苯基氰280—39020

?苯甲醚285—34520

8、D

2某有色溶液，當(dāng)用1cm吸收池時(shí)，其透光率為T，若改用2cm吸收池，則透光率應(yīng)為

2

A．2TB．2lgTC．D．T

解:這四個(gè)選擇項(xiàng)各不相同，因此只有一個(gè)是對(duì)的?？捎脙煞N思路解答此題。其一是逐個(gè)排除錯(cuò)的，剩下就是

對(duì)的。其二先算出正確答案，看它與哪個(gè)相符合，哪項(xiàng)就是應(yīng)當(dāng)選擇的。有時(shí)將兩種思路綜合起來。

解法1：由式(7-11)和式(7-5)可知透光率T不與液層厚度成正比．因此不能選A項(xiàng)。而B項(xiàng)2lgT其

值為－2A，T與A是成負(fù)對(duì)數(shù)關(guān)系，而不是成正比關(guān)系，因此不能選B項(xiàng)。剩下C．D兩項(xiàng)中有一個(gè)是對(duì)的。

它們都是T的指數(shù)形式，由吸光度A與透光率T成負(fù)對(duì)數(shù)關(guān)系。當(dāng)吸收池由1cm變?yōu)?cm時(shí)，A應(yīng)增大，

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而T應(yīng)當(dāng)減小。有色溶液其透光率應(yīng)在0~1間，即0＜T＜1。＞T．C項(xiàng)肯定是錯(cuò)的，剩下只有選D項(xiàng)。

2

再則從與T相比較來看，因?yàn)門＜1。

2

∴T＜T＜只有D項(xiàng)是對(duì)。故此題正確的選擇項(xiàng)是D項(xiàng)。

解法2：由A＝Kbc及A＝—lgT可得到T=10－A＝10—Kbc；

—Kc

b1＝1cm時(shí)，T1＝10＝T

—2Kc2

b2＝2cm時(shí)，T2＝10＝T

而D項(xiàng)恰為T2．故本題選擇D項(xiàng)。

某有色溶液在2.00cm吸收池電測(cè)得百分透光率T％＝50，若改用(1)1cm，(2)3cm厚的吸收池時(shí)，其T％和A各為多少?

解:先求有色溶液在2cm吸收池中的吸光度A，由(7—5)式可得

A＝2一lgT％＝2—lg50＝0．30

由吸光度與液層厚度成正比，可求得厚度為1cm和3cm時(shí)有色溶液的吸光度，又據(jù)(7-5)式可求各自的

T％：

(1)b＝1cm，A＝（0.30/2.00）*1.00＝0.15

lgT％＝2－A＝2－0.15＝1.85

T％＝71

(2)b＝3cm,A=(0.30/2.00)*3.00=0.45

lgT%=2－0.45=1.55

T%=35

9、因r和V為定值，m/z比值小的首先通過狹縫

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答：首先應(yīng)該進(jìn)行定性分析,了解石灰石樣品中的金屬雜質(zhì)是什么.題中沒有告訴,我只按一般情況,即金屬雜質(zhì)

主要是Mg2+和Fe3+來考慮.

一.試樣準(zhǔn)備.

取m克的試樣.用鹽酸溶解,加NaOH調(diào)pH=10.過濾并用冷水洗滌沉淀,濾液和洗出液收集在一起.

二.測(cè)定

1.氧化還原法

2

將試樣用鹽酸或者硫酸酸化,加入過量的(NH4)C2O4,然后用稀氨水中和至甲基橙顯黃色,并陳化一段時(shí)間.過濾,

用冷水按"少量多次"的方法洗滌沉淀.

將以上的沉淀溶于熱的稀硫酸中(70~85℃),用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定.

有關(guān)反應(yīng)為:

Ca2+＋(NH4)2C2O4→CaC2O4↓(白色)+2NH4+

2-22

2MnO4-+5C2O4+16H+==2Mn^++10CO+8H2O

設(shè)KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度為Cmol/L,用去體積Vml;樣品中Ca^2+的物質(zhì)的量為n.

2

2MnO4-+5C2O4^2-+16H+==2Mn^++10CO2+8H2O

2-------5

CV/1000--n

n=5CV/2000mol

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樣品中CaO質(zhì)量為n*56

鈣含量(用CaO表示)為56n/m.

A；酮類：

由于C=O和C=C共軛而降低了40cm-1

B：芳酮類：

C=O1700-1630很強(qiáng)的譜帶，可能是vC=O與其他部分振動(dòng)的耦合

C-C伸1325-1215

Ar-COC=O伸1690-1680強(qiáng)

（都有脂酮類的特征峰）

（2）A：三組峰（苯環(huán)5H單峰、亞甲基2H單峰、甲基3H單峰）

苯環(huán)上的H：A2B3耦合

B：三組峰（苯環(huán)5H多重峰、亞甲基2H四重峰、甲基3H三重峰）

-CH2CH3：A2B3耦合，苯環(huán)上的氫：AA’BB’C耦合

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答：Rf=1/(1+KVs/Vm),當(dāng)Vs/Vm不變是，K值越大，Rf值越小，所以Rfa>Rfb>Rfc

四、解:

(1)K2=K2*Vs/Vm=120/20=6α=k2/k1=1.1k1=5.5

na-1k

(2)由R=**2(R=1.5)可得：

4ak2+1

N=5900,L=nH=3600mm=3.6m

(3)t0=L/μ=360/0.6=60S,tR2=t0(1+k2)=420s=7min

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（課本例題P387）

解：C8H12O4

在1700cm-1附近有強(qiáng)吸收，含有羰基

（1）不飽和度：(2*8+2-12)/2=3，為脂肪族化合物

（2）氫分布：以c峰的積分高度為公約數(shù)，得氫分布比為a:b:c=3:2:1。分子式含氫數(shù)為12H，則氫分布為

6H：4H：2H。說明未知物是具有對(duì)稱結(jié)構(gòu)的化合物。

（3）偶合系統(tǒng)a,b間△δ/J=(4.19-1.31)*60/7=24.7,為一級(jí)耦合A2X3系統(tǒng)。根據(jù)氫分布，可知未知物含有兩

個(gè)化學(xué)環(huán)境完全一致的乙基（a:CH3,b:CH2）

(4)δ6.71ppm的質(zhì)子是烯氫，由于是單峰，說明兩個(gè)烯氫的化學(xué)環(huán)境完全一致，烯氫的基準(zhǔn)值為5.25，說明

烯氫與電負(fù)性較強(qiáng)的集團(tuán)相鄰。

（5）連接方式由分子式C6H12O6中減去2個(gè)乙基及1個(gè)乙烯基，余C2O4，說明有2個(gè)-COO-基團(tuán)。連接

方式有兩種可能。

-H2C

O

-H2COOCH3

O

CH3

II

I

I中CH2與-COOR相連，計(jì)算δCH2=1.2+1.05=2.25ppm

II中CH2與-O-COR相連，計(jì)算δCH2=1.20+2.98=4.12ppm

計(jì)算說明δ4.12接近未知物的δb，因此未知物事按II的方式連接。

（6）綜上所述，有兩種可能結(jié)構(gòu)

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H3C

O

H

O

HOCH3H

H

O

HCOO

3H3COO

順式丁烯二酸二乙酯反式丁烯二酸二乙酯

（7）查對(duì)標(biāo)準(zhǔn)光譜反式丁烯二酸二乙酯的化學(xué)位移δ6.71ppm(Sadtler10269M),順式的烯烴的化學(xué)位移為δ

6.11（sadtler10349M）。進(jìn)一步證明未知物是反式丁烯二酸二乙酯。

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有機(jī)化學(xué)

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一、命名題

1、

H2C

CH3

CH3

H3C

H3C

8-ethyl-4,4-dimethyldec-1-en-6-yne

4,4-二甲基-8-乙基-1-癸烯-6-炔2、

HNOH

O

H2N

2-amino-3-(1H-indol-3-yl)propanoicacid

2-氨基-3-（3-1H-吲哚基）-丙酸

3、

CH2

HOH

HCH3

4-methyl-5-phenylpent-1-en-3-ol

（3S，4R）-4-甲基-5-苯基-1-戊烯-3-醇

4、

CH3

7-methyl-3-phenylspiro[4.5]dec-1-ene

7-甲基-3-苯基-螺[4.5]-1-癸烯

二、單項(xiàng)選擇題

1、B

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2、D

OHO

O

+O

NaOHCH3

H3C

-H2O

O

CH3

3、A

4、C

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對(duì)氨基苯磺酸

D．生成內(nèi)鹽

對(duì)氨基苯磺酸是一個(gè)內(nèi)鹽，熔點(diǎn)比較高，很難將其脫掉，如果高溫的話應(yīng)該先脫磺酸

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6、A、

B：5H，C：7H，不符合休克爾規(guī)則

D、（NaBH4不能還原脂）

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8、C

不易脫離（不好）的離去基團(tuán)

NH2?

CH3O?

HO?

CH3COO?

F?

H2O

Cl?

Br?

I?

N3?

SCN?

NO2?

易脫離（好）的離去基團(tuán)

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O

KMnO4

OH

+

HO

OH

O

O

OH

D

O

OH

OCH3CO3HOO

O

O

EtONa

CH

3+

H3O

OCH3

O

OO

O

O

OO

OCH3

CH3

EtONa

O

O

1、醚鍵的斷裂

2、micheal加成

SHS

干HCl

+O

O

OH

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H

H

CH3

CH3SNa

S

Br

EtOH

H

H(生成構(gòu)型翻轉(zhuǎn)的甲硫醚)

HH

Br2/NaOH

CH3CH3

O

NH2

NH2（霍夫曼重排,構(gòu)型保持）

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CH3OHCH

CH33

H2SO4

++

OHOHOH

主

苯和單質(zhì)溴在鐵或者溴化鐵催化下生成溴苯和溴化氫，由此可見苯和溴化氫之間不發(fā)生反應(yīng)。

Br

HBr

HCHCH3CBr

33O

OO

第一種產(chǎn)物為主產(chǎn)物。

反應(yīng)產(chǎn)物應(yīng)該是對(duì)中間雙鍵的親電加成而得到，主要產(chǎn)物是氫原子加到靠近苯基的碳上，溴原子就到靠近對(duì)

甲氧基苯基的碳上。這個(gè)從重傳統(tǒng)的有機(jī)化學(xué)觀念是很好理解的，如果氫原子加到靠近苯基的碳上，形成的

碳正離子就靠近對(duì)甲氧基苯基，對(duì)甲氧基苯基穩(wěn)定碳正離子的能力更強(qiáng)，從而形成更穩(wěn)定的中間體。

I

Mg

CH

3CH3

HC

CH3MgI

+CH4

OO（三鍵比較活潑，

先與三鍵反應(yīng)）

H3CCH3

H2

H3CCH3

PdCaCO3

HH

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O

CHCH

CH333

OO

H2CH2SO4

+CH3

Fe2(SO4)3N

NH2

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HO

CH3濃HBr

Br

CH

3CH3

H3C