三氯化六氨合鈷

制備 鉆的氨配合物三氯化六氨合鉆化學(xué)式為：[Co(NH)]Cl3物理性質(zhì)：[Co(NH3)3Jci3為橙黃色晶體，20P在水中的溶解度為0.26mol?L-1。相對密度2.0&6(25°C)。加熱至215°C時失去1分子氨。不溶于乙醇、氨水，稍溶于水，溶于濃氨水。也溶于鹽酸化學(xué)性質(zhì)：將粗產(chǎn)品溶于稀HCl溶液后，通過過濾將活性碳除去，然后在高濃度的HCl溶液中析出結(jié)晶：[Co(NH4)J3++3Cl-===[Co(NH3)6]Cl3[Co(NH3)6]Cl§+6NaOH=△=2Co(OH)3+12NH3+6NaCl揮發(fā)出的氨用過量鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收，再用標(biāo)準(zhǔn)堿滴定過量的鹽酸，來測定配體氨的個數(shù)(配位數(shù))。在酸性溶液中，Co3+具有很強(qiáng)的氧化性，Co2將粗產(chǎn)品溶于稀HCl溶液后，通過過濾將活性碳除去，然后在高濃度的HCl溶液中析出結(jié)晶：[Co(NH3)6]3+離子是很穩(wěn)定的，其K(穩(wěn))=1.6X1035,因此在強(qiáng)堿的作用下(冷時)或強(qiáng)酸作用下基本不被分解，只有加入強(qiáng)堿并在沸熱的條件下才分解。與水長時間共沸分解為氨氣和氫氧化鉆(III)沉淀。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢可知，在通常情況下，三價鉆鹽不如二價鉆鹽穩(wěn)定；相反，在生成穩(wěn)定配合物后，三價鉆又比二價鉆穩(wěn)定。因此，常采用空氣或H2O2氧化二價鉆配合物的方法來制備三價鉆的配合物。氯化鉆(I)的氨配合物有多種，主要是三氯化六氨合鉆(I)，[Co(NH3)6]Cl3,橙黃色晶體；三氯化五氨?水合鉆(III)，[Co(NH3)5(H2O)]Cl3,磚紅色晶體； 二氯化氯?五氨合鉆(I)，[Co(NH3)5Cl]Cl2,紫紅色晶體，等等。它們的制備條件各不相同。在有活性碳為催化劑時，主要生成三氯化六氨合鉆(I)；在沒有活性碳存在時，主要生成二氯化氯?五氨合鉆(I)。本實(shí)驗(yàn)以活性碳為催化劑，用過氧化氫氧化有氨和氯化銨存在的氯化鉆溶液制備三氯化六氨合鉆(I)。其反應(yīng)式為：2CoCl2+2NH4Cl+10NH3+H2O2二活性炭二2[Co(NH3)6)]Cl3+2H2O 三氯化六氨合鉆(I)是橙黃色單斜晶體，20C時在水中的溶解度為0.26mol?L-1。將粗產(chǎn)品溶于稀HCl溶液后，通過過濾將活性碳除去，然后在高濃度的HCl溶液中析出結(jié)晶：[Co(NH4)6]3++3Cl-===[Co(NH3)6]Cl3氨的測定TOC\o"1-5"\h\z由于[Co(NH):Cl在強(qiáng)堿溶液(冷時)作用下，基本不被分解，只有在沸熱的條件下才被強(qiáng)堿分解，所以試樣液加NaOH溶液作用，加熱至沸使[Co(NH):Cl分36 3解，并蒸出氨。蒸出的氨用過量的2%硼酸溶液吸收，以甲基紅為指示劑，用HCl標(biāo)準(zhǔn)液滴定生成的硼酸銨，可計(jì)算氨的百分含量.[Co(NH):Cl+NaOH=Co(OH)!+6NH+6NaCl36 3 3 3NH+HBO=NHHBO3 3 3 42 3NHHB°3+HCl=H3BO3+NH4Cl三氯化六氨合鉆在熱堿中被分解，利用Co3+的氧化性，通過碘量法可測定的含量［Co（NH）:Cl+NaOH=Co（OH）!+6NH+6NaCl,3、6 3一 3 3Co（OH）+3H+=Co3++3HO2Co3+3+2I-=Co2++I22I+2SO2-=2I-+SO2-2 23 464.氯的測定 _利用莫爾法即在含有C「的中性或弱堿性溶液中，以K2CrO4作指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定C1L由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，根據(jù)分布沉淀原理，溶液中實(shí)現(xiàn)析出AgCl白色沉淀，當(dāng)AgCl定量沉淀完全后，稍過量的Ag+與CrO42一生成磚紅色的Ag2CrO4沉淀，從而指示站點(diǎn)的到達(dá)。終點(diǎn)前：Ag++C「=AgCl（白色）Ksp=1.8*10-16終點(diǎn)時：2Ag++CrO42一二Ag2CrO4（磚紅色）Ksp=2.0*10"2制備1） 在錐形瓶中，將4gNHCl溶于8.4ml水中，加熱至沸騰，加入6g4研細(xì)了的CoCl?6HO晶體，溶解后，加入0.4g提前研細(xì)的活性炭，搖動錐形瓶，使其混合均勻。2） 用流動的水冷卻后，加入13.5ml濃氨水，再冷卻至283K以下，用膠頭滴管逐滴加入13.5ml5%的HO溶液，水浴加熱至323~333K，保持20min，并不斷搖動錐形瓶。（在通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行）3） 再以冰水冷卻至273K左右，吸濾，不必洗滌沉淀，直接把沉淀溶于50ml沸水中（水中含1.7ml濃HCl）。4） 趁熱吸濾，慢慢加入6.7ml濃HCl于濾液中，即有大量橘紅色晶體析出，用冰水冷卻后，再次抽濾。5） 晶體以冷的2ml2mol/LHCl洗滌，再用少量乙醇洗滌，吸干。6） 晶體放在蒸發(fā)皿上，水浴上干燥，稱量，計(jì)算產(chǎn)率。氨的測定1） 稱取0.2034g的試樣放入250ml錐形瓶中，加入30ml去離子水。2） 稱取硼酸粉末10g于500ml大燒杯中，加水溶解，若有粉末顆粒不溶解可適當(dāng)加熱。移取硼酸溶液50ml與250ml錐形瓶中。3） 用凱氏定氮儀蒸餾，將試樣倒入定氮儀的大試管中，在錐形瓶中加入三滴甲基紅指示劑，按要求裝回大試管，錐形瓶，按下加堿按鈕三次，開始蒸餾，至250ml錐形瓶中溶液為100ml時停止蒸餾，用抹布包裹取下大燒瓶將溶液倒入廢液瓶中，取下錐形瓶，用HCl滴定至淺粉色時即為滴定終點(diǎn)，記錄數(shù)據(jù)，計(jì)算氨的產(chǎn)量。鉆的測定1） 準(zhǔn)確稱量0.2g左右［Co（NH）］Cl樣品于錐形瓶中2） 加20ml水于錐形瓶中將樣品溶解，再加3ml10%NaOH，加熱，有黑色沉淀產(chǎn)生3） 待試樣完全分解，即沒有NH3產(chǎn)生（PH試紙檢驗(yàn)）停止加熱4） 稍冷卻后加入10ml6mol?L」HCl后將溶液轉(zhuǎn)至碘量瓶中加1gKI固體后將碘量瓶放置黑暗處10min5） 將溶液轉(zhuǎn)入錐形瓶中，滴加幾滴煮沸后的淀粉溶液后用NaSO滴定6） 待錐形瓶中溶液出現(xiàn)粉紅色時停止滴定，記下NaSO的用量234.氯的測