東華大學儀器分析復習提綱

第第#頁第第11頁3．狹縫寬度狹縫寬度變（過）大，穩(wěn)定性下降，背景干擾上升。以能排除光譜干擾和具有一定的透光強度為原則4．原子化條件選擇（火焰法）火焰類型：易電離T低溫焰，難電離T高溫焰燃燒器高度：外焰：氧化性，易電離 內(nèi)焰：還原焰，背景吸收f,中間層：中性焰，原子蒸氣多，較好。助燃氣和燃燒氣比例：控制溫度。原子吸收分光光度法操作一、樣品預處理標準樣品配制、待測樣品處理二、 儀器預熱三、 分析條件選擇四、分析條件選擇五、定量方法選擇六、結(jié)果處理第9章紫外吸收光譜分析理解分子吸收光譜原理，深入了解紫外吸收光譜與分子結(jié)構(gòu)的關系，了解紫外光譜圖的解析，了解紫外-可見光分光光度計的構(gòu)造及其工作原理，掌握光吸收基本定律及顯色反應和顯色反應條件，掌握標準曲線法和標準加入法，學會紫外-可見光分光光度計的使用。重點和難點：紫外光譜與分子結(jié)構(gòu)的關系，飽和脂肪烴、芳烴和a,B不飽和化合物的紫外光譜特征，紫外光譜圖的解析，影響紫外光譜的因素，混合物的分光光度分析法，標準曲線法和標準加入法，紫外-可見光分光光度計的使用紫外－可見吸收光譜的產(chǎn)生一、 產(chǎn)生原因：分子中價電子躍遷產(chǎn)生的光譜吸收二、 電子躍遷類型與有機化合物有關的價電子有c、n和 n電子，主要躍遷有：N—V躍遷：由基態(tài)躍遷至反鍵軌道：c-c、n-nN—Q躍遷：非鍵電子躍遷到反鍵軌道： n-c、n-nN-R躍遷：c電子激發(fā)到更高能級或電離此外，與分光光度法有關的躍遷還有：電荷轉(zhuǎn)移躍遷，常見過渡金屬與有機配位體（顯色劑）之間電子轉(zhuǎn)移躍遷，大多在可見光區(qū)，吸收強度大，往往用于定量分析。配位場躍遷，d-d或f-f軌道在配位場作用下簡并，軌道分裂，產(chǎn)生d-d（W、V周期）、f-f（La系、Ar系）躍遷。此吸收能量少，吸收強度較小，多在可見光區(qū)。三、 輻射吸收的基本定律—朗伯-比爾定律1．透光率T=la/loTf,吸收J2．吸光度A=lg1/T=Iglo/laAf,吸收f3．朗伯－比爾定律當入射光波長一定時（單色光）,溶液吸光度A只與溶液中有色物質(zhì)濃度和比色皿厚度有關,成正比,即心LC=>A=kLC4．吸光度的加和性若溶液中有m種成分，其在某一波長下吸光系數(shù)分別為 ￡1、￡m濃度分別為C、C2…Cm,則對于同一種物質(zhì)，波長不同時￡（或K）不相同。四、 無機化合物的紫外-可見光譜有機化合物的紫外－可見光譜常用術譜生色基團：含有n鍵的不飽和基團（為 C=CC=ON=N、一N=O等）能產(chǎn)生n-n*躍遷，使得有機化合物分子在紫外一可見光區(qū)產(chǎn)生吸收的基團。非共軛生色團a、基團結(jié)構(gòu)不同：獨立吸收b、相同，僅一個吸收峰，但強度隨生色團數(shù)目增加疊加。共軛：僅一個吸收峰（紅移強度顯著增大）。助色基團：含有非鍵電子（n電子）的基團（為一OH—NH、一SH—X等）,其本身在紫外一可見光區(qū)無吸收，但能與生團中n電子發(fā)生n-n*共軛，使生色團吸收峰紅移的基團。紅移和藍移使分子的吸收峰向長波方向移動的效應稱紅移。使分子的吸收峰向短波方向移動的效應稱藍移。有機化合物的紫外一可見光譜不飽和脂肪烴單烯：n-n*在170—200nm不屬一般意義紫外區(qū)共軛烯：共軛使n-n*的△EJ，吸收峰紅移，強度增大，這種吸收帶稱K吸收帶（共軛帶）。醛、酮化合物有c、n、n電子，可產(chǎn)生n-a*、冗-n*、n-n*，其中n-n*躍遷在270—300nm稱R吸收帶（基團帶），對于a、B不飽和醛酮—C-O和C=C共軛，因此，R,K吸收帶均紅移。芳香化合物①無取代：苯在紫外區(qū)有三個吸收帶，均由n -n*引起。E1吸收帶在185nm￡-104（60000）E2吸收帶在204nm￡-103（7900）B吸收帶（苯帶）在254—260nm（230—270nm）￡-200=>由于振動躍遷疊加在n-n*上引起。②單取代：取代為助色基團E2紅移、B紅移取代為生色基團E2與K吸收帶合并，紅移取代：對位￡max增大，紅移，鄰位間此作用較小。環(huán)化合物：共軛苯環(huán)數(shù)增加，紅移影響紫外－可見光譜的因素一．溶劑效應對于n-n躍遷引起的吸收峰，溶劑極性變大，紅移。對于n-n躍遷引起的吸收峰，溶劑極性變大，藍移。二．空間效應空間阻礙使共軛程度下降，吸收峰藍移。例：二苯乙烯反式：入max=295，順式：入max=280nm三．超共軛效應烷基取代時，C-H的a飽鍵和苯環(huán)分子軌道重疊，使得 △EJ，紅移。PH改變介質(zhì)PH,對于不飽和酸、烯醇、酚、苯胺等化合物紫外光譜影響較大。紫外-可見光分光光度計光源作用：提供入射光要求：提供足夠強度和穩(wěn)定的連續(xù)輻射，強度基本不隨波長變化而改變。種類：鎢燈（鹵鎢燈）發(fā)光波長360-1000nm適用于可見光區(qū)氫（氘）燈波長范圍180-375nm適用于紫外區(qū)吸收池作用：盛待測試樣要求：透光性好，無折射，反射，寬度精確種類：石英=>紫外區(qū)玻璃=>可見光區(qū)紫外-可見光分光光度法的應用一.定性分析根據(jù)紫外可見光譜提供的信息可判斷分子中生色基團和助色基團的性質(zhì)。1.結(jié)構(gòu)骨架推斷：和標準譜圖完全相同，則說明有相同生色團，若無K吸收帶則不含共軛不飽和鍵；無R吸收帶則無n-n。利用Ei、5、B吸收帶可判斷苯環(huán)或芳烴。2.構(gòu)型和構(gòu)象（順反式）三、 純度檢測（微量雜質(zhì)）四、 定量分析（一）測定方法單組分：絕對法Cx=A/￡l（知￡）比較法Cx=Ax-Cs/As需已知濃度標樣標準曲線法標準加入法Cx=Ax-Ca/（Ax+a-Ax）2．多組分利用吸光度加和性解聯(lián)主方程*3.雙波長法 AA=（￡沙一￡ib）C（a組分在入1、入2吸光度相同）*4.差示分光光度法A=￡l（Cs—Cx）高濃度、低濃度（二）測量條件選擇吸光度范圍0.2—0.8入射光波長選擇 由吸收曲線確定顯色反應條件顯色劑用量 固定L、C,改變顯色劑用量作圖選擇PH值：使得絡合物，絡合物組成，顯色劑，待測離子等均穩(wěn)定的PH范圍溫度時間干擾離子顯色劑要求：A、無色B、 穩(wěn)定絡合物C、 不與共存離子絡合第12章分子發(fā)光分析掌握熒光分析法的基本原理,包括熒光和磷光的發(fā)生過程,激發(fā)光譜和熒光光譜,分子結(jié)構(gòu)與熒光的關系,影響熒光強度的外界因素等內(nèi)容。掌握熒光定量分析方法,了解熒光分析儀器。希望以上資料對你有所幫助,附勵志名言3條：1、