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文檔簡介

第二章

光學(xué)分析法導(dǎo)論光分析法導(dǎo)論

光學(xué)分析法:基于電磁輻射與待測(cè)物質(zhì)相互作用后所產(chǎn)生的輻射信號(hào)與物質(zhì)組成及結(jié)構(gòu)關(guān)系所建立起來的分析方法??煞譃楣庾V法和非光譜法兩大類。光譜法:測(cè)量光與物質(zhì)相互作用時(shí)由物質(zhì)內(nèi)部量子化能級(jí)躍遷而產(chǎn)生的發(fā)射、吸收或輻射的波長和強(qiáng)度來進(jìn)行分析的方法。非光譜法:基于光與物質(zhì)相互作用時(shí)所產(chǎn)生的折射、散射、干涉等變化的分析方法。光分析法導(dǎo)論第一節(jié)電磁輻射的基本性質(zhì)電磁輻射是一種以極大的速度通過空間,不需要任何物質(zhì)作為傳播媒介的能量。電磁輻射范圍:射線~無線電波所有范圍;但是

射線、X射線以及微波和射頻輻射很少被人們所認(rèn)識(shí),用的較少。光分析法導(dǎo)論光分析法導(dǎo)論光分析法導(dǎo)論

電磁輻射(電磁波):以接近光速(真空中為光速)傳播的能量;電磁輻射具有波動(dòng)性和微粒性

c:光速,2.997×1010cm·s-1;λ:波長,m,cm,μm,nm,?;1m=102cm=106μm=109nm=1010?ν:頻率,Hz;σ:波數(shù),cm-1

;E

:能量,J,ev,1ev=1.602×10-19J;h:普朗克常數(shù),6.626×10-34J·s

一、電磁輻射的基本性質(zhì)

光分析法導(dǎo)論例1、計(jì)算下列輻射的頻率(Hz)和波數(shù)(cm-1)1)0.25cm的微波束2)324.7nm銅的發(fā)射線解:1)ν=c/λ=3×1010/0.25=1.2×1011

(Hz)σ=1/λ=1/0.25=4.0(cm-1)2)324.7nm=3.247×10-5cmν=c/λ=3×1010/(3.247×10-5)=9.24×1014

(Hz)σ=1/λ=3.1×104

(cm-1)光分析法導(dǎo)論例2、計(jì)算頻率為4.47×1014Hz的可見光波長(cm為單位)。解:λ=c/ν=3×1010

/(4.47×1014)=6.711×10-5(cm)例3、計(jì)算5889.95?的Na線相應(yīng)的能量是多少電子伏特。解:E=hν=hc/λ=6.626×10-34×3×1010

/(5889.95×10-8)=3.374×10-19(J)(3.374×10-19)/(1.602×10-19)=2.11(ev)光分析法導(dǎo)論第二節(jié)光與物質(zhì)的相互作用

(1)吸收

物質(zhì)選擇性吸收特定頻率的輻射能,并從低能級(jí)躍遷到高能級(jí);

(2)發(fā)射

將吸收的能量以光的形式釋放出;

(3)透射

光通過透明介質(zhì)時(shí)傳播速度發(fā)生變化而頻率不變;

(4)散射

光通過不均勻介質(zhì)時(shí),一部分光改變了傳播方向;

(5)折射

折射是光在兩種介質(zhì)中的傳播速度不同;光前進(jìn)方向發(fā)生變化。

(6)反射

以與入射角相同的角度將光反射出去

(7)干涉

頻率相同、周相相等或相差恒定的波相互疊加;

(8)衍射

光繞過物體而彎曲地向其后面?zhèn)鞑サ默F(xiàn)象;

光分析法導(dǎo)論三個(gè)基本過程:(1)能源提供能量;(2)能量與被測(cè)物之間的相互作用;(3)產(chǎn)生信號(hào)。三個(gè)基本特點(diǎn):(1)所有光分析法均包含三個(gè)基本過程;(2)選擇性測(cè)量,不涉及混合物分離(3)涉及大量光學(xué)元器件。第三節(jié)光譜產(chǎn)生原理及光譜法分類光分析法導(dǎo)論一、光譜產(chǎn)生的原理1.物質(zhì)的能態(tài)2.電磁輻射的吸收與發(fā)射原子、離子分子A.原子光譜線光譜LinespectraE2E0E1E3h

i波長半寬度10-2~10-5Na5890、5896原子吸收光譜原子發(fā)射光譜光分析法導(dǎo)論B.分子光譜帶光譜Bandspectra

有機(jī)、無機(jī)分子E2E1E0半寬度20~100nm分子吸收光譜分子發(fā)射光譜h

i波長/nmA(T)波長/nmI半寬度20~100nm光分析法導(dǎo)論按光譜產(chǎn)生方式:吸收光譜:將頻率一定電磁輻射通過一層固體、液體或氣體物質(zhì),而電磁波的能量正好等于物質(zhì)的基態(tài)和某一激發(fā)態(tài)之間的能量時(shí),物質(zhì)就會(huì)吸收輻射。由于不同物質(zhì)其躍遷的能級(jí)差不同,所以對(duì)吸收頻率的研究可提供一種表征物質(zhì)試樣組成的方法。以吸光度對(duì)波長或頻率作圖,得吸收光譜圖。發(fā)射光譜:當(dāng)受激粒子弛豫回到低能級(jí)或基態(tài)時(shí),常常以光子形式釋放多余的能量,產(chǎn)生電磁輻射,以該輻射的相對(duì)強(qiáng)度對(duì)波長或頻率作圖,得發(fā)射光譜圖。

二、光譜法分類光分析法導(dǎo)論

原子光譜(線光譜):由一系列有確定峰位的銳線組成,它是激發(fā)單個(gè)氣態(tài)原子所產(chǎn)生??梢岳玫乃姆N:基于原子外層電子躍遷的原子吸收光譜(AAS);原子發(fā)射光譜(AES)、原子熒光光譜(AFS);基于原子內(nèi)層電子躍遷的X射線熒光光譜(XFS);

按產(chǎn)生光譜的物質(zhì)類型:按光譜的性質(zhì)和形狀:光分析法導(dǎo)論分子光譜(帶狀光譜):由幾組線光譜組成,由于他們排列緊密,以至于儀器不能分辨它們。

基于分子中電子能級(jí)、振-轉(zhuǎn)能級(jí)躍遷;

紫外光譜法(UV);分子熒光光譜法(MFS);

紅外光譜法(IR);分子磷光光譜法(MPS);

連續(xù)光譜:固體被加熱至熾熱會(huì)發(fā)射連續(xù)光譜。

光分析法導(dǎo)論光譜分析法吸收光譜法發(fā)射光譜法原子光譜法分子光譜法原子發(fā)射原子吸收原子熒光X射線熒光原子吸收紫外可見紅外光譜核磁

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