氣相色譜法在檢測(cè)農(nóng)藥殘留方面的應(yīng)用

氣相色譜法在檢測(cè)農(nóng)藥殘留方面的應(yīng)用摘要隨著我國(guó)人民生活水平的不斷提高，農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量安全問題越來(lái)越受到關(guān)注，尤其蔬菜中農(nóng)藥殘留問題己經(jīng)成為公眾關(guān)心的焦點(diǎn)，全國(guó)每年都有上百起因食用被農(nóng)藥污染的農(nóng)產(chǎn)品而引起的急性中毒事件，嚴(yán)重影響廣大消費(fèi)者身體健康。因此，完善農(nóng)藥殘留的檢測(cè)手段和防控農(nóng)藥殘留危害的工作刻不容緩。目前農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法有：氣相色譜法（GC）、高效液相色譜法(HPLC)、氣相色譜儀—質(zhì)譜聯(lián)用（GC—MS）、液相色譜儀—質(zhì)譜聯(lián)用（LC—MS）、毛細(xì)管電泳法（LZE）、免疫分析法、生物傳感器法以及現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)方法。綜述農(nóng)藥殘留的各種檢測(cè)方法，著重介紹氣相色譜法的應(yīng)用和發(fā)展，得出農(nóng)藥殘留分析的發(fā)展趨勢(shì)及未來(lái)目標(biāo)。關(guān)鍵詞農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法氣相色譜一、引言在現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中農(nóng)藥是防治病蟲害，保障農(nóng)業(yè)豐收，確保糧食供應(yīng)的重要生產(chǎn)資料。我國(guó)是一個(gè)農(nóng)業(yè)大國(guó)，雖然耕地面積僅占世界耕地面積百分之七，卻養(yǎng)活了世界百分之二十二的人口，其中農(nóng)藥的作用功不可沒?，F(xiàn)代農(nóng)藥可分為化學(xué)農(nóng)藥和生物農(nóng)藥兩大類，在目前以及今后相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi)農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中將扮演十分重要的角色。可隨著農(nóng)藥的大面積的施用以及管理不規(guī)范等因素，造成了生態(tài)系統(tǒng)平衡被破壞，對(duì)土壤、水體等自然環(huán)境的污染也日益加重。為了降低農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染，改善自然環(huán)境，高效、低毒、低殘留農(nóng)藥的研制以及對(duì)農(nóng)藥的殘留的監(jiān)測(cè)成為目前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)急需解決的重要問題。如上所述，雖然低毒、低殘留農(nóng)藥的研制已經(jīng)得到了廣泛的關(guān)注，無(wú)論是高毒性還是低毒低殘留的農(nóng)藥的使用都有效地降低了病蟲害的發(fā)生，對(duì)農(nóng)業(yè)的增產(chǎn)增收起到了積極的促進(jìn)作用。然而，隨著農(nóng)藥品種和數(shù)量的不斷增加，一些低毒低殘留農(nóng)藥的長(zhǎng)期大量使用與濫用導(dǎo)致農(nóng)藥污染問題仍經(jīng)常發(fā)生，農(nóng)藥殘留于農(nóng)作物中會(huì)嚴(yán)重影響到食品安全。所謂的農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥使用后殘存于生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱。農(nóng)藥殘存的數(shù)量叫殘留量，以每千克樣本中有多少毫克(或微克、納克等)表示。一般不易揮發(fā)和在植物體內(nèi)、土壤中不易分解，且脂溶性強(qiáng)的農(nóng)藥施用后殘留量高，幾類農(nóng)藥殘留量順序?yàn)?有機(jī)氯農(nóng)藥>有機(jī)磷農(nóng)藥>植物農(nóng)藥。（1）對(duì)農(nóng)副產(chǎn)品的危害大多數(shù)農(nóng)藥按照推薦劑量、施用方法、時(shí)間和次數(shù)，農(nóng)副產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量不會(huì)超過國(guó)家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)，不會(huì)產(chǎn)生危害性。但事實(shí)上農(nóng)藥殘留量超過國(guó)家規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)仍時(shí)有發(fā)生，主要原因:(a)未按規(guī)定施藥，造成農(nóng)藥過量殘留;(b)農(nóng)藥殘留量為農(nóng)藥原體及其有毒代謝物和雜質(zhì)的總殘留量，殘留的時(shí)間長(zhǎng);(c)殘留農(nóng)藥可以通過食物鏈富集到農(nóng)畜產(chǎn)品中，如滴滴涕、六六六我國(guó)早在1983年已停止對(duì)該產(chǎn)品的生產(chǎn)和使用，但過去殘留在環(huán)境中極微量的藥劑至今還通過食物鏈富集在畜禽體內(nèi)。（2）對(duì)環(huán)境的危害噴灑的農(nóng)藥除部分落到農(nóng)作物或雜草上，大部分落到土壤或地表水中。這些殘留在土壤中的農(nóng)藥就成為水和土壤的污染源，有的還可能對(duì)后茬作物產(chǎn)生藥害。如磺酞脈和咪哩琳酮類除草劑在土壤中殘留時(shí)間很長(zhǎng)，有的品種可達(dá)3年，若連年施用會(huì)在土壤中積累，極易對(duì)后茬敏感作物產(chǎn)生藥害。因此，加強(qiáng)對(duì)農(nóng)藥殘留的分析與研究對(duì)于合理使用農(nóng)藥、保護(hù)環(huán)境和保障大眾健康具有重要的意義。二、農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法（1）農(nóng)藥殘留的生物測(cè)定技術(shù)利用指示生物的生理生化反應(yīng)來(lái)判斷農(nóng)藥殘留及其污染情況。例如，可以用實(shí)驗(yàn)室養(yǎng)的敏感性家蠅為測(cè)定材料，以其接觸待測(cè)樣品后的中毒程度來(lái)表示該樣品中的殺蟲劑殘留；以病菌生長(zhǎng)受抑制的程度來(lái)檢測(cè)殺菌劑的殘留，以玉米或其它指示植物根長(zhǎng)受抑制的程度來(lái)檢測(cè)土壤中磺酰脲類除草劑殘留等。該方法無(wú)需對(duì)樣品前處理比較簡(jiǎn)單快速或無(wú)需進(jìn)行前處理，但對(duì)指示生物要求較高，測(cè)定結(jié)果不能確定農(nóng)藥品種，并且可能出現(xiàn)假陽(yáng)性或假陰性的情況。（2）氣相色譜法（GC）采用氣體作流動(dòng)相的色譜法，用于揮發(fā)性農(nóng)藥的檢測(cè)，具有高選擇性、高分離效能、高靈敏度、快速和特點(diǎn)，是農(nóng)藥殘留量檢測(cè)最常用的方法之一，目前用于農(nóng)藥殘留檢測(cè)的檢測(cè)器主要有電子捕獲檢測(cè)器（ECD）、微池電子捕獲檢測(cè)器（u-ECD）、火焰光度檢測(cè)器（FPD）、脈沖火焰光度檢測(cè)器（P-FPD）、氮磷檢測(cè)器細(xì)管氣相色譜氮磷檢測(cè)器同時(shí)測(cè)定茶葉中噻嗪酮、甲胺磷、乙酰甲胺磷、敵百蟲、樂果、甲基對(duì)硫磷、水胺硫磷、三唑磷、伏殺硫磷等9種農(nóng)藥殘留量,9種農(nóng)藥殘留組分能在11min內(nèi)很好地分離,農(nóng)藥回收率為69.2%—101.4%,方法變異系數(shù)為4.09%—16.55%,檢出限在(0.001—0.027)mg/kg(干重)之間。謝文(2005)等在對(duì)茶葉中多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量測(cè)定過程中,對(duì)樣品的提取和凈化方法進(jìn)行了研究,農(nóng)藥殘留組分經(jīng)乙腈提取后,用活性炭和硅膠混合小柱凈化,應(yīng)用配有火焰光度檢測(cè)器的氣相色譜儀進(jìn)行測(cè)定,分析結(jié)果重現(xiàn)性、精密度好,雜質(zhì)干擾少。洋蔥、大蒜、青蔥、韭菜等含硫蔬菜在切碎時(shí)其中的活性酶會(huì)使其釋放出硫化物,這些硫化物不容易除去,而且在氣相色譜電子捕獲檢測(cè)器(GC—ECD)和火焰光度檢測(cè)器(GC—FPD)上具有很強(qiáng)的響應(yīng),從而出現(xiàn)假陽(yáng)性,造成誤判。王建華(2005)等采用微波爐處理含硫蔬菜40s,使其中的酶失活,避免產(chǎn)生干擾的硫化物,再用乙腈均質(zhì)提取,PSA固相萃取柱凈化,用氣相色譜-電子俘獲檢測(cè)器及火焰光度檢測(cè)器檢測(cè)其中的有機(jī)磷、有機(jī)氯和擬除蟲菊酯多類農(nóng)藥殘留組分,取得了較好的結(jié)果,樣品的回收率在70%—110%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.5%—14.2%之間。四、結(jié)論活體生物檢測(cè)法難以找到與該產(chǎn)品同時(shí)種植的未施農(nóng)藥產(chǎn)品做對(duì)照，只能估算，不能精確定量分析，受很多因素影響；色質(zhì)聯(lián)用法需要貴重儀器且操作繁雜困難，不適合于經(jīng)常性的檢測(cè)，一般可用來(lái)做最后的確認(rèn)工作；毛細(xì)管電泳法只適合于一些難于用傳統(tǒng)色譜法分離的離子化樣品的分離和分析；免疫分析法由于受到農(nóng)藥種類多，抗體制備難度大、在不能肯定樣本中的農(nóng)藥殘留種類時(shí)檢測(cè)有一定的盲目性以及抗體依賴國(guó)外進(jìn)口等影響，酶聯(lián)免疫法的應(yīng)用范圍受到較大的限制。氣相色譜法具有高選擇性、高分離效能、高靈敏度、快速和特點(diǎn)，是目前比較權(quán)威的方法，可以精確定量，可測(cè)出多種不同種類農(nóng)藥。用氣相色譜法檢測(cè)時(shí),待測(cè)農(nóng)藥各組分之間、各組分與干擾物之間的分離由色譜柱完成,色譜柱的規(guī)格、性能決定其分離效能，毛細(xì)管色譜柱具有比填充柱分離效能高(可達(dá)到1000000理論塔板數(shù))、速度快、樣品用量少等優(yōu)點(diǎn)。近年來(lái),在農(nóng)藥的使用上由單一農(nóng)藥向多農(nóng)藥發(fā)展,因此,在農(nóng)藥殘留的檢測(cè)上也由單一農(nóng)藥品種檢測(cè)向多農(nóng)藥殘留組分同時(shí)檢測(cè)方向發(fā)展。這也相應(yīng)的給色譜技術(shù)提出了更嚴(yán)格的要求,使色譜技術(shù)朝著與其它技術(shù)聯(lián)用、高靈敏度、高精密度、微型化等方向發(fā)展。另外,在樣品的制備和前處理方面也呈現(xiàn)出微量化、自動(dòng)化、無(wú)毒化、快速化和低成本的趨勢(shì)。參考文獻(xiàn)[1]劉虎威，氣相色譜方法及應(yīng)用，北京:化學(xué)工業(yè)出版社,