高分子材料常用名詞定義

震凝流體：是一種在恒定剪切速率下粘度隨時間增加的流體。，觸變性流體：是一種在恒定剪切速率下粘度隨時間下降的流體。熱塑性材料：線性聚合物，具有加熱能變軟，冷卻能變硬的可塑物理特性。熱固性材料：網(wǎng)狀聚合物，通常由線型聚合物低聚物經(jīng)交聯(lián)得到。尼龍66：由己二酸和己二胺縮聚產(chǎn)生的聚酰胺。ABS：由丙烯腈，丁二烯和苯乙烯共聚而成的聚合物。間同立構(gòu)：側(cè)基相間地排列在高分子兩側(cè)。，全同立構(gòu)：側(cè)基都在高分子主鏈同一側(cè)的聚合物，如全同立構(gòu)丙烯。歧化終止：某鏈自由基奪取另一自由基的氫原子或其他原子的終止反應(yīng)。,10，籠蔽效應(yīng)：聚合體系中引發(fā)劑濃度很低，引發(fā)劑分子處于單體或溶劑“籠子”包圍之中，籠子內(nèi)的引發(fā)劑分解成初級自由基以后，必須擴散出籠子才能引發(fā)單體聚合。如果來不及擴散，就可能發(fā)生副反應(yīng)，形成穩(wěn)定分子，消耗引發(fā)劑。使其效率降低，這種效應(yīng)叫做籠蔽效應(yīng)。11，引發(fā)劑效率：引發(fā)劑分解后，只有一部分用來引發(fā)單體聚合，還有一部分引發(fā)劑，由于誘導(dǎo)分解或籠蔽效應(yīng)伴隨的副反應(yīng)而消耗。引發(fā)聚合的部分引發(fā)劑分解或消耗的總量的分率稱作引發(fā)劑效率，用f表示。玻璃化溫度：高聚物由高彈態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴ＡB(tài)的溫度，之無定型聚合物（包括結(jié)晶型聚合物中的非結(jié)晶部分）由玻璃態(tài)向高彈態(tài)或者由后者向前者的轉(zhuǎn)變溫度，是無定型聚合物大分子鏈段自由運動的最低溫度，用Tg表示。官能度因子：在反應(yīng)混合物的每一個反應(yīng)分子中存在的官能團的平均數(shù)。，溶解度參數(shù)：簡稱SP,是衡量液體材料（包括橡膠，因為橡膠在加工條件下呈液態(tài)）相容性的一項物理常數(shù)。其物理意義是材料單位體積內(nèi)聚能密度的開平方：SP=（E/V）1/2,其中，SP是溶解度參數(shù)，E是內(nèi)聚能，V是體積，E/V是內(nèi)聚能密度。界面縮聚反應(yīng)：界面縮聚反應(yīng)是將兩種單體分別溶解在適當?shù)娜軇┲?，而這兩種溶劑是無不相溶的。反應(yīng)時將兩種單體溶液倒在一起，反應(yīng)即發(fā)生在兩相的界面處。由于使用了活性單體，反應(yīng)可以在常溫以至在低溫下以極快的速度進行。凝膠效應(yīng)：在粘性介質(zhì)中，鏈終止反應(yīng)的速度降低而導(dǎo)致生成高分子質(zhì)量聚合物的效應(yīng)。填空題：1，天然橡膠（NR）：主要成分聚異戊二烯，（C5H8）n：91%-94%的聚異戊二烯，其余為蛋白質(zhì)，脂肪酸，灰分，糖類等非橡膠物質(zhì)。2,ABS的單體是丙烯月青，丁二烯和苯乙烯。3，塑料王：聚四氟乙烯（PTFE）形成高分子溶液的兩個階段：a,溶劑華容張過程，溶劑分子緩慢滲透進入高分子中，使高分子脹大。b,線型和支化高分子的溶解，而交聯(lián)高分子仍保持溶脹。自由基聚合和離子聚合由鏈引發(fā)，鏈增長，鏈終止，（鏈轉(zhuǎn)移）反應(yīng)組成鏈終止反應(yīng)有耦合終止和歧化終止兩類，鏈增長反應(yīng)中，結(jié)構(gòu)單元的結(jié)合可能存在:“頭-尾”和“頭-頭”或“尾尾”兩種方式，主要以頭-尾形成連接。原因有電子效應(yīng)和位阻效應(yīng)。原理，按頭尾方式形成連接時，取代基與獨電子連在同一碳原子上，苯基一類的取代基對自由基有共軛穩(wěn)定作用，加上相鄰次甲基的超共軛效應(yīng)，自由基得以穩(wěn)定。而按頭-頭連接時，無共軛效應(yīng)，自由基比較不穩(wěn)定。兩者活化能差34-42kJ/mol,因此有利于頭尾連接。另一方面，次甲基一端的空間位阻較小，有利于頭尾連接。高分子溶解過程中溶劑選擇的三個原則：a,極性相近b溶劑化原則c,溶解度參數(shù)相近原則三大合成纖維是聚酯，奈倫，聚丙烯月青。PS:聚苯乙烯PTFE:聚四氟乙烯PVC：聚氯乙烯PP：聚丙烯ABS：由丙烯青，丁二烯和苯乙烯共聚而成的聚合物PS：聚苯乙烯PA：聚酰胺PET：:聚對苯二甲酸乙二醇脂PBT：聚對苯二甲酸丁二醇脂POM:聚甲醛PC:聚碳酸酯EP：環(huán)氧樹脂PTFE：聚四氟乙烯PMMA：聚甲基丙烯酸甲酯PSF:聚颯PES：聚醚颯PPO：聚苯醚MPPO：改性聚苯醚PPS:聚苯硫醚耐候性和耐臭氧性最好的橡膠是氯丁橡膠簡寫CR問答題流體，牛頓流體，流體曲線，P55理想粘性的流體的流動符合牛頓定律，成為牛頓流體,其剪切應(yīng)力和剪切速率成反比例。=n*y，式中n為黏度，表示在外力作用下流動的阻力，剪切速率和剪切應(yīng)力的關(guān)系曲線成為流動曲線，可以用來描述流體的流動行為。牛頓流體的流動稱為牛頓流動，其流動曲線是經(jīng)過原點的直線，如圖（1）中的a線，不符合牛頓定律的流動稱為非牛頓流動，它們的流動曲線都不是過原點的直線，如圖（1）中的b,c,d線，高聚物就屬于這類流體。圖1）中曲線b表示流體粘度隨著剪切速率的增加而減小，稱為剪切變稀，這種流體稱為假塑性流體。，與此相反，曲線c表示流體粘度隨著剪切速率的增加而增加，稱為剪切增稠，這種流體稱為脹流性流體。簡述聚合物晶體的形成過程和晶形特征形成過程P33，與低分子化合物相類似，聚合物的結(jié)晶過程包括成核和生長兩個過程，即晶核的形成和以晶核尾中心的結(jié)晶生長過程。晶核的形成可分為均相成核和異相成核兩類，均相成核是由于聚合物熔體中密度的統(tǒng)計漲落引起的，在熔體中無規(guī)地產(chǎn)生，異相成核則是由外加的晶種或雜質(zhì)與熔體的接觸引起的，常開始于表面。異相成核的自由能較均相成核的小，因此大多數(shù)遇見的聚合物結(jié)晶都是以異相成核尾開端。均相成核也存在。成核和生長兩個過程的速率與溫度有關(guān)，在成核過程中，降低溫度有利于形成穩(wěn)定的晶核，在較高的溫度下，分子的熱運動較強，晶核不易產(chǎn)生。結(jié)晶生長的過程是聚合物鏈段運動向晶核擴散而有晶形特征：a，聚合物單晶b，聚合物球晶c，聚合物微絲晶d，伸展鏈結(jié)晶e，聚合物串晶高分子材料按不同的絕緣等級和使用溫度進行分類：高分子絕緣材料又稱為高分子電介質(zhì)，用來隔離帶電的或不同電位的導(dǎo)體，使電流按一定的方向流動的聚合物材料，其體積電阻率一般大于109Q*cm高分子絕緣材料大多數(shù)都具有優(yōu)良的絕緣性，品種繁多，原料來源廣泛，易于加工，性能可靠，因此運用十分廣泛。高分子絕緣材料的耐熱性對其使用影響很大，通?？煞譃閅,A,E,B,F,H,C七個耐熱等級。（分級圖片見手機）4，自由基聚合反應(yīng)引發(fā)劑的分類，分別說明其反應(yīng)機理，生產(chǎn)中選擇的原則。P96-P98，P1015,簡述縮聚反應(yīng)分類方法（1） 按生成聚合物分子的結(jié)構(gòu)分類a線型縮聚反應(yīng)：如果參加縮聚反應(yīng)的單體都含有兩個官能團，反應(yīng)中形成的大分子向兩個方向增長，得到線型分子的聚合物，那么這類反應(yīng)稱為線型縮聚反應(yīng)。b體型縮聚反應(yīng)：如果參加縮聚反應(yīng)的單體至少有一種含有三個以上的官能團，反應(yīng)中形成的大分子向三個方向增長，得到體型結(jié)構(gòu)的聚合物，那么這類反應(yīng)稱為體型縮聚反應(yīng)。（2） 按參加縮聚單體的種類分類a均縮聚：只有一種單體進行的縮聚反應(yīng)b混縮聚：也稱雜縮聚，是兩種單體的縮聚反應(yīng)c共縮聚有兩種情況，一是相對于均縮聚而言，若在均縮聚中再加入第二種單體，進行縮聚反應(yīng)叫做共縮減反應(yīng)。另一種是相對于混縮聚而言，即在混縮聚中加入第三種單體進行的縮聚反應(yīng)也成為縮聚反應(yīng)。（3）按反應(yīng)的性質(zhì)分類a平衡縮聚反應(yīng)：也稱可逆縮聚反應(yīng)。縮聚反應(yīng)具有可逆變化特征的稱為平衡（可逆）縮聚反應(yīng)b不平衡縮聚反應(yīng)：也稱不可逆縮聚反應(yīng)。在縮聚反應(yīng)的條件下不發(fā)生逆反應(yīng)的稱為不平衡（不可逆）縮聚反應(yīng)。（4）按制備方法分類a熔融縮聚反應(yīng)：是把單體加熱到聚合物的熔點以上（一般高于200攝氏度），如果需要也可以加入催化劑，并把副產(chǎn)物從反應(yīng)混合物中除去，熔融縮聚要求單體和縮聚物在反應(yīng)溫度以下必須是穩(wěn)定的，且聚合物易熔，在整個聚合過程中體系是均相，縮聚反應(yīng)在惰性氣體中進行，可減少副反應(yīng)。b界面縮聚反應(yīng)：界面縮聚反應(yīng)是將兩種單體分別溶解在適當?shù)娜軇┲?，而這兩種溶劑是無不相溶的。反應(yīng)時將兩種單體溶液倒在一起，反應(yīng)即發(fā)生在兩相的界面處。由于使用了活性單體，反應(yīng)可以在常溫以至在低溫下以極快的速度進行。c溶液縮聚反應(yīng)：是單體在溶液中進行的縮聚反應(yīng)。D固相縮聚反應(yīng)：是使單體在固體狀態(tài)下進行縮聚的一種方法。,6，陽離子聚合機理陽離子聚合由鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng)組成。（1） 鏈引發(fā)：陽離子聚合用的最多的引發(fā)劑是lewis酸（C）。它先和質(zhì)子給體RH生成絡(luò)合物，離解出H+，然后引發(fā)單體MC+RH=H+（CR）-H+（CR）-+M-HM+（CR）- 陽離子聚合引發(fā)速率很快。（2） 鏈增長：引發(fā)反應(yīng)中生成的碳陽離子活性中心和反離子形成離子對，單體分子不斷插到碳陽離子和反離子中間而使鏈增長。（3） 鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止：離子聚合的增長活性中心帶有相同電荷，不能雙分子終止，往往通過鏈轉(zhuǎn)移終止或單基終止。A動力學(xué)鏈不終止①向單體轉(zhuǎn)移終止：活性中心向單體分子轉(zhuǎn)移，生成大分子含有不飽和端基，同時再生出能引發(fā)的離子對，所以動力學(xué)鏈并未終止②自發(fā)終止或向反離子轉(zhuǎn)移終止：增長離子對重排導(dǎo)致活性鏈終止，再生出原來的引發(fā)劑-共引發(fā)劑絡(luò)合物，可再引發(fā)聚合。B動力學(xué)鏈終止①反離子加成：當反離子有足夠的親核性時，增長碳陽離子和反離子結(jié)合，形成共價鍵而終止。②活性中心與反離子中一部分陰離子碎片結(jié)合終止。這種終止將使引發(fā)劑-共引發(fā)劑絡(luò)合物濃度下降。③添加某些鏈轉(zhuǎn)移劑或終止劑。陰離子聚合機理鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止三基元反應(yīng)組成。（1） 鏈引發(fā)：陰離子聚合大多須用催化劑進行鏈引發(fā)反應(yīng)。而催化劑要很據(jù)單體性質(zhì)和對聚合物結(jié)構(gòu)及性能要求來選擇。常用引發(fā)反應(yīng)大致歸為兩類：一是催化劑分子中的陰離子直接加成到單體上形成活性中心；另一類是單體與催化劑通過電子轉(zhuǎn)移作用形成活性中心。常見引發(fā)方法：a用烷基金屬化合物引發(fā)b用堿金屬引發(fā)c用堿金屬絡(luò)合物引發(fā)d用“活性”聚合物引發(fā)。（2） 鏈增長：引發(fā)反應(yīng)階段所形成的活性中心，如能繼續(xù)與單體加成，則可形成活性增長鏈。許多聚合物陰離子因其結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性，其壽命很長。（3） 鏈終止：陰離子聚合中一個重要的特征是在適當?shù)臈l件下可以不發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移或鏈終止反應(yīng)，因此，鏈增長反應(yīng)中的活性鏈直到單體完全耗盡仍可保持活性，這種聚合物鏈陰離子稱為“活性聚合物”。當重新加入單體時，又可重新聚合，聚合物分子質(zhì)量繼續(xù)增加。因此，需要采取措施使其發(fā)生鏈終止反應(yīng)。陰離子聚合物一般是使陰離子