近三自主命題省份有機化高考試題分省解析廣東化

AUTONUM．（07年廣東化學·7）下列說法中正確的是A．石油裂解可以得到氯乙烯B．油脂水解可得到氨基酸和甘油C．所有烷烴和蛋白質中都存在碳碳單鍵D．淀粉和纖維素的組成都是（C6H10O5）n，水解最終產物都是葡萄糖答案：D解析：幾種物質均是中學化學與生活中常見物質，A石油成分為烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴，不可能裂解得到氯乙烯，B油脂水解可得到高級脂肪酸和甘油，C甲烷無碳碳單鍵。AUTONUM．（08年廣東化學·3）下列涉及有機物的性質或應用的說法不正確的是DA．干餾煤可以得到甲烷、苯和氨等重要化工原料B．用于奧運“祥云”火炬的丙烷是一種清潔燃料C．用大米釀的酒在一定條件下密封保存，時間越長越香醇D．纖維素、蔗糖、葡萄糖和脂肪在一定條件下都可發(fā)生水解反應答案：D解析：由煤制備化工原料通過干餾（煤在高溫下的分解），A對。丙烷燃燒生成CO2和H2O，并沒有污染大氣的氣體生成，為清潔燃料，B對。大米發(fā)酵生成乙醇，時間越長，乙醇濃度越大越香醇，C對。纖維素水解生成葡萄糖；蔗糖水解生成葡萄糖與果糖；脂肪水解生成高級脂肪酸與甘油；葡萄糖為單糖，不會發(fā)生水解，D錯。AUTONUM．（08年廣東化學·4）下列實驗能達到預期目的的是BA．向煮沸的1mol·L-1NaOH溶液中滴加FeCl3飽和溶液制備Fe（OH）3膠體B．向乙酸乙酯中加入飽和Na2CO3溶液，振蕩，分液分離除去乙酸乙酯中的少量乙酸C．稱取19.0gSnCl2，用100mL蒸餾水溶解，配制1.0mol·L-1SnCl2溶液D．用氫氧化銅粉末檢驗尿糖答案：B解析：配制FeCl3膠體無需用NaOH溶液，否則會生成Fe（OH）3沉淀，A錯。SnCl2易發(fā)生水解，應該先將固體SnCl2溶于濃鹽酸，再加水稀釋配制，C錯。檢驗葡萄糖，應用新制的氫氧化銅溶液，加熱檢驗，而不是用氫氧化銅粉末，D錯。AUTONUM．（09年廣東化學·4）下列敘述不正確的是以及信息遷移能力和學生的綠色化學思想。AUTONUM．（07年廣東化學·28）（10分）已知苯甲醛在一定條件下可以通過Perkin反應生成肉桂酸（產率45～50%），另一個產物A也呈酸性，反應方程式如下：C2H3CHO＋（CH3CO）2O→C2H3CH＝CHCOOH＋A苯甲醛肉桂酸（1）Perkin反應合成肉桂酸的反應式中，反應物的物質的量之比為1︰1。產物A的名稱是。（2）一定條件下，肉桂酸與乙醇反應生成香料肉桂酸乙酯，其反應方程式為

（不要求標出反應條件）（3）取代苯甲醛也能發(fā)生Perkin反應，相應產物的產率如下：取代苯甲醛產率（%）1523330取代苯甲醛產率（%）71635282可見，取代氫對Perkin反應的影響有（寫出3條即可）：①____________________________________。②____________________________________。③____________________________________。（4）溴苯（C6H5Br）與丙烯酸乙酯（CH2＝CHCOOC2H5）在氮化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯，該反應屬于Heck反應，是環(huán)B的一種取代反應，其反應方程式為（不要求標出反應條件）（5）Heck反應中，為了促進反應的進行，通常可加入一種顯（填字母）的物質A．弱酸性B．弱堿性C．中性D．強酸性答案：（10分）（1）乙酸（2）C6H5CH＝CHCOOH＋C2H5OH→C6H5CH＝CHCOOC2H5＋H2O（3）①苯環(huán)上有氯原子取代對反應有利②苯環(huán)上有甲基對反應不利③氯原子離醛基越遠，對反應越不利（或氯原子取代時，鄰位最有利，對位最不利）④甲基離醛基越遠，對反應越有利（或甲基取代時，鄰位最不利，對位最有利）⑤苯環(huán)上氯原子越多，對反應越有利⑥苯環(huán)上甲基越多，對反應越不利（4）C6H5Br＋CH2＝CHCOOC2H5→C6H5CH＝CHCOOC2H5＋HBr（5）B解析：難度，中等，本題反應原理較新，相信參加過化學競賽的同學會覺得更易入手一些，題目中的方程式可以利用原子守恒及已學原理搞定，官能團對反應活性的影響也不難觀察出，解題時可從官能團種類、官能遠近，官能團多少來分析其對產率的影響?？疾閷W生對有機化合物分子式與命名、組成和結構特點及其相互聯(lián)系的了解，以及對酯化反應、取代反應等的了解，考查學生通過推理獲取新知識和歸納與文字表達能力、信息遷移能力雙及以上各部分知識的綜合運用能力。此類題應該說在一定意義上是05、06年有機題的翻版，但信息不同又有創(chuàng)新，很好地考查學生攝取信息，分析信息總結歸納能力。AUTONUM．（9分）（08年廣東化學·25）某些高分子催化劑可用于有機合成。下面是一種高分子催化劑（Ⅶ）合成路線的一部分（Ⅲ和Ⅵ都是Ⅶ的單體；反應均在一定條件下進行；化合物Ⅰ～Ⅲ和Ⅶ中含N雜環(huán)的性質類似于苯環(huán)）：回答下列問題：（1）寫出由化合物Ⅰ合成化合物Ⅱ的反應方程式（不要求標出反應條件）。（2）下列關于化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的說法中，正確的是（填字母）。A．化合物Ⅰ可以發(fā)生氧化反應B．化合物Ⅰ與金屬鈉反應不生成氫氣C．化合物Ⅱ可以發(fā)生水解反應D．化合物Ⅲ不可以使溴的四氯化碳深液褪色E．化合物Ⅲ屬于烯烴類化合物（3）化合物Ⅵ是（填字母）類化合物。A．醇B．烷烴C．烯烴D．酸E．酯（4）寫出2種可鑒別V和M的化學試劑。（5）在上述合成路線中，化合物Ⅳ和V在催化劑的作用下與氧氣反應生成Ⅵ和水，寫出反應方程式（不要求標出反應條件）。答案：（9分）（1）（2）AC（3）E（酯類）（4）溴的四氯化碳溶液飽和Na2CO3溶液酸性高錳酸鉀溶液（5）2CH2CH2＋2CH3COOH＋O22CH3COOCHCH2＋2H2O解析：(1)寫出由化合物I合成化合物II的反應方程式：

(2)ACE解釋：化合物I官能團有羥基，碳碳雙鍵，故可發(fā)生氧化反應，也可以與金屬鈉發(fā)生反應生成氫氣，故A正確，B錯誤?；衔颕I官能團有酯基，可以發(fā)生水解發(fā)生，生成相應的酸和醇，故C正確?；衔颕II的官能團有碳碳雙鍵，可以使溴的四氯化碳溶液褪色，屬于以乙烯為母體的烯烴類衍生物，故D錯誤，E正確。

(3)化合物VI是E（酯類）化合物。解釋：化合物VI的結構為：

(4)寫出兩種可鑒別V和VI的化學試劑：1.溴的四四氯化碳溶液；2.Na2CO3溶液解釋：化合物V為乙酸，含有羧基，可與Na2CO3溶液反應，生成CO2，化合物VI則不能?；衔颲I中，含有碳碳雙鍵，可使溴的四四氯化碳溶液褪色，化合物V則不能。（5）在上述合成路線中，化合物IV和V在催化劑作用下與氧氣反應生成VI和水，寫出反應方程式AUTONUM．（10分）（08年廣東化學·26）醇氧化成醛的反應是藥物、香料合成中的重要反應之一。（1）苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應而得，反應方程式為。（2）醇在催化作用下氧化成醛的反應是綠色化學的研究內容之一。某科研小組研究了把催化劑在氧氣氣氛中對一系列醇氧化成醛反應的催化效果，反應條件為：K2CO3、363K、甲苯（溶劑）。實驗結果如下：分析表中數(shù)據，得到把催化劑催化效果的主要結論是（寫出2條）。（3）用空氣代替氧氣氣氛進行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反應，其他條件相同，產率達到95%時的反應時間為7.0小時。請寫出用空氣代替氧氣氣氛進行反應的優(yōu)缺點：。（4）苯甲醛易被氧化。寫出苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應方程式（標出具體反應條件）。（5）在藥物、香料合成中常利用醛和醇反應生成綜醛來保護醛基，此類反應在酸催化下進行。例如：①在以上醛基保護反應中要保證反應的順利進行，可采取的措施有（寫出2條）。②已知具有五元環(huán)和六元環(huán)結構的縮醛比較穩(wěn)定。寫出用乙二醇（HOCH2CH2OH）保護苯甲醛中醛的反應方程式。答案：（10分）（1）（2）催化劑對苯甲醇及其對位衍生物具有高效催化活性；苯環(huán)上的取代基對醛的產率影響不大，對反應時間有一定影響；與羥基相連的碳鏈長，大大降低醛的產率與增大反應時間（3）原料易得，降低成本反應速率較慢，使反應時間增長。（4）C6H5CHO＋2Ag(NH3)2OHC6H5COONH4+2Ag↓+3NH3↑+H2O（5）①CH3CH2OH過量、邊反應邊蒸餾縮醛脫離反應體系、除去反應生成的水②解析：(1)苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應而得，反應方程式為：

(2)分析表中數(shù)據，得到鈀催化劑催化效果的主要結論是1.苯環(huán)上的取代基對醛的產率影響不大，對反應時間有一定影響。2.與羥基相連的碳鏈長，大大降低醛的產率與增大反應時間。(3)請寫出用空氣代替氧氣氣氛進行反應的優(yōu)缺點：優(yōu)點：原料易得，降低成本。防止苯甲醛氧化為苯甲酸。缺點：令反應時間增長。(4)寫出苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應方程式C6H5CHO+2Ag（NH3）2OH==（水浴加熱）==C6H5COONH4+2Ag↓+3NH3↑+H2O(5)①在以上醛基保護反應中要保證反應的順利進行，可采取的措施有（寫出2條）1.CH3CH2OH過量，令化學平衡向正反應方向移動；2.邊反應邊蒸餾縮醛脫離反應體系，令化學平衡向正反應方向移動；②寫出用乙二醇保護苯甲醛中醛基的反應方程式：AUTONUM．（09年廣東化學·26）（10）光催化制氫是化學研究的熱點之一。科學家利用含有呲啶環(huán)（呲啶的結構式為其性質類似于苯）的化合物II作為中間體，實現(xiàn)了循環(huán)法制氫，示意圖如下（僅列出部分反應條件）：（1）化合物II的分子式為。（2）化合物I合成方法如下（反應條件略，除化合物III的結構未標明外，反應式已配平）；化合物III的名稱是________________。（3）用化合物V（結構式見右圖）代替III作原料，也能進行類似的上述反應，所得有機物的結構式為。（4）下列說法正確的是（填字母）A．化合物V的名稱是間羥基苯甲醛，或2—羥基苯甲醛B．化合物I具有還原性；II具有氧化性，但能被酸性高錳酸鉀溶液氧化C．化合物I、II、IV都可發(fā)生水解反應D．化合物V遇三氯化鐵顯色，還可發(fā)生氧化反應，但不能發(fā)生還原反應（5）呲啶甲酸酯可作為金屬離子的萃取劑。2—呲啶甲酸正丁酯（VI）的結構式見右圖，其合成原料2—呲啶甲酸的結構式為；VI的同分異構體中，呲啶環(huán)上只有一氫原子被取代的呲啶甲酸酯類同分異構體有種。答案：（1）C11H13NO4（2）甲醛（3）（4）C（5）2解析：（1）由題給結構簡式可以數(shù)出分子中所含原子個數(shù)，注意不要數(shù)掉了環(huán)上的氫原子，分子式為：C11H13NO4。（2）結合題（1）可以得到化合物I的分子式為C11H15NO4，接著計算出化合物Ⅳ的分子式為C5H8O3，再由質量守恒定律，可得化合物III的分子式為：C（11+1—2×5—1）H（15+8—2×8—5）N（1—1）O（4+4×1+2—2×3—3），結合所學知識可確定其為甲醛。（3）結合題（3）可以得到有機物的分子式為C（7+2×5+1-1）H（6+2×8+5-8）O（2+2×3+3—4×1—2）N，所得化合物與化合物I相比多出部分為C6H4NO，由此可以確定甲醛在反應中提供化合物ICH2部分，化合物V應該提供部分替代CH2部分，所以所得化合物的結構式為：。（4）間羥基苯甲醛應為3—羥基苯甲醛，2—羥基苯甲醛應為鄰羥基苯甲醛，A錯誤；由題給圖示不難看出反應的過程為：化合物II+H2→化合物I，也就是說化合物I可以去氫，表現(xiàn)氧化性，化合物II可以加氫，表現(xiàn)還原性，B錯誤；化合物I、II、IV都含有酯基結構，都能發(fā)生酯的水解反應，C正確；化合物V中含有酚羥基、醛基和苯環(huán)，醛基即能發(fā)生氧化反應，也能發(fā)生還原反應，D錯誤。答案：C。（5）水解生成2—呲啶甲酸和丁醇，結合酯的水解反應我們不難得到2—呲啶甲酸的結構式為：；由于呲啶環(huán)存在對稱性，其一元取代物有3種，去掉VI，應該還有2種。AUTONUM．（09年廣東化學·25）（9分）疊氮化合物應用廣泛，如NaN3，可用于汽車安全氣轂pHCH2N3可用于合成化合物V（見下圖，僅列出部分反應條件Ph—代表苯基）（1）下列說法不正確的是（填字母）。A．反應①④屬于取代反應B．化合物I可生成酯，但不能發(fā)生氧化反應C．一定條件下化合物II能生成化合物ID．一定條件下化合物II能與氫氣反應類型與反應②相同（2）化合物II發(fā)生聚合反應的化學方程式為（不要求寫出反應條件）。（3）反應③的化學方程式為（要求寫出反應條件）。（4）化合物III與PhCH2N3發(fā)生環(huán)加成反應成化合物V，不同條件下環(huán)加反應還可生成化合物V的同分異構體。該同分異物的分子式為，結構式為。（5）科學家曾預言可合成C(N3)4。其可分解成單質，用作炸藥。有人通過NaN3與NC－CCl3,反應成功全成了該物質下列說法正確的是（填字母）。A．該合成反應可能是取代反應B．C(N3)4