方便和方便米粉中酸酯的檢測(cè)

方便和方便米粉中酸酯的檢測(cè)

酸酯（paes）是一種常見的增塑劑，其含量為20%30%。在塑料中，paes和聚烯烴類塑料分子之間通過氫和范德華連接，以保持相對(duì)獨(dú)立的性質(zhì)。隨著時(shí)間的推移，它可以從塑料搬到外部環(huán)境，通過食物、呼吸、皮膚接觸等方式進(jìn)入人體，并通過各種方式影響身體的內(nèi)部系統(tǒng)，導(dǎo)致人體的功能障礙、發(fā)育行為障礙以及其他與雌激素調(diào)節(jié)不平衡有關(guān)的腫瘤。美國環(huán)保局(EnvironmentalProtectionAgency,EPA)和我國環(huán)境檢測(cè)部門都將其列為環(huán)境中優(yōu)先控制的有機(jī)污染物。近年來,科學(xué)界在塑料食品包裝袋的PAEs溶出方面開展了大量研究,對(duì)PAEs通過各種途徑污尤其是通過包裝材料遷移污染食品的狀況進(jìn)行了研究報(bào)道。目前,備受人們喜愛的方便面以及方便米線中調(diào)味醬料均采用塑料包裝形式,方便面面餅多采用油炸工藝,方便面與方便米線調(diào)味醬料及方便面面餅是否受到PAEs污染,國內(nèi)對(duì)此尚無報(bào)道。本實(shí)驗(yàn)采用毛細(xì)管柱氣相色譜技術(shù),結(jié)合超聲波提取、旋轉(zhuǎn)濃縮的前處理方法,對(duì)隨機(jī)采集的市售方便面中面餅和調(diào)味醬料以及方便米線的調(diào)味醬料中的酞酸酯鄰苯二甲酸二丁酯(di-nbutylphthalate,DBP)和鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(di(2-ethylhexyl)phthalate,DEHP)進(jìn)行定量分析,以期為塑料包裝食品中PAEs殘留標(biāo)準(zhǔn)的制定以及人群風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)提供依據(jù)。1材料和方法1.1調(diào)味醬料的制備2010年10月從廣州市各大型超市隨機(jī)采購不同品牌和口味的56份方便面和25份方便米線食品作為樣品。精確稱取樣品(5.0±0.1)g,將樣品(方便面面餅:將整塊面餅粉碎,混勻后取樣;調(diào)味醬料:混勻后取樣)放于50mL離心管中,加入15mL無水甲醇在旋轉(zhuǎn)混合器上混勻,20℃超聲條件下提取20min,靜置30min取上清液,在剩余樣品中加入15mL無水甲醇重復(fù)提取兩次,合并3次所得上清液,再經(jīng)無水Na2SO4除水、過濾后于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上旋轉(zhuǎn)蒸干,用2mL甲醇定容,過0.45μm濾膜,進(jìn)樣1μL進(jìn)行氣相色譜分析。為保證實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度,對(duì)所用溶劑進(jìn)行本底空白扣除。1.2試劑：大茂化學(xué)試劑DBP、DEHP標(biāo)準(zhǔn)品德國Dr.Ehrenstorfer公司;甲醇(AR級(jí))天津市大茂化學(xué)試劑廠;無水硫酸鈉(AR級(jí))汕頭市光華化學(xué)廠。Clsrus600氣相色譜儀(配FID檢測(cè)器)美國PerkinElmer公司;KQ-100DE型數(shù)控超聲波清洗儀江蘇昆山超聲儀器有限公司;RE-52A旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮器上海亞榮生化儀器廠。1.3單標(biāo)儲(chǔ)備液配制準(zhǔn)確稱取DBP、DEHP標(biāo)準(zhǔn)品各0.010g,分別用甲醇稀釋定容至10mL,配制成1000mg/L的單標(biāo)儲(chǔ)備液于棕色容量瓶中。分別移取上述兩種單標(biāo)儲(chǔ)備液各1mL,用甲醇定容至10mL,配制成100mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,置于4℃冰箱中保存?zhèn)溆谩?.4設(shè)備和工作流程色譜柱:DB-1毛細(xì)管柱(30m×0.32mm,0.25μm);載氣為N2,流量5mL/min;分流比:3:1;進(jìn)樣口溫度:280℃;檢測(cè)器:300℃;柱溫箱程序升溫:130℃以20℃/min的速率升至220℃,再以10℃升至290℃保持5min;進(jìn)樣量:1μL。2結(jié)果與分析2.1色譜柱的選擇由于酞酸酯類化合物沸點(diǎn)較高,而且待分離的兩種PAEs分子質(zhì)量相差比較大,程序升溫所需要的溫度較高,極性越低的色譜柱能達(dá)到的溫度越高。因此,本實(shí)驗(yàn)選擇弱極性的DB-1(30m×0.32mm,0.25μm)毛細(xì)管柱分離PAEs。從圖1可見,DBP、DEHP在10min之內(nèi)完全分離。2.2測(cè)定正己烷、石油醚含量據(jù)陳惠研究,提取PAEs常用溶劑是正己烷、甲醇、乙腈和石油醚。但正己烷、石油醚由于極性較弱,會(huì)將很多雜質(zhì)提取出來而影響測(cè)定結(jié)果,也不利于毛細(xì)管柱的長期使用?？紤]到乙腈的毒性及色譜純的價(jià)格,選擇甲醇作為方便面面餅和醬包中DBP和DEHP的提取溶劑。2.3方法線性范圍和檢出限分別用DBP、DEHP標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制0.1~100mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,進(jìn)行氣相色譜分析,外標(biāo)法定量,平行測(cè)定3次。以峰面積Y對(duì)質(zhì)量濃度X/(mg/L)進(jìn)行線性回歸,回歸方程、相關(guān)系數(shù)、線性范圍和方法檢出限見表1。稱取15份粉碎均勻的方便面餅和15份均勻調(diào)味醬料樣品,按照添加水平為1、10、50mg/kg三個(gè)水平進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn),按照1.2節(jié)所述前處理方法進(jìn)行處理,根據(jù)峰面積外標(biāo)法計(jì)算含量,考察方法的回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)。結(jié)果見表2。2.4有利于食品的遷移按照本方法對(duì)市售5種不同口味的的方便面的面餅及其調(diào)味醬料以及5種品牌的方便米線調(diào)味醬料樣品進(jìn)行測(cè)定,外標(biāo)法定量,折算為樣品中的質(zhì)量濃度后,結(jié)果見表3~5,樣品中DBP、DEHP氣相色譜圖見圖2。由表6可看出,DBP、DEHP的檢出率均超過50%,且方便面調(diào)味醬料中的含量最高,方便米線調(diào)味醬料次之,方便面面餅中的含量較少。由于食品中DBP和DEHP污染主要來源于兩個(gè)方面:包裝材料的遷移和環(huán)境污染,因此,本實(shí)驗(yàn)檢測(cè)到的殘留也許與這兩種污染有關(guān)。另外,由于PAEs具有脂溶性,富脂食品有利于DBP和DEHP的遷移,而調(diào)料包醬料中含有大量的油脂,如棕櫚油或豬油,因此推測(cè)本次檢測(cè)到的調(diào)料醬料中的PAEs含量較面餅高,可能與其富含油脂有關(guān)。參照我國GB9685—2008《食品容器、包轉(zhuǎn)材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》,DBP和DEHP僅可用于接觸非脂肪性食品的容器,且在塑料包裝中的特定遷移量分別不超過0.3、1.5mg/kg。本實(shí)驗(yàn)所采集樣品中的DBP、DEHP含量已遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過該標(biāo)準(zhǔn)。英國農(nóng)漁食品部規(guī)定的DBP、DEHP的每日耐受量(tolerabledailyintake,TDI)為0.01、0.05mg/(kg·d),以采集樣品中DBP、DEHP平均含量計(jì)算,成年人(體質(zhì)量60kg)食用一份方便面(面餅90g、調(diào)味料醬包8g),則DBP、DEHP的暴露量分別為0.24、0.15mg,分別占TDI的40%和5%,即如果一個(gè)人一天食用這樣的方便面超過兩包半,DBP的暴露量就有可能超過規(guī)定的TDI,其潛在的危害顯然不可忽視。3paes的來源及其影響本實(shí)驗(yàn)選用方便面面餅及其醬料、方便米線醬料作為研究對(duì)象,樣品用無水甲醇超聲提取,經(jīng)干燥脫水過0.45μm濾膜過濾后進(jìn)行氣相色譜分析,得出如下結(jié)論:對(duì)樣品進(jìn)行添加回收實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明本方法準(zhǔn)確可靠;樣品的檢測(cè)結(jié)果表明,方便面和方便米線已經(jīng)受到DBP和DEHP污染,部分樣品殘留量已超過我國GB9685—2008規(guī)定的DBP、DEHP的殘留量標(biāo)準(zhǔn)0.3、1.5mg/kg。至于方便面面餅及調(diào)味醬料以及方便米線調(diào)味醬料中PAEs是否來源于包裝材料的遷移、或環(huán)境污染、或兩者的共同作用有待于進(jìn)一步研究。隨著人們生活節(jié)奏的加快,方便面和方便米線由于方便、即時(shí)性強(qiáng)、價(jià)格便宜等優(yōu)點(diǎn)日益受到人們的青睞,尤其受到旅游者、工薪階層及學(xué)生的歡迎。根據(jù)世界方便面協(xié)會(huì)(WorldInstantNoodlesAssociation,WINA)的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),中國2008年的方便面消費(fèi)量約為457.1億包,約占世界總消費(fèi)量的48.3%,隨著方便面和方便米線消費(fèi)市場的日益成熟和細(xì)分市場,消費(fèi)者對(duì)其的需求將日益增大,據(jù)估