廢水監(jiān)測(cè)分析第一部分

廢水分析與監(jiān)測(cè)主要內(nèi)容第一章水質(zhì)指標(biāo)和水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)第二章廢水監(jiān)測(cè)分析方法第三章廢水樣品的采集和保存第四章分析化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)第五章常用化學(xué)試劑和溶液的配制第六章實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制基礎(chǔ)知識(shí)第七章實(shí)驗(yàn)室常用儀器及基本操作第一章、水質(zhì)指標(biāo)和標(biāo)準(zhǔn)一、廢水的成份與性質(zhì)水污染指水體因某種物質(zhì)的介入，導(dǎo)致其化學(xué)、物理、生物或放射性等方面特性的改變，從而影響水的有效利用，危害人體健康或者破壞生態(tài)環(huán)境，造成水質(zhì)惡化的現(xiàn)象。其污染類型主要為：化學(xué)型污染——由酸堿、有機(jī)和無(wú)機(jī)污染造成的污染；物理型污染——色度、濁度、懸浮固體、熱污染、放射性；生物型污染——生活污水、醫(yī)院污水。廢水主要包括生活污水、工業(yè)廢水、農(nóng)業(yè)廢水。工業(yè)廢水是指工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中排放的廢水。是造成水體污染的主要污染源，需經(jīng)適當(dāng)處理后，才能排入水體或城市下水道系統(tǒng)。特性：成份復(fù)雜、差異較大、有毒有害。二、廢水分析監(jiān)測(cè)的特點(diǎn)

水環(huán)境監(jiān)測(cè)是依照水的循環(huán)規(guī)律(降水、地表水和地下水、廢水)，對(duì)水的質(zhì)與量以及水體中影響水生態(tài)與環(huán)境質(zhì)量的各種人為和天然因素進(jìn)行監(jiān)測(cè)。廢水分析監(jiān)測(cè)是依照水的循環(huán)規(guī)律，對(duì)水的質(zhì)與量以及水體中影響水生態(tài)與環(huán)境質(zhì)量的各種人為和天然因素進(jìn)行監(jiān)測(cè)。水質(zhì)監(jiān)測(cè)分為環(huán)境水體監(jiān)測(cè)和水污染源監(jiān)測(cè)。（1）分析項(xiàng)目種類繁多目前我國(guó)主要檢測(cè)項(xiàng)目有CODcr、BOD5、SS、NH3-N、酚、氰化物及汞、鉻、砷、鉛等?！?/p>

監(jiān)測(cè)項(xiàng)目受人力、物力、財(cái)力的限制，不可能將所有的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目都加以測(cè)定，只能是對(duì)那些優(yōu)先監(jiān)測(cè)污染物加以監(jiān)測(cè)。

優(yōu)先監(jiān)測(cè)污染物：標(biāo)準(zhǔn)中要求控制、在環(huán)境中難以降解；危害大、毒性大、影響范圍廣；出現(xiàn)頻率高，有可靠檢測(cè)方法。（2）待測(cè)物的變異大☆選擇合適的采樣周期和具有代表性的采樣點(diǎn)。（3）污染物含量懸殊：☆廢水分析中多數(shù)是屬于微量分析和痕量分析（ppm～ppb）（4）待測(cè)物毒性大☆注意安全防護(hù)三個(gè)部分：1）有害物的測(cè)定是工業(yè)廢水水質(zhì)分析重點(diǎn)。主要監(jiān)測(cè)是汞、鎘、鉻、砷、鉛、酚、氰化物、硫化物、石油類等，2）一般污染指標(biāo)的測(cè)定表示廢水受污染的總體情況。主要監(jiān)測(cè)項(xiàng)目有PH值、酸堿度、色度、化學(xué)需氧量、溶解氧等。3）營(yíng)養(yǎng)鹽的測(cè)定與微生物活動(dòng)及生長(zhǎng)情況有關(guān)。主要監(jiān)測(cè)項(xiàng)目為氨氮、磷酸鹽等。三、工業(yè)廢水常規(guī)分析項(xiàng)目第二章水質(zhì)監(jiān)測(cè)分析方法1.國(guó)家或行業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)分析方法其成熟性和準(zhǔn)確度好，是評(píng)價(jià)其他監(jiān)測(cè)分析方法的基準(zhǔn)方法，也是環(huán)境污染糾紛法定的仲裁方法；《水和廢水標(biāo)準(zhǔn)分析方法》（第四版）

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法:150個(gè)方法。2.統(tǒng)一分析方法是經(jīng)研究和多個(gè)單位的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證表明是成熟的方法。全國(guó)統(tǒng)一分析方法:水和廢水：91個(gè)項(xiàng)目，216個(gè)方法。3.試用方法是在國(guó)內(nèi)少數(shù)單位研究和應(yīng)用過(guò)，或直接從發(fā)達(dá)國(guó)家引進(jìn)，供監(jiān)測(cè)科研人員試用的方法。標(biāo)準(zhǔn)分析方法和統(tǒng)一分析方法均可在環(huán)境監(jiān)測(cè)與執(zhí)法中使用。環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)有六類：環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、污染物排放標(biāo)準(zhǔn)、環(huán)境基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)*、環(huán)境方法標(biāo)準(zhǔn)*、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)*、環(huán)保儀器設(shè)備標(biāo)準(zhǔn)。

分為兩級(jí)：國(guó)家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)（GB）和地方環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)。4、主要環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)(一)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)是在保障人體健康，維護(hù)生態(tài)良性循環(huán)和保障社會(huì)物質(zhì)財(cái)產(chǎn)的基礎(chǔ)上，并考慮技術(shù)經(jīng)濟(jì)條件，對(duì)環(huán)境中有害物質(zhì)或因素所做的限制性規(guī)定。環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)主要包括大氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、水質(zhì)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、環(huán)境噪聲及土壤、生態(tài)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)等。環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)又分為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和地方標(biāo)準(zhǔn),現(xiàn)行和超前標(biāo)準(zhǔn)。

1）國(guó)家環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：由國(guó)家規(guī)定，按照環(huán)境要素和污染因素分為大氣、水質(zhì)、土壤、噪聲、放射性等環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與污染因素控制標(biāo)準(zhǔn)，可用于全國(guó)范圍。

2）地方環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：這種標(biāo)準(zhǔn)是國(guó)家環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的補(bǔ)充，完善和具體化。它可以根據(jù)本地區(qū)的實(shí)際情況對(duì)某些標(biāo)準(zhǔn)要求更嚴(yán)格。(二)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)是指為了實(shí)現(xiàn)環(huán)境質(zhì)量要求而對(duì)污染源產(chǎn)生排入環(huán)境的污染物質(zhì)或有害因素所作的限制性規(guī)定。污染物排放標(biāo)準(zhǔn)是以環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)，為實(shí)現(xiàn)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)目標(biāo)，以污染防治的技術(shù)、經(jīng)濟(jì)可行性為依據(jù)而制訂的。1）國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)：國(guó)家對(duì)不同行業(yè)、公用設(shè)備（如鍋爐等）制定的通用排放標(biāo)準(zhǔn)。

2）地方排放標(biāo)準(zhǔn)：由于當(dāng)?shù)氐沫h(huán)境條件等因素，在執(zhí)行國(guó)家級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)不能實(shí)現(xiàn)地方環(huán)境質(zhì)量時(shí)，則需要制定地方控制污染源的標(biāo)準(zhǔn)。它可以起到補(bǔ)充、修訂、完善國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)之不足的作用。(三)環(huán)境保護(hù)其它標(biāo)準(zhǔn)

如環(huán)保行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(HJ)等，它是除國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)外，對(duì)在環(huán)保工作中還需要統(tǒng)一協(xié)調(diào)的如儀器設(shè)備、技術(shù)規(guī)范、管理辦法等所作的統(tǒng)一規(guī)定。水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB3838–2002）

標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目分為：基本項(xiàng)目24項(xiàng)；集中式生活飲用水地表水源地補(bǔ)充項(xiàng)目5項(xiàng)；集中式生活引用水地表水源地特定項(xiàng)目80項(xiàng)。Ⅰ類：主要適用于源頭水、國(guó)家自然保護(hù)區(qū)Ⅱ類：主要適用于集中式生活飲用水水源地一級(jí)保護(hù)區(qū)、珍貴魚類保護(hù)區(qū)、魚蝦產(chǎn)卵場(chǎng)等Ⅲ類：主要適用于集中式生活飲用水源二級(jí)保護(hù)區(qū)，一般魚類保護(hù)區(qū)及游泳區(qū)Ⅳ類：主要適用于一般工業(yè)用水及人體非直接接觸的娛樂(lè)用水區(qū)Ⅴ類：主要適用于農(nóng)業(yè)用水區(qū)及一般景觀要求水域污水排放標(biāo)準(zhǔn)污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB8978-1996城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB18918-2002醫(yī)療機(jī)構(gòu)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB18466-2005啤酒工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB19821-2005檸檬酸工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB19430-2004味精工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB19431-2004合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB13458-2001磷肥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB15580-1995紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB4287-92燒堿、聚氯乙烯工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB15581-1995鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB13456-92肉類加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB13457-92畜禽養(yǎng)殖業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB18596-2001制漿造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB3544-2008代替GB3544-2001化學(xué)工業(yè)主要水污染排放標(biāo)準(zhǔn)DB32/939-2006發(fā)酵類制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB21903-2008化學(xué)合成類制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB21904-2008提取類制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB21905-2008中藥類制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB21906-2008生物工程類制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB21907-2008混裝制劑制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB21908-2008污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)

(GB8978-1996)根據(jù)排入水體的類別分一、二、三級(jí)排入地表水Ⅲ類和海水Ⅱ類的污水執(zhí)行一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)；排入地表水Ⅳ、Ⅴ類和海水Ⅲ類的污水執(zhí)行二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)；排入城鎮(zhèn)下水道進(jìn)入二級(jí)污水處理廠進(jìn)行生物處理的污水執(zhí)行三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。監(jiān)測(cè)項(xiàng)目：一類污染物和二類污染物

第三章、廢水樣品的采集和保存一、廢（污）水采樣點(diǎn)的設(shè)置原則第一類污染物：在車間或車間處理設(shè)施排放口或?qū)ｉT處理此類污染物設(shè)施的排放口設(shè)置采樣點(diǎn)，包括總汞、烷基汞、總鎘、總鉻、六價(jià)鉻、總砷、總鉛、總鎳、苯并（a）芘、總鈹、總銀、總α放射性、總β放射性。第二類污染物：一律在排污單位外排放口設(shè)置采樣點(diǎn)，包括pH、色度、懸浮物、生化需氧量、化學(xué)需氧量、石油類、動(dòng)植物油、揮發(fā)性酚、總氰化物、硫化物、氨氮、氟化物、磷酸鹽、甲醛、苯胺類、硝基苯類、陰離子表面活性劑、總銅、總鋅、總錳?！镞M(jìn)入集中污水處理廠和進(jìn)入城市污水管網(wǎng)的污水應(yīng)根據(jù)地方環(huán)保部門的要求確定?！镂鬯幚碓O(shè)施效率監(jiān)測(cè)采樣點(diǎn)的布設(shè)1）對(duì)整體污水處理設(shè)施效率監(jiān)測(cè)時(shí)，應(yīng)在污水處理設(shè)施的進(jìn)出口分別設(shè)置采樣點(diǎn)。2）對(duì)各種污水處理單元效率監(jiān)測(cè)時(shí)，應(yīng)在污水各處理單元的進(jìn)出口分別設(shè)置采樣點(diǎn)。二、采樣點(diǎn)位的管理1）采樣點(diǎn)位應(yīng)設(shè)置明顯標(biāo)注，一經(jīng)確定，不得隨意改動(dòng)。經(jīng)確認(rèn)的采樣點(diǎn)是法定的排污監(jiān)測(cè)點(diǎn)，如因生產(chǎn)工藝或其它原因變更時(shí)，由當(dāng)?shù)丨h(huán)保主管部門和環(huán)境監(jiān)測(cè)站重新確認(rèn)。2）經(jīng)設(shè)置的采樣點(diǎn)位應(yīng)建立采樣點(diǎn)管理檔案，主要包括：采樣點(diǎn)性質(zhì)、名稱、位置和編號(hào)，排放規(guī)律和排污去向，采樣頻次及污染因子等。3）排污單位必須經(jīng)常進(jìn)行排污口的清障、疏通工作。采樣時(shí)間：根據(jù)廢水排放的具體情況，確定采樣時(shí)間，一般盡可能選擇在生產(chǎn)工況、設(shè)備等無(wú)異常時(shí)進(jìn)行。采樣頻率：1）監(jiān)督性監(jiān)測(cè)：根據(jù)國(guó)家、省、市環(huán)保的相關(guān)要求以及《環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》規(guī)定：國(guó)控重點(diǎn)源和市控重點(diǎn)源每月采樣監(jiān)測(cè)，市控一般污染源每季1次。2）企業(yè)自控監(jiān)測(cè)：工業(yè)污水按生產(chǎn)周期和生產(chǎn)特點(diǎn)確定監(jiān)測(cè)頻次。一般每個(gè)生產(chǎn)周期不得少于3次。三、采樣時(shí)間和頻率平均水樣四、廢水樣品分類工業(yè)廢水樣品分類瞬時(shí)廢水樣平均比例水樣1次/天3次/天4次/天1次/天3次/天4次/天瞬時(shí)廢水樣：對(duì)于生產(chǎn)工藝連續(xù)、穩(wěn)定的工廠，所排放廢水中的污染組分及濃度變化不大，瞬時(shí)水樣具有較好的代表性。對(duì)于某些特殊情況，如廢水中污染物質(zhì)的平均濃度合格，而高峰排放濃度超標(biāo)，這時(shí)也可間隔適當(dāng)時(shí)間采集瞬時(shí)水樣，分別測(cè)定，計(jì)算出平均濃度。注意事項(xiàng)：1）用樣品容器直接采樣時(shí)，必須用水樣沖洗三次后再進(jìn)行采樣。但當(dāng)水面有浮油時(shí)，采油的容器不能沖洗。2）采樣時(shí)應(yīng)注意除去水面的雜物、垃圾等漂浮物。3）采集BOD5、SS、硫化物、油類、余氯的水樣必須定容采樣，全部用于測(cè)定。4）凡需要現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)的項(xiàng)目，應(yīng)進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)。如DO、PH等最好在現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)。5）應(yīng)根據(jù)不同的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目選用容器材質(zhì)、加入的保存劑及其用量與保存期、采集的水樣體積和容器及其洗滌方法都是有具體的要求。如COD、BOD5等有機(jī)物不能用聚乙烯瓶，而一般用聚乙烯塑料容器儲(chǔ)存測(cè)定金屬和其它無(wú)機(jī)物的水樣。五、采樣方法

1）水樣保存的基本要求

a.減緩水樣的生物化學(xué)作用；b.減緩化合物或配合物的氧化還原作用；c.減少被測(cè)組份的揮發(fā)損失；d.避免沉淀吸附或結(jié)晶析出所引起的組份變化2）水樣保存方法

a.冷藏或冷凍法抑制微生物活動(dòng)，減緩物理?yè)]發(fā)和化學(xué)反應(yīng)速率。4℃。

b.加入化學(xué)試劑酸、堿、生物抑制劑、氧化劑或還原劑

c.其他措施過(guò)濾、離心等3）水樣貯存時(shí)間清潔水樣存放時(shí)間不應(yīng)超過(guò)72h,輕污染水樣存放時(shí)間不應(yīng)超過(guò)48h，嚴(yán)重污染水樣存放時(shí)間不應(yīng)超過(guò)12h.六、水樣的保存水樣的保存、采樣體積及容器洗滌方法項(xiàng)目采樣容器保存方式保存期采樣量(ml)洗滌方法SSG.P.應(yīng)貯存在4℃冷藏箱中，不能加入保存劑7d500洗滌劑洗一次，自來(lái)水三次，蒸餾水一次CODG.(1)如廢水樣很不穩(wěn)定,則應(yīng)迅速進(jìn)行分析(2)如廢水樣中含有易沉淀的懸浮物,應(yīng)充分混合均勻(3)如不能及時(shí)分析,要用硫酸調(diào)到PH<2,加以保存.2d500BOD5溶解氧瓶不能加入保存劑12h250氨氮G.P.加2SO4,PH≤224h250第四章分析化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)廢水水質(zhì)分析法：化學(xué)分析法和儀器分析法兩大類?；瘜W(xué)分析法：是以特定的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法，主要分為容量分析法、重量分析法和分光光度法三部分。一、容量法（滴定分析法）

是用滴定的方式測(cè)定物質(zhì)含量的方法。容量法具有操作方便、快速、準(zhǔn)確度高、應(yīng)用范圍廣、費(fèi)用低的特點(diǎn)，在環(huán)境監(jiān)測(cè)中得到較多應(yīng)用，但靈敏度不夠高，對(duì)于測(cè)定濃度太低的污染物，也不能得到滿意的結(jié)果。它主要用于水中的酸堿度、NH3-N、COD、BOD、Cr6+、硫離子、氰化物、氯化物、硬度、酚等的測(cè)定。分為四大類：酸堿滴定、氧化還原滴定、絡(luò)合滴定、沉淀滴定。1、酸堿滴定法測(cè)定物質(zhì)含量的反應(yīng)，絕大多數(shù)沒(méi)有外觀上的變化，必須借助酸堿指示劑顏色的改變來(lái)指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。酸堿指示劑在溶液中以各種形式存在，由于結(jié)構(gòu)不同，具有不同的顏色。如甲基橙指示劑是一種有機(jī)弱堿，其變色范圍是：PH=3.1—4.4酚酞指示劑是一種很弱有機(jī)二元酸，其變色范圍是：PH=8.0—9.82、氧化還原滴定法

必須控制反應(yīng)條件，才能使其符合滴定分析的要求。滴定終點(diǎn)一般均用指示劑在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的附近發(fā)生顏色變化來(lái)確定。如用重鉻酸鉀法測(cè)定廢水化學(xué)需氧量時(shí)，用試亞鐵靈為指示劑，由黃色經(jīng)藍(lán)綠色剛變?yōu)榧t褐色為終點(diǎn)。有的氧化還原指示劑本身就是氧化劑或還原劑，其氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色。如高錳酸鉀是一種強(qiáng)氧化劑，其本身的顏色為深紫色，在酸性溶液中其還原產(chǎn)物Mn2+幾乎無(wú)色，當(dāng)?shù)味ǖ交瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)后稍過(guò)量半滴的高錳酸鉀溶液，就能使溶液出現(xiàn)淡紅色。3、絡(luò)合滴定

最常用的有機(jī)絡(luò)合劑是氨酸絡(luò)合劑，其中應(yīng)用最廣泛的是EDTA(乙二胺四乙酸的簡(jiǎn)稱)。在用EDTA絡(luò)合法滴定水中硬度時(shí)，使用的指示劑為鉻黑T。二、重量法重量分析法是化學(xué)分析法中最經(jīng)典的方法，一般是將樣品中被測(cè)組分分離后，用天平直接稱量，計(jì)算出試樣被測(cè)組分的含量。適用于測(cè)定含量大于1%的常量組分。根據(jù)對(duì)試樣稱量前的處理方法不同，重量法可以分為沉淀法、直接過(guò)濾法、蒸干法和氣化法。它主要用于廢水中懸浮固體、殘?jiān)⒂皖?、硫酸鹽、二氧化硅等的測(cè)定。優(yōu)點(diǎn)：不需要基準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較，故準(zhǔn)確度高。缺點(diǎn)：操作麻煩，對(duì)于污染物濃度低的，會(huì)產(chǎn)生較大誤差。三、比色分析及分光光度法比色分析法：用比較顏色的深淺來(lái)測(cè)定溶液中該有色物質(zhì)的濃度。分光光度法：應(yīng)用分光光度計(jì)進(jìn)行比色分析的方法。可見(jiàn)光：4