近三自主命題省份有機(jī)化高考試題分省解析廣東化

AUTONUM．（07年廣東化學(xué)·7）下列說法中正確的是A．石油裂解可以得到氯乙烯B．油脂水解可得到氨基酸和甘油C．所有烷烴和蛋白質(zhì)中都存在碳碳單鍵D．淀粉和纖維素的組成都是（C6H10O5）n，水解最終產(chǎn)物都是葡萄糖答案：D解析：幾種物質(zhì)均是中學(xué)化學(xué)與生活中常見物質(zhì)，A石油成分為烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴，不可能裂解得到氯乙烯，B油脂水解可得到高級(jí)脂肪酸和甘油，C甲烷無碳碳單鍵。AUTONUM．（08年廣東化學(xué)·3）下列涉及有機(jī)物的性質(zhì)或應(yīng)用的說法不正確的是DA．干餾煤可以得到甲烷、苯和氨等重要化工原料B．用于奧運(yùn)“祥云”火炬的丙烷是一種清潔燃料C．用大米釀的酒在一定條件下密封保存，時(shí)間越長越香醇D．纖維素、蔗糖、葡萄糖和脂肪在一定條件下都可發(fā)生水解反應(yīng)答案：D解析：由煤制備化工原料通過干餾（煤在高溫下的分解），A對(duì)。丙烷燃燒生成CO2和H2O，并沒有污染大氣的氣體生成，為清潔燃料，B對(duì)。大米發(fā)酵生成乙醇，時(shí)間越長，乙醇濃度越大越香醇，C對(duì)。纖維素水解生成葡萄糖；蔗糖水解生成葡萄糖與果糖；脂肪水解生成高級(jí)脂肪酸與甘油；葡萄糖為單糖，不會(huì)發(fā)生水解，D錯(cuò)。AUTONUM．（08年廣東化學(xué)·4）下列實(shí)驗(yàn)?zāi)苓_(dá)到預(yù)期目的的是BA．向煮沸的1mol·L-1NaOH溶液中滴加FeCl3飽和溶液制備Fe（OH）3膠體B．向乙酸乙酯中加入飽和Na2CO3溶液，振蕩，分液分離除去乙酸乙酯中的少量乙酸C．稱取19.0gSnCl2，用100mL蒸餾水溶解，配制1.0mol·L-1SnCl2溶液D．用氫氧化銅粉末檢驗(yàn)?zāi)蛱谴鸢福築解析：配制FeCl3膠體無需用NaOH溶液，否則會(huì)生成Fe（OH）3沉淀，A錯(cuò)。SnCl2易發(fā)生水解，應(yīng)該先將固體SnCl2溶于濃鹽酸，再加水稀釋配制，C錯(cuò)。檢驗(yàn)葡萄糖，應(yīng)用新制的氫氧化銅溶液，加熱檢驗(yàn)，而不是用氫氧化銅粉末，D錯(cuò)。AUTONUM．（09年廣東化學(xué)·4）下列敘述不正確的是以及信息遷移能力和學(xué)生的綠色化學(xué)思想。AUTONUM．（07年廣東化學(xué)·28）（10分）已知苯甲醛在一定條件下可以通過Perkin反應(yīng)生成肉桂酸（產(chǎn)率45～50%），另一個(gè)產(chǎn)物A也呈酸性，反應(yīng)方程式如下：C2H3CHO＋（CH3CO）2O→C2H3CH＝CHCOOH＋A苯甲醛肉桂酸（1）Perkin反應(yīng)合成肉桂酸的反應(yīng)式中，反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比為1︰1。產(chǎn)物A的名稱是。（2）一定條件下，肉桂酸與乙醇反應(yīng)生成香料肉桂酸乙酯，其反應(yīng)方程式為

（不要求標(biāo)出反應(yīng)條件）（3）取代苯甲醛也能發(fā)生Perkin反應(yīng)，相應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)率如下：取代苯甲醛產(chǎn)率（%）1523330取代苯甲醛產(chǎn)率（%）71635282可見，取代氫對(duì)Perkin反應(yīng)的影響有（寫出3條即可）：①____________________________________。②____________________________________。③____________________________________。（4）溴苯（C6H5Br）與丙烯酸乙酯（CH2＝CHCOOC2H5）在氮化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯，該反應(yīng)屬于Heck反應(yīng)，是環(huán)B的一種取代反應(yīng)，其反應(yīng)方程式為（不要求標(biāo)出反應(yīng)條件）（5）Heck反應(yīng)中，為了促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行，通常可加入一種顯（填字母）的物質(zhì)A．弱酸性B．弱堿性C．中性D．強(qiáng)酸性答案：（10分）（1）乙酸（2）C6H5CH＝CHCOOH＋C2H5OH→C6H5CH＝CHCOOC2H5＋H2O（3）①苯環(huán)上有氯原子取代對(duì)反應(yīng)有利②苯環(huán)上有甲基對(duì)反應(yīng)不利③氯原子離醛基越遠(yuǎn)，對(duì)反應(yīng)越不利（或氯原子取代時(shí)，鄰位最有利，對(duì)位最不利）④甲基離醛基越遠(yuǎn)，對(duì)反應(yīng)越有利（或甲基取代時(shí)，鄰位最不利，對(duì)位最有利）⑤苯環(huán)上氯原子越多，對(duì)反應(yīng)越有利⑥苯環(huán)上甲基越多，對(duì)反應(yīng)越不利（4）C6H5Br＋CH2＝CHCOOC2H5→C6H5CH＝CHCOOC2H5＋HBr（5）B解析：難度，中等，本題反應(yīng)原理較新，相信參加過化學(xué)競(jìng)賽的同學(xué)會(huì)覺得更易入手一些，題目中的方程式可以利用原子守恒及已學(xué)原理搞定，官能團(tuán)對(duì)反應(yīng)活性的影響也不難觀察出，解題時(shí)可從官能團(tuán)種類、官能遠(yuǎn)近，官能團(tuán)多少來分析其對(duì)產(chǎn)率的影響。考查學(xué)生對(duì)有機(jī)化合物分子式與命名、組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及其相互聯(lián)系的了解，以及對(duì)酯化反應(yīng)、取代反應(yīng)等的了解，考查學(xué)生通過推理獲取新知識(shí)和歸納與文字表達(dá)能力、信息遷移能力雙及以上各部分知識(shí)的綜合運(yùn)用能力。此類題應(yīng)該說在一定意義上是05、06年有機(jī)題的翻版，但信息不同又有創(chuàng)新，很好地考查學(xué)生攝取信息，分析信息總結(jié)歸納能力。AUTONUM．（9分）（08年廣東化學(xué)·25）某些高分子催化劑可用于有機(jī)合成。下面是一種高分子催化劑（Ⅶ）合成路線的一部分（Ⅲ和Ⅵ都是Ⅶ的單體；反應(yīng)均在一定條件下進(jìn)行；化合物Ⅰ～Ⅲ和Ⅶ中含N雜環(huán)的性質(zhì)類似于苯環(huán)）：回答下列問題：（1）寫出由化合物Ⅰ合成化合物Ⅱ的反應(yīng)方程式（不要求標(biāo)出反應(yīng)條件）。（2）下列關(guān)于化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的說法中，正確的是（填字母）。A．化合物Ⅰ可以發(fā)生氧化反應(yīng)B．化合物Ⅰ與金屬鈉反應(yīng)不生成氫氣C．化合物Ⅱ可以發(fā)生水解反應(yīng)D．化合物Ⅲ不可以使溴的四氯化碳深液褪色E．化合物Ⅲ屬于烯烴類化合物（3）化合物Ⅵ是（填字母）類化合物。A．醇B．烷烴C．烯烴D．酸E．酯（4）寫出2種可鑒別V和M的化學(xué)試劑。（5）在上述合成路線中，化合物Ⅳ和V在催化劑的作用下與氧氣反應(yīng)生成Ⅵ和水，寫出反應(yīng)方程式（不要求標(biāo)出反應(yīng)條件）。答案：（9分）（1）（2）AC（3）E（酯類）（4）溴的四氯化碳溶液飽和Na2CO3溶液酸性高錳酸鉀溶液（5）2CH2CH2＋2CH3COOH＋O22CH3COOCHCH2＋2H2O解析：(1)寫出由化合物I合成化合物II的反應(yīng)方程式：

(2)ACE解釋：化合物I官能團(tuán)有羥基，碳碳雙鍵，故可發(fā)生氧化反應(yīng)，也可以與金屬鈉發(fā)生反應(yīng)生成氫氣，故A正確，B錯(cuò)誤?；衔颕I官能團(tuán)有酯基，可以發(fā)生水解發(fā)生，生成相應(yīng)的酸和醇，故C正確?；衔颕II的官能團(tuán)有碳碳雙鍵，可以使溴的四氯化碳溶液褪色，屬于以乙烯為母體的烯烴類衍生物，故D錯(cuò)誤，E正確。

(3)化合物VI是E（酯類）化合物。解釋：化合物VI的結(jié)構(gòu)為：

(4)寫出兩種可鑒別V和VI的化學(xué)試劑：1.溴的四四氯化碳溶液；2.Na2CO3溶液解釋：化合物V為乙酸，含有羧基，可與Na2CO3溶液反應(yīng)，生成CO2，化合物VI則不能?；衔颲I中，含有碳碳雙鍵，可使溴的四四氯化碳溶液褪色，化合物V則不能。（5）在上述合成路線中，化合物IV和V在催化劑作用下與氧氣反應(yīng)生成VI和水，寫出反應(yīng)方程式AUTONUM．（10分）（08年廣東化學(xué)·26）醇氧化成醛的反應(yīng)是藥物、香料合成中的重要反應(yīng)之一。（1）苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)而得，反應(yīng)方程式為。（2）醇在催化作用下氧化成醛的反應(yīng)是綠色化學(xué)的研究內(nèi)容之一。某科研小組研究了把催化劑在氧氣氣氛中對(duì)一系列醇氧化成醛反應(yīng)的催化效果，反應(yīng)條件為：K2CO3、363K、甲苯（溶劑）。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：分析表中數(shù)據(jù)，得到把催化劑催化效果的主要結(jié)論是（寫出2條）。（3）用空氣代替氧氣氣氛進(jìn)行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反應(yīng)，其他條件相同，產(chǎn)率達(dá)到95%時(shí)的反應(yīng)時(shí)間為7.0小時(shí)。請(qǐng)寫出用空氣代替氧氣氣氛進(jìn)行反應(yīng)的優(yōu)缺點(diǎn)：。（4）苯甲醛易被氧化。寫出苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應(yīng)方程式（標(biāo)出具體反應(yīng)條件）。（5）在藥物、香料合成中常利用醛和醇反應(yīng)生成綜醛來保護(hù)醛基，此類反應(yīng)在酸催化下進(jìn)行。例如：①在以上醛基保護(hù)反應(yīng)中要保證反應(yīng)的順利進(jìn)行，可采取的措施有（寫出2條）。②已知具有五元環(huán)和六元環(huán)結(jié)構(gòu)的縮醛比較穩(wěn)定。寫出用乙二醇（HOCH2CH2OH）保護(hù)苯甲醛中醛的反應(yīng)方程式。答案：（10分）（1）（2）催化劑對(duì)苯甲醇及其對(duì)位衍生物具有高效催化活性；苯環(huán)上的取代基對(duì)醛的產(chǎn)率影響不大，對(duì)反應(yīng)時(shí)間有一定影響；與羥基相連的碳鏈長，大大降低醛的產(chǎn)率與增大反應(yīng)時(shí)間（3）原料易得，降低成本反應(yīng)速率較慢，使反應(yīng)時(shí)間增長。（4）C6H5CHO＋2Ag(NH3)2OHC6H5COONH4+2Ag↓+3NH3↑+H2O（5）①CH3CH2OH過量、邊反應(yīng)邊蒸餾縮醛脫離反應(yīng)體系、除去反應(yīng)生成的水②解析：(1)苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)而得，反應(yīng)方程式為：

(2)分析表中數(shù)據(jù)，得到鈀催化劑催化效果的主要結(jié)論是1.苯環(huán)上的取代基對(duì)醛的產(chǎn)率影響不大，對(duì)反應(yīng)時(shí)間有一定影響。2.與羥基相連的碳鏈長，大大降低醛的產(chǎn)率與增大反應(yīng)時(shí)間。(3)請(qǐng)寫出用空氣代替氧氣氣氛進(jìn)行反應(yīng)的優(yōu)缺點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：原料易得，降低成本。防止苯甲醛氧化為苯甲酸。缺點(diǎn)：令反應(yīng)時(shí)間增長。(4)寫出苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應(yīng)方程式C6H5CHO+2Ag（NH3）2OH==（水浴加熱）==C6H5COONH4+2Ag↓+3NH3↑+H2O(5)①在以上醛基保護(hù)反應(yīng)中要保證反應(yīng)的順利進(jìn)行，可采取的措施有（寫出2條）1.CH3CH2OH過量，令化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；2.邊反應(yīng)邊蒸餾縮醛脫離反應(yīng)體系，令化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；②寫出用乙二醇保護(hù)苯甲醛中醛基的反應(yīng)方程式：AUTONUM．（09年廣東化學(xué)·26）（10）光催化制氫是化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一。科學(xué)家利用含有呲啶環(huán)（呲啶的結(jié)構(gòu)式為其性質(zhì)類似于苯）的化合物II作為中間體，實(shí)現(xiàn)了循環(huán)法制氫，示意圖如下（僅列出部分反應(yīng)條件）：（1）化合物II的分子式為。（2）化合物I合成方法如下（反應(yīng)條件略，除化合物III的結(jié)構(gòu)未標(biāo)明外，反應(yīng)式已配平）；化合物III的名稱是________________。（3）用化合物V（結(jié)構(gòu)式見右圖）代替III作原料，也能進(jìn)行類似的上述反應(yīng)，所得有機(jī)物的結(jié)構(gòu)式為。（4）下列說法正確的是（填字母）A．化合物V的名稱是間羥基苯甲醛，或2—羥基苯甲醛B．化合物I具有還原性；II具有氧化性，但能被酸性高錳酸鉀溶液氧化C．化合物I、II、IV都可發(fā)生水解反應(yīng)D．化合物V遇三氯化鐵顯色，還可發(fā)生氧化反應(yīng)，但不能發(fā)生還原反應(yīng)（5）呲啶甲酸酯可作為金屬離子的萃取劑。2—呲啶甲酸正丁酯（VI）的結(jié)構(gòu)式見右圖，其合成原料2—呲啶甲酸的結(jié)構(gòu)式為；VI的同分異構(gòu)體中，呲啶環(huán)上只有一氫原子被取代的呲啶甲酸酯類同分異構(gòu)體有種。答案：（1）C11H13NO4（2）甲醛（3）（4）C（5）2解析：（1）由題給結(jié)構(gòu)簡式可以數(shù)出分子中所含原子個(gè)數(shù)，注意不要數(shù)掉了環(huán)上的氫原子，分子式為：C11H13NO4。（2）結(jié)合題（1）可以得到化合物I的分子式為C11H15NO4，接著計(jì)算出化合物Ⅳ的分子式為C5H8O3，再由質(zhì)量守恒定律，可得化合物III的分子式為：C（11+1—2×5—1）H（15+8—2×8—5）N（1—1）O（4+4×1+2—2×3—3），結(jié)合所學(xué)知識(shí)可確定其為甲醛。（3）結(jié)合題（3）可以得到有機(jī)物的分子式為C（7+2×5+1-1）H（6+2×8+5-8）O（2+2×3+3—4×1—2）N，所得化合物與化合物I相比多出部分為C6H4NO，由此可以確定甲醛在反應(yīng)中提供化合物ICH2部分，化合物V應(yīng)該提供部分替代CH2部分，所以所得化合物的結(jié)構(gòu)式為：。（4）間羥基苯甲醛應(yīng)為3—羥基苯甲醛，2—羥基苯甲醛應(yīng)為鄰羥基苯甲醛，A錯(cuò)誤；由題給圖示不難看出反應(yīng)的過程為：化合物II+H2→化合物I，也就是說化合物I可以去氫，表現(xiàn)氧化性，化合物II可以加氫，表現(xiàn)還原性，B錯(cuò)誤；化合物I、II、IV都含有酯基結(jié)構(gòu)，都能發(fā)生酯的水解反應(yīng)，C正確；化合物V中含有酚羥基、醛基和苯環(huán)，醛基即能發(fā)生氧化反應(yīng)，也能發(fā)生還原反應(yīng)，D錯(cuò)誤。答案：C。（5）水解生成2—呲啶甲酸和丁醇，結(jié)合酯的水解反應(yīng)我們不難得到2—呲啶甲酸的結(jié)構(gòu)式為：；由于呲啶環(huán)存在對(duì)稱性，其一元取代物有3種，去掉VI，應(yīng)該還有2種。AUTONUM．（09年廣東化學(xué)·25）（9分）疊氮化合物應(yīng)用廣泛，如NaN3，可用于汽車安全氣轂pHCH2N3可用于合成化合物V（見下圖，僅列出部分反應(yīng)條件Ph—代表苯基）（1）下列說法不正確的是（填字母）。A．反應(yīng)①④屬于取代反應(yīng)B．化合物I可生成酯，但不能發(fā)生氧化反應(yīng)C．一定條件下化合物II能生成化合物ID．一定條件下化合物II能與氫氣反應(yīng)類型與反應(yīng)②相同（2）化合物II發(fā)生聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為（不要求寫出反應(yīng)條件）。（3）反應(yīng)③的化學(xué)方程式為（要求寫出反應(yīng)條件）。（4）化合物III與PhCH2N3發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)成化合物V，不同條件下環(huán)加反應(yīng)還可生成化合物V的同分異構(gòu)體。該同分異物的分子式為，結(jié)構(gòu)式為。（5）科學(xué)家曾預(yù)言可合成C(N3)4。其可分解成單質(zhì)，用作炸藥。有人通過NaN3與NC－CCl3,反應(yīng)成功全成了該物質(zhì)下列說法正確的是（填字母）。A．該合成反應(yīng)可能是取代反應(yīng)B．C(N3)4