第十八章 鉻、錳、鈦、釩

第十八章鉻、錳、鈦、釩一、教學(xué)要求：1.掌握過(guò)渡元素的價(jià)電子構(gòu)型的特點(diǎn)及其元素通性的關(guān)系。2.掌握重要過(guò)渡元素鈦、釩、鉻和錳的單質(zhì)及化合物的性質(zhì)和用途；一般了解同多酸、雜多酸的知識(shí)。3.了解第二、三過(guò)渡系元素性質(zhì)的遞變規(guī)律。4.了解鈦、鎢的冶煉原理。二、重點(diǎn)與難點(diǎn)重點(diǎn):掌握第四周期Ti、V、Cr、Mn金屬元素氧化態(tài)、最高氧化態(tài)氧化物及其水合物的酸堿性、氧化還原穩(wěn)定性、水合離子及其含氧酸根顏色等變化規(guī)律。掌握過(guò)渡元素的價(jià)電子構(gòu)型特點(diǎn)及其與元素通性的關(guān)系。難點(diǎn)：過(guò)渡元素的價(jià)電子構(gòu)型特點(diǎn)及其與元素通性的關(guān)系，第二、三過(guò)渡系元素性質(zhì)的遞變規(guī)律。三、精選例題解析1.d區(qū)元素原子的電子能級(jí)是(n-1)d>ns，但氧化時(shí)首先失去的是ns軌道上的電子，這是因?yàn)?)。能量最低原理不適用于離子的電子排布次外層d軌道的電子是一整體，不能部分丟失生成離子或化合物時(shí)，各軌道的能級(jí)順序是可以變化的只有最外層s軌道電子才能參與成鍵答:在多電子原子中，由于屏蔽效應(yīng)和鉆穿效應(yīng)使軌道能級(jí)出現(xiàn)了(n-1)d>ns和能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象，因此在進(jìn)行核外電子填充時(shí)，首先填充ns軌道，后填充(n-1)d軌道，但原子在失去電子時(shí)，由于(n-1)d電子云分布在ns電子云里，ns電子云就不能再屏蔽(n-1)d電子了，于是電子能級(jí)順序又發(fā)生變化，即(n-1)d<ns，所以原子失電子時(shí)，首先失去ns電子，再失去d電子(d電子可部分或全部參與成鍵)。正確答案為C。2.在酸性介質(zhì)中使Mn2+離子氧化為MnO4-離子應(yīng)選用的氧化劑為()。A.PbO2B.K2Cr2O7C.NaBiO3D.H2O答:因?yàn)樵谒嵝越橘|(zhì)中，Mn2+是穩(wěn)定的，只有在高酸度的熱溶液中，與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)，才能使Mn2+氧化為MnO4-，所以應(yīng)選用的氧化劑為PbO2或NaBiO3。正確答案為A、C。3.按下列要求填空:答:若使Al3+、Fe3+、Cr3+、Ni2+進(jìn)行分離，主要掌握它們的不同點(diǎn):(1)與適量氨水作用，都可生成氫氧化物，而與過(guò)量氨水作用時(shí)，Cr3+和Ni2+可形成氨配合物，而Al3+和Fe3+則不能被氨配合。(2)與過(guò)量NaOH作用，Al(OH)3和Cr(OH)3可溶解，而Fe(OH)3和Ni(OH)2則不具有兩性，不能溶解。(3)與氧化劑作用，只有Cr(Ⅲ)→Cr(Ⅵ)，而Fe(Ⅲ)、Al(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)遇氧化劑則不可能形成高價(jià)離子。4.已知:Fe3+Fe2+，當(dāng)用KMnO4在酸性介質(zhì)中氧化Fe2+時(shí)，若KMnO4過(guò)量會(huì)發(fā)生什么現(xiàn)象?根據(jù)錳元素的電勢(shì)圖加以解釋.答:根據(jù)電極電勢(shì)分析，由于(MnO4-/Mn2+)>(Fe3+/Fe2+)，所以當(dāng)KMnO4在酸介質(zhì)中氧化Fe2+時(shí)，首先發(fā)生的反應(yīng)是:MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O(MnO4-/MnO2)==1.69V(MnO4-/MnO2)>(MnO4-/Mn2+)，若KMnO4過(guò)量時(shí)，可發(fā)生如下反應(yīng):2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+5.根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，寫(xiě)出有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方程式:(1)四氯化鈦暴露在空氣中會(huì)發(fā)煙;(2)在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液至過(guò)量，再加溴水;答:(1)TiCl4+3H2O=H2TiO3+4HCl(2)Cr2(SO4)3+6NaOH=2Cr(OH)3↓+3Na2SO4Cr(OH)3+NaOH=NaCrO2+2H2O2NaCrO2+3Br2+8NaOH=6NaBr+2Na2CrO4+4H2O6.試討論過(guò)渡元素的下列性質(zhì)(1)原子電子層結(jié)構(gòu)的特點(diǎn);(2)氧化態(tài)的表現(xiàn)，各族元素的最高氧化態(tài)穩(wěn)定性變化規(guī)律;(3)原子半徑的變化;(4)主要的物理性質(zhì).答:(1)它們的共同特點(diǎn)是都具有未充滿的(n-1)d軌道(Pd除外)，最外層也僅有1-2個(gè)電子，因而它們?cè)拥淖钔鈨蓚€(gè)電子層都是未充滿的，所以過(guò)渡元素價(jià)電子層結(jié)構(gòu)通常為(n-1)d1~9ns1~2。(2)過(guò)渡元素在形成化合物時(shí)總是先失去最外層的兩個(gè)s電子，而表現(xiàn)為+2氧化態(tài)，由于次外層(n-1)d軌道能量與最外層ns軌道能量相近，且(n-1)d軌道還沒(méi)有達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以有時(shí)(n-1)d電子也可部分或全部作為價(jià)電子參加成鍵形成多種氧化態(tài)，從+2依次遞增到與族數(shù)相近的最高氧化態(tài)，各族元素最高氧化態(tài)穩(wěn)定性變化規(guī)律是同一族中從上向下高氧化態(tài)趨向于比較穩(wěn)定。(3)各周期中隨原子序數(shù)的增加，原子半徑依次減小，但變化得很慢，到了各周期過(guò)渡元素的末尾才稍為增大;各族中從上至下原子半徑增大，但第5，6周期同族元素的原子半徑卻很接近(由于鑭系收縮的影響而引起的)。(4)過(guò)度元素的金屬鍵較強(qiáng)，因而大多數(shù)都有較高的硬度和較高的熔、沸點(diǎn)，許多過(guò)渡金屬及其化合物有順磁性，過(guò)渡金屬有較好的延展性和機(jī)械加工性，并且彼此間以及與非過(guò)渡金屬組成具有多種特性的合金，它們都是電和熱的良好導(dǎo)體。7.[Fe(H2O)6]2+配離子有4個(gè)未成對(duì)的電子，是順磁性的，而[Fe(CN)6]4-配離子是抗磁性的，類似的[CoF6]3-是順磁性的，而[Co(CN)6]3-是抗磁性，如何解釋這些事實(shí)?答:H2O和F-都是弱場(chǎng)配位體，形成配離子時(shí)產(chǎn)生的分裂能較小，因而易形成高自旋配合物。Fe2+和Co3+的最外層結(jié)構(gòu)都是3d6，[Fe(H2O)6]2+和[CoF6]3-配離子，中心離子有4個(gè)未成對(duì)d電子，因而它們具有順磁性。而CN-是強(qiáng)場(chǎng)配位體，能產(chǎn)生較大的分裂能，易形成低自旋配合物。[Fe(CN)6]4-和[Co(CN)6]3-配離子的中心離子沒(méi)有未成對(duì)的d電子，因而它們具有抗磁性。8.預(yù)測(cè)[Cr(H2O)6]2+和[Cr(CN)6]4-中的未成對(duì)電子數(shù)?答:中心離子Cr2+的最外層結(jié)構(gòu)是d4，與弱場(chǎng)配位體H2O形成高自旋配合物，有4個(gè)未成對(duì)電子，Cr2+與強(qiáng)場(chǎng)配位體CN-形成低自旋配合物，中心離子有2個(gè)未成對(duì)電子。9.簡(jiǎn)述從鈦鐵礦提取金屬鈦的反應(yīng)原理并寫(xiě)出反應(yīng)方程式。答:(1)用硫酸分解鈦鐵礦制取TiO2。先用濃H2SO4處理磨碎的鈦鐵礦精砂，得到鈦的硫酸鹽;FeTiO3+3H2SO4=Ti(SO4)2+FeSO4+3H2OFeTiO3+2H2SO4=TiOSO4+FeSO4+2H2O同時(shí)，鈦鐵礦中的鐵氧化物與硫酸發(fā)生反應(yīng):FeO+H2SO4=FeSO4+H2OFe2O3+3H2SO4=Fe2(SO4)3+3H2O加入鐵粉，使溶液中Fe3+離子還原為Fe2+，然后冷卻，使FeSO4.7H2O結(jié)晶析出，除去溶液中的雜質(zhì)鐵。Ti(SO4)2和TiOSO4水解析出偏鈦酸白色沉淀:Ti(SO4)2+H2O=TiOSO4+H2SO4TiOSO4+2H2O=H2TiO3↓+H2SO4煅燒偏鈦酸，即可得TiO2:H2TiO3TiO2+H2O(2)氯化法將TiO2轉(zhuǎn)化為TiCl4:1000－1100KTiO2+2C+2Cl2TiCl41000－1100K(3)金屬熱還原法制金屬鈦:1070KTiCl4+2MgO2MgCl2+Ti1070K10.根據(jù)以下實(shí)驗(yàn)說(shuō)明產(chǎn)生各種現(xiàn)象的原因并寫(xiě)出有關(guān)反應(yīng)方程式。打開(kāi)裝有四氯化鈦的瓶塞，立即冒白煙;(2)向此瓶中加入濃鹽酸和金屬鋅時(shí)，生成紫色溶液;(3)緩慢地加入氫氧化鈉至溶液呈堿性，則析出紫色沉淀;(4)沉淀過(guò)濾后，先用硝酸，然后用稀堿溶液處理，有白色沉淀生成;(5)將此沉淀過(guò)濾并灼燒，最后與等物質(zhì)的量的氫氧化鎂共熔。答:(1)因?yàn)門iCl4在水中或潮濕空氣中都極易水解，暴露在空氣中遇水蒸氣發(fā)生水解產(chǎn)生HCl而冒白煙。TiCl4+3H2O=H2TiO3+4HCl用Zn處理TiCl4的鹽酸溶液，可以得到紫色的TiCl3水溶液:濃HCl2TiCl4+Zn2TiCl3+ZnCl濃HCl(3)在堿性條件下析出紫色的TiCl3.6H2O晶體。(4)Ti(Ⅲ)離子具有還原性，遇到氧化性的HNO3時(shí)，被氧化為Ti(Ⅳ)離子，再用稀堿處理則得白色偏鈦酸沉淀:3Ti3++NO3-+H2O=3TiO2++2H++NOTiO2++2OH-=TiO2.H2O↓(5)將沉淀過(guò)濾灼燒則得到TiO2，當(dāng)與氧化鎂共熔時(shí)得到鹽:TiO2.H2OTiO2+H2O共熔TiO2+MgMgTiO共熔11.鋅汞齊能將釩酸鹽中的釩(Ⅴ)還原至釩(Ⅱ)，將鈮酸鹽中的鈮(Ⅴ)還原至鈮(Ⅳ)，但不能使鉭酸鹽還原，此實(shí)驗(yàn)結(jié)果說(shuō)明了什么規(guī)律性?答:鋅汞齊能將釩酸鹽，鈮酸鹽由高氧化態(tài)還原為低氧化態(tài)，而不能使鉭酸鹽還原，說(shuō)明釩分族元素依釩、鈮、鉭順序高氧化態(tài)逐漸穩(wěn)定，而低氧化態(tài)化合物較少，穩(wěn)定性依次降低。12.鉻的某化合物A是橙紅色溶于水的固體，將A用濃HCl處理產(chǎn)生黃綠色刺激性氣體B和生成暗綠色溶液C，在C中加入KOH溶液，先生成灰蘭色沉淀D，繼續(xù)加入過(guò)量的KOH溶液則沉淀消失，變成綠色溶液E，在E中加入H2O2，加熱則生成黃色溶液F，F(xiàn)用稀酸酸化，又變?yōu)樵瓉?lái)的化合物A的溶液。問(wèn):A、B、C、D、E、F各是什么?寫(xiě)出每步變化的反應(yīng)方程式。答:A為K2Cr2O7，B為Cl2，C為CrCl3，D為Cr(OH)3，E為KCrO2，F(xiàn)為K2CrO4，各步的化學(xué)反應(yīng)方程式為:Cr2O72-+6Cl-+14H+2Cr3++3Cl2↑+7H2OCr3++3OH-=Cr(OH)3↓Cr(OH)3+OH-=CrO2-+2H2O2CrO2-+3H2O2+2OH-=2CrO42-+4H2O2CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2O13.舉例說(shuō)明Cr3+離子和Al3+離子的相似性，若Cr3+和Al3+共存時(shí)，如何分離它們?答:Cr3+和Al3+在水溶液中都以水合離子[Cr(H2O)6]3+，[Al(H2O)6]3+的形式存在;都能形成復(fù)鹽KCr(SO4)2.12H2O、KAl(SO4)2.12H2O;與堿反應(yīng)都產(chǎn)生膠狀沉淀Cr(OH)3、Al(OH)3，且均為兩性，它們?nèi)苡谶^(guò)量堿生成CrO2-、AlO2-，都能水解產(chǎn)生氫氧化物沉淀。若Cr3+和Al3+共存時(shí)，可加過(guò)量的氨水將它們分離，Cr3+能同氨形成配合物[Cr(NH3)6]3+溶解，而Al3+不能，只生成Al(OH)3沉淀。14.在硫酸鉻溶液中，逐漸加入氫氧化鈉溶液，開(kāi)始生成灰蘭色沉淀，繼續(xù)加堿，沉淀又溶解，再向所得堿液中滴加溴水，直到溶液的綠色轉(zhuǎn)為黃色，寫(xiě)出各步的化學(xué)方程式。答:Cr2(SO4)3+6NaOH=2Cr(OH)3↓+3Na2SO4Cr(OH)3+NaOH=NaCrO2+2H2O2CrO2-+3Br2+4OH-=6Br-+2CrO42-+4H+15.為什么在酸性的K2Cr2O7溶液中，加入Pb2+離子，會(huì)生成黃色的PbCrO4沉淀。答:Cr2O72-在酸性溶液中存在著下列平衡:Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+雖然酸性溶液中CrO42-離子濃度很小，但由于加入Pb2+，生成的PbCrO4溶解度較小，使平衡右移，當(dāng)加入足夠的Pb2+離子，可使Cr2O72-最后全部轉(zhuǎn)化為CrO42-，而成黃色的PbCrO4沉淀。16.在室溫或加熱的情況下，為什么不要把濃硫酸和高錳酸鉀固體混合?答:因兩者混合，反應(yīng)生成綠色油狀的高錳酸酐Mn2O7，它在273K(0℃)以下穩(wěn)定，在常溫下會(huì)爆炸分解成MnO2、O2和O3，這個(gè)氧化物還有強(qiáng)氧化性，因此不能在室溫或加熱的情況下混合固體KMnO4和濃H2SO4.2KMnO4+H2SO4(濃)=Mn2O7+K2SO4+H2O4Mn2O7=8MnO2+3O2+2O317.以軟錳礦為原料，制備錳酸鉀、高錳酸鉀、二氧化錳和錳，并寫(xiě)出反應(yīng)方程式。答:將軟錳礦(MnO2)與KClO3，KOH的混合物加熱熔融，可得綠色的錳酸鉀:熔融3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2熔融將錳酸鉀溶于水，并通入氯氣，即被氧化為高錳酸鉀:2K2MnO4+Cl2=2KMnO4+2KCl高錳酸鉀溶液在酸性條件下分解得二氧化錳:4MnO4-+4H+=4MnO2+3O2+2H2O將軟錳礦強(qiáng)熱使之轉(zhuǎn)變?yōu)镸n3O4，然后與鋁粉混合燃燒，制得金屬錳:3MnO2Mn3O4+O23Mn3O4+8Al=9Mn+4Al2O318.有一含磷化合物A，其分子量為137.5，該化合物能與氯發(fā)生加成反應(yīng)得另一化合物B，B與水作用可得含有化合物C的溶液，向溶液中加入鉬酸銨和硝酸溶液就有黃色沉淀D生成。A、B、C、D各為何物？并寫(xiě)出反應(yīng)方程式。答:A為PCl3，B為PCl5，C為H3PO4，D為(NH4)3[PMo12O40].6H2O各步反應(yīng)方程式為:PCl3+Cl2=PCl5PCl5+4H2O=H3PO4+5HCl12MoO42-+3NH4++PO43-+24H+=(NH4)3[PMo12O40].6H2O+6H2O19.寫(xiě)出下列反應(yīng)的方程式(1)重鉻酸銨加熱;(2)重鉻酸鉀加熱至高溫;向重鉻酸鉀的硫酸溶液中通入SO2;氫氧化鉻與鹽酸反應(yīng);在已用H2SO4酸化的重鉻酸鉀溶液中通入H2S;重鉻酸鉀與硫一起加熱。答(1)(NH4)2Cr2O7Cr2O3+N2↑+4H2O灼燒(2)4K2Cr2O74K2CrO4+2Cr2O3+3O2灼燒(3)K2Cr2O7+3SO2+H2SO4=Cr2(SO4)3+K2SO4+H2O(4)Cr(OH)3+3HCl=CrCl3+3H2O(5)K2Cr2O7+3H2S+4H2SO4==Cr2(SO4)3+K2SO4+3S↓+7H2O(6)K2Cr2O7+SCr2O3+K2SO420.有一錳的化合物，它是不溶于水且很穩(wěn)定的黑色粉末狀物質(zhì)A，該物質(zhì)與濃H2SO4反應(yīng)則得到淡紅色的溶液B，且有無(wú)色氣體C放出。向B溶液中加入強(qiáng)堿，可以得到白色沉淀D，此沉淀在堿性介質(zhì)中很不穩(wěn)定，易被空氣氧化成棕色E，若將A與KOH、KClO3一起混合加熱熔融可得一綠色物質(zhì)F，將F溶于水并通入CO2，則溶液變成紫色G，且又析出A，試問(wèn)A、B、C、D、E、F、G各為何物?并寫(xiě)出相應(yīng)的反應(yīng)方程式。答:A為MnO2，B為MnSO4，C為O2，D為Mn(OH)2，E為MnO(OH)2，F(xiàn)為K2MnO4，G為KMnO4.各步反應(yīng)方程式為:2MnO2+2H2SO4(濃)=2MnSO4(淡紅)+O2↑+2H2OMnSO4+2NaOH=Mn(OH)2↓(白)+Na2SO42Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2↓(棕)3MnO2+6KOH+KClO3=3K2MnO4(綠)+KCl+3H2O3K2MnO4+2CO2=2KMnO4(紫)+MnO2+2K2CO321.Mn2+、Mn3+、MnO42-和MnO4-離子各是什么顏色?并試述MnO4-離子通常的鑒定方法.答:Mn2+為肉色，Mn3+為紅色，MnO42-為綠色，MnO4-為紫色。MnO4-的鑒定方法較多，都是基于MnO4-的強(qiáng)氧化性，與還原劑反應(yīng)后溶液的顏色改變或有沉淀生成。例如:在酸性溶液中加入Fe2+離子，紫色褪去:MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O加入Mn2+離子，生成褐色沉淀:2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+(3)在強(qiáng)堿性溶液中加入SO32-離子，溶液呈綠色:2MnO4-+SO32-+2OH-=2MnO42-+SO42-+H2O22.向一含有三種陰離子的混合溶液中，滴加AgNO3溶液至不再有沉淀生成為止，過(guò)濾，當(dāng)用稀硝酸處理沉淀時(shí)磚紅色沉淀溶解得紅色溶液，但仍有白色沉淀，濾液呈紫色，用硫酸酸化后，加入Na2SO3，則紫色逐漸消失，指出上述溶液中含哪三種陰離子，并寫(xiě)出有關(guān)反應(yīng)方程式。答:溶液中含有Cl-、CrO42-、和MnO4-三種離子。Ag++Cl-=AgCl↓產(chǎn)生白色沉淀不溶于稀硝酸2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓磚紅色沉淀溶于稀HNO32CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2OCr2O72-為橙紅色2MnO4-+5SO32-+6H+=2Mn2++5SO42-+3H2OMnO4-離子紫色消失。23.試?yán)缅i的電勢(shì)圖，說(shuō)明Mn(Ⅲ)化合物易歧化的原因，并計(jì)算它的歧化反應(yīng)的平衡常數(shù)，說(shuō)明歧化趨勢(shì)如何?答:錳的標(biāo)準(zhǔn)電勢(shì)圖為:MnO2Mn3+Mn2+由于>，Mn(Ⅲ)化合物易發(fā)生歧化反應(yīng):2Mn3++2H2O=MnO2+Mn2++4H+平衡常數(shù)為:lgK===9.46K=2.88109歧化反應(yīng)趨勢(shì)很大。四、練習(xí)題過(guò)渡元素在性質(zhì)上不同于其他類型元素，其原因是()。過(guò)渡元素具有不全滿的d電子過(guò)渡元素的金屬活潑性強(qiáng)過(guò)渡元素的電極電勢(shì)值較負(fù)D.過(guò)渡元素的電離勢(shì)較大過(guò)渡元素氧化態(tài)的變化規(guī)律是()。同一周期中，從左到右，氧化態(tài)先升高，后降低同一周期中，從左到右，氧化態(tài)先降低，后升高同一族中，從上到下，高氧化態(tài)趨向于較穩(wěn)定D.同一族中，從上到下，低氧化態(tài)趨向于較穩(wěn)定下列過(guò)渡元素中，最活潑的一族金屬是()。A.Sc、Y、LaB.Ti、Zr、HfC.Mn、Tc、ReD.V、Nb、Ta下列關(guān)于過(guò)渡元素的規(guī)律正確的是()。一般來(lái)說(shuō)，過(guò)渡元素從左到右，金屬性減弱的趨勢(shì)較為明顯所有同族過(guò)渡元素，自上而下，金屬性依次增強(qiáng)同一過(guò)渡系元素氧化物及其水合物，從左到右酸性減弱D.過(guò)渡元素的離子中如果有未成對(duì)電子，其水溶液就有顏色下列各種離子中，均為無(wú)色的是()。A.V3+、Cr3+B.Ti4+、Cu2+C.Ti4+、Zn2+D.Zn2+、Cr3+下列關(guān)于鈦及其化合物反應(yīng)方程式不正確的是()。2Ti+6HCl(濃)2TiCl3+3H2↑B.Ti+6HF=H2TiF6+2H2↑C.3Ti(OH)3+13HNO3(稀)=3Ti(NO3)4+NO↑+11H2OD.Ti+4HNO3(濃)H2TiO3+4NO2↑+H2O氧化態(tài)為+4的鈦在溶液或晶體中存在的形式為()。A.Ti4+B.TiO2+C.(TiO)n2n+D.[Ti(H2O)6]4+下述說(shuō)法錯(cuò)誤的是()。V2O5溶解在強(qiáng)堿性溶液中，生成釩酸鹽(M3VO4)B.V2O5溶解在鹽酸中，生成VOCl2，放出Cl2氣C.用H2還原V2O5，可制得金屬釩D.用金屬在加熱條件下還原V2O5可制得金屬釩下列關(guān)于鉻副族元素與鹵素反應(yīng)的敘述中錯(cuò)誤的是()。A.Cr、Mo、W在常溫下都能與F2劇烈反應(yīng)B.Cr在加熱時(shí)能與氯、溴、碘化合C.Mo在加熱時(shí)能與氯、溴化合D.W在加熱時(shí)能與溴、碘化合10.已知:/V:Fe3+Fe2+。判斷酸性溶液中，Cr2O72-與Fe2+反應(yīng)的產(chǎn)物是()。A.Cr2+、Fe3+B.Cr3+，、Fe3+C.Cr、Fe3+D.Cr3+、Fe2O311.在Cr2(SO4)3溶液中，加入Na2S溶液，產(chǎn)物為()。A.Cr2S3+Na2SO4B.Cr+SC.Cr(OH)3+H2SD.CrO2-+S2-12.下列敘述中，正確的是()。A.堿性溶液中，Cr2O72-最穩(wěn)定B.酸性溶液中，Cr3+最穩(wěn)定C.酸性溶液中，Cr2+可歧化為Cr3+和CrD.酸性溶液中，Cr3+的還原性最強(qiáng)13有些含氧酸是強(qiáng)酸，強(qiáng)氧化劑，但只存在于水溶液中，不能分離出游離的酸，這些酸是()。A.鉻酸B.鎢酸C.鈦酸D.高錳酸14下列物質(zhì)中不屬于同多酸的是()。A.H2S2O3B.H2SxO6C.H2Cr2O7D.H5P3O15.依下列反應(yīng)方程式所給出的條件，不能發(fā)生反應(yīng)的是()。2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)22MnO2+2H2SO4(稀)=2MnSO4+2H2O+O2↑2Mn2++5S2O82-+8H2O=16H++10SO42-+2MnO4-Mn(NO3)2MnO2+2NO2↑16.下列敘述中不正確的是()。KMnO4溶液與H2SO4反應(yīng)，生成油狀的Mn2O7Mn2O7在常溫下會(huì)爆炸分解成為MnO2、O2和O3Mn2O7具有強(qiáng)氧化性，遇有機(jī)物燃燒D.將Mn2O7溶于水生成MnO217.下列反應(yīng)無(wú)氣體產(chǎn)生的是()。A.MnO2+H2SO4(濃)→B.KMnO4C.MnO4-+SO32-+H2O→D.MnCO318.根據(jù)元素電勢(shì)圖:MnO4-MnO2Mn2+IO3-I2I-分析:當(dāng)溶液pH=0時(shí)，過(guò)量的KMnO4與KI反應(yīng)，主要產(chǎn)物為()。A.MnO4-和I2B.Mn2+和IO3-C.MnO2和IO3-D.Mn2+和I219.錳的氧化物中，酸性最強(qiáng)的是()。A.MnOB.Mn2O3C.MnO2D.Mn2O20.下列各組金屬氧化物中，常用氫還原制取高純度金屬單質(zhì)的是()。A.TiO2、V2O5B.WO3、MoO3C.CrO3、Cr2O3D.MnO3、ZnO21.正確的HMnO4、HTcO4、HRcO4的變化規(guī)律為()。A.酸性:HMnO4>HTcO4>HRcO4B.酸性:HMnO4<HTcO4<HRcO4C.氧化性:HMnO4>HTcO4>HRcO4D.氧化性:HMnO4<HTcO4<HRcO422.TiO2與熱的濃H2SO4作用析出的是()。A.Ti(SO4)2B.TiOSO4C.TiOSO4.H2OD.Ti(SO4)2.H223.下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()。A.TiCl4暴露在空氣中會(huì)發(fā)煙，因?yàn)樗谒谢虺睗窨諝庵卸紭O易水解B.TiCl4與HCl反應(yīng)可生成H2[TiCl6]配合物C.鈦的硫酸鹽與堿金屬硫酸鹽反應(yīng)生成M2[Ti(SO4)3]配合物D.在Ti(Ⅳ)的水溶液中存在有簡(jiǎn)單的水合配離子[Ti(H2O)6]4+24.稱為金紅石的物質(zhì)是()。A.CaTiO3B.FeTiO3C.TiOSO4D.TiO25.在下列釩的氧化物中，最穩(wěn)定的是()。A.VOB.VO2C.V2O3D.V2O26.下列釩酸鹽中，可稱為高釩酸鹽的是()。A.MVO3B.M3VO4C.M4V2O7D.M3V3O27.Cr、Mo、W三種金屬的冶煉，可以采取的方法為()。A.水溶液中活潑金屬置換法B.鹽溶液電解法C.氧化高溫分解法D.還原劑(H2，C活潑金屬)高溫還原法28.對(duì)于Cr(Ⅲ)化合物，下面敘述中不正確的是()。A.在堿性溶液中有較強(qiáng)的還原性B.在酸性溶液中以Cr3+形式存在C.Cr2O3、Cr(OH)3均為堿性化合物D.在酸性溶液中能被強(qiáng)氧化劑氧化為Cr(Ⅵ)29.過(guò)渡元素原子的電子層結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是()。A.最外兩個(gè)電子層都是未充滿的B.最外層均為ns2電子C.在化學(xué)反應(yīng)中，僅失去最外層s電子D.在化學(xué)反應(yīng)中，可失去最外層的全部電子30.下列敘述錯(cuò)誤的是()。A.在同一周期中，過(guò)渡金屬的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)值從左到右，基本上是逐漸增大的B.在同一周期中，過(guò)渡金屬的金屬性從左到右，逐漸增強(qiáng)C.與第一過(guò)渡系元素相比(ⅢB族除外)，第二、三過(guò)渡系元素的活潑性都較弱D.過(guò)渡元素氧化物(氫氧化物或水合氧化物)的堿性，從左到右逐漸增強(qiáng)31.水合離子呈淡紫色的是()。A.V2+B.Cr3+C.Ti3+D.Fe3+32.對(duì)鉻分族元素，下列不正確的敘述是()。A.價(jià)電子層結(jié)構(gòu)為(n-1)d5ns1B.按Cr→Mo→W順序其最高氧化態(tài)穩(wěn)定性增強(qiáng)C.它們表面易形成氧化膜而成鈍態(tài)D.它們的熔、沸點(diǎn)較高，尤其是鎢的熔、沸點(diǎn)是一切金屬中最高的33.下列各組離子中，可用NaOH進(jìn)行分離的是()。A.Al3+和Cr3+B.Zn2+和Al3+C.Cr3+和Fe3+D.Cr3+和Zn2+34.Mn的電勢(shì)圖為:能發(fā)生歧化的是()。A.MnO4-B.MnO2C.Mn3+D.Mn35.KMnO4與K2SO3作用，在中性介質(zhì)中的還原產(chǎn)物為()。A.Mn2+B.MnC.MnO2D.MnO42-36.加熱時(shí)，不與Br2作用的為()。A.VB.CrC.MoD.W37.白色的NH4VO3加熱后，顏色變深，其原因是生成了()。A.VO2+B.VO3-C.V2O5D.VO2-在中等酸度的鈦(Ⅳ)鹽溶液中，加入H2O2可生成較穩(wěn)定的桔黃色的()。A.(TiO)n2n+B.Ti3+C.Ti2+D.[TiO(H2O2)]2+39.在Cr2(SO4)3溶液中，加入Na2S溶液，其沉淀產(chǎn)物為（）。A.Cr2S3B.CrC.Cr(OH)3D.CrO240.在硝酸介質(zhì)中，欲使Mn2+氧化為MnO4－可加下列哪種氧化劑（）。A.KClO3B.K2Cr2O7C.王水D.（NH4）2S2O8（△AgNO3催化）41．有一含有Cl-、Br-、I-三種離子的混合溶液，今欲使I-氧化為I2，而不是Br-和Cl-氧化，該選用下列哪一種氧化劑（）A.KMnO4B.K2Cr2O7C.Fe2（SO4）3D.SnCl（已知：KMnO4/Mn2+=1.51V，Cr2O72-/Cr3+=1.33V， Fe3+/Fe2+=0.77V，Sn4+/Sn2+=0.15V，Cl2/Cl-=1.36V， Br2/Br-=1.07V，I2/I-=0.54V）42.+3價(jià)鉻在過(guò)量強(qiáng)堿溶液中的存在形式為（）。A.Cr（OH）3B.CrO2-C.Cr3+D.CrO42-43.已知：MnO4-+4H++3e?MnO2+2H2O=1.695VH2O2+2H++2e?2H2O=1.77VMnO2+4H++2e?Mn2++2H2O=1.23VO2+2H++2e?H2O2=0.68V在酸性介質(zhì)中，下列說(shuō)法不正確的是()。A.MnO2可氧化H2O2B.MnO2不能氧化H2O2C.MnO4-可氧化H2O2D.O2不能氧化Mn2+離子44.在酸性溶液中可以穩(wěn)定存在的離子是（）。A.CrO2-B.MnO4-C.Cr2O72-D.CrO42-45.實(shí)驗(yàn)室常用的洗液往往出現(xiàn)紅色結(jié)晶，它是（）。A.K2Cr2O7B.CrO3C.CrO5D.Cr2O46.某化