第八章 鹵代烷

第八章鹵代烴Haloalkanes主要內(nèi)容：鹵代烴的分類、命名及同分異構(gòu)現(xiàn)象鹵代烴的制備鹵代烴的結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)親核取代反應(yīng)的機(jī)理β－消除反應(yīng)及反應(yīng)的機(jī)理多鹵代烴鹵代烴可看作是烷烴分子中一個(gè)或多個(gè)氫原子被鹵原子取代生成的化合物，稱為鹵代烷(Haloalkanes)。鹵原子為鹵代烴的官能團(tuán)?！?.1鹵代烴的分類、命名及同分異構(gòu)現(xiàn)象根據(jù)鹵原子的數(shù)目，可分為一鹵代烴和多鹵代烴：§8.1.1鹵代烴的分類一氯甲烷三氯甲烷四氯化烷2.根據(jù)鹵代烴中烴的種類不同，則可分為飽和鹵代烴、不飽和鹵代烴和芳香族鹵代烴：氯乙烷1-氯丙烯溴苯3.根據(jù)與鹵原子相連的碳原子類型不同，又可分為：仲鹵代烷伯鹵代烷叔鹵代烷系統(tǒng)命名法：以烷烴為為母體,鹵原子為取代基,在烷烴名稱前面加上鹵原子等取代基的位置、數(shù)目和名稱；選擇含鹵原子的最長(zhǎng)碳鏈作主鏈,從離取代基較近一端開(kāi)始編號(hào),取代基按“順序規(guī)則”較優(yōu)基團(tuán)在后列出；§8.1.2鹵代烴的命名2,3,5-三氯-2-甲基己烷1,4-二氯-1-異丁基環(huán)己烷4-溴-甲苯例：3.2.1.當(dāng)鹵代環(huán)烴中鹵原子分布于多個(gè)環(huán)上，則以最大的環(huán)為母體：3-(1-氟-2-氯乙基)-5-(3-氯-4-溴苯基)萘12345678隨堂練習(xí)：用系統(tǒng)命名法命名下列化合物

2.1.(4R)-2-甲基-4-氯辛烷(1R,3R)-1,3-二溴環(huán)己烷§8.1.3鹵代烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象鹵代烷的同分異構(gòu)體的數(shù)目比相應(yīng)的烷烴數(shù)目多，除碳架異構(gòu)體外，鹵原子在碳鏈上的位置不同，也引起同分異構(gòu)現(xiàn)象。例：§8.2鹵代烴的制備（Ⅰ）自由基取代（1）烷烴在光照或高溫下生成鹵代烴：（2）烯丙基結(jié)構(gòu)的在光照或高溫下生成α－鹵代烯烴：一、由烴制備（Ⅱ）不飽和烴的親電加成（1）符合馬氏規(guī)則的加成：（2）反馬加成：（3）炔烴催化加成（Ⅲ）芳香烴的氯甲基化反應(yīng)二、由醇制備由于醇易得到，多數(shù)鹵代烷均由醇制備的。（1）由醇與氫鹵酸反應(yīng)制備：（2）由醇與PX3反應(yīng)制備（碘代烷和溴代烷）：（3）由醇與亞硫酰氯反應(yīng)制備氯代烷：三、鹵化物的互換*這是由于NaI溶于丙酮，而NaBr、NaCl在丙酮中不溶解，使得反應(yīng)向右移動(dòng)，有利于碘代烷的生成。氟代烷的制備，通常用鹵代烷與無(wú)機(jī)氟化物反應(yīng)制成，例如制冷劑氟利昂－12（Freon-12）在工業(yè)上的合成方法：Freon-12三氯化銻§8.3鹵代烴的結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)（自學(xué)）鹵代烷的結(jié)構(gòu)鹵代烷的通式為CnH2n+1X，X=F,Cl,Br,I；鹵代烷分子中碳原子以sp3雜化軌道成鍵；鹵原子以p軌道與碳原子成鍵。偶極距鹵代烷的偶極距主要由C-X鍵的極性引起：偶極距為一矢量：=qd沸點(diǎn)室溫下,氟甲烷、氯甲烷、溴甲烷和氟乙烷、氯乙烷為氣體,其余一鹵代烷為液體。一鹵代甲烷中只有碘甲烷室溫下為液體，是實(shí)驗(yàn)室常用試劑。含同數(shù)碳原子的一鹵代烷的沸點(diǎn)高低次序?yàn)椋篟I>RBr>RCl>RF密度一氟代烷、一氯代烷的密度<1；一溴代烷、一碘代烷的密度>1；一鹵代烷不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。溶解度§8.4鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)一、鹵代烷烴的化學(xué)性質(zhì)鹵代烷的結(jié)構(gòu)特征其C－X鍵為極性共價(jià)鍵：化合物CH3CH2CICH3CH2BrCH3CH2I偶極矩(

)2.05D2.03D1.91D*C－X鍵極性減小，化學(xué)反應(yīng)活性增加。（Ⅰ）親核取代反應(yīng)鹵代烷的親核取代反應(yīng)在有機(jī)合成上是非常重要的一類反應(yīng)，反應(yīng)是由負(fù)離子或具有未共用電子對(duì)的分子進(jìn)攻鹵代烷分子中電子云密度較小的、帶部分正電荷的碳原子引起的，通式為：進(jìn)攻的離子或分子能夠供給一對(duì)電子與缺電子的碳形成共價(jià)鍵,具有親核的性質(zhì),稱為親核試劑(necleophile,Nu)鹵代烷在反應(yīng)中接受試劑的進(jìn)攻,稱為底物(substrate)鹵原子被親核試劑所取代,成為負(fù)離子離去,稱為離去基團(tuán)(leavinggroup,L)由親核試劑進(jìn)攻引起的取代反應(yīng)稱為親核取代反應(yīng)(nucleophilicsubstitution,簡(jiǎn)寫(xiě)為SN)負(fù)離子親核試劑有HO-、RO-、HS-、RS-CN-、RCOO-等,實(shí)驗(yàn)室常用其鈉或鉀鹽:在親核試劑中，有一些屬于雙重反應(yīng)性試劑：1、CN-：C與N都能與鹵代烷的烷基結(jié)合，在單分子親核取代反應(yīng)中，CN-中電子云密度大的氮端易與碳正離子結(jié)合而生成異腈。2、亞硝酸負(fù)離子（ONO－）的雙重反應(yīng)性亞硝酸負(fù)離子的O端和與N端都能與鹵代烷的烷基結(jié)合，在單分子親核取代反應(yīng)中同樣也可生成兩種產(chǎn)物：在鹵代烷親核取代反應(yīng)中，烷烴相同而鹵素不同，其反應(yīng)活性為：其原因：（1）F、Cl、Br、I四種原子的體積相差很大，且分子中C－X鍵鍵能不一；（2鹵原子電負(fù)性的差異，使C－X鍵在試劑電場(chǎng)誘導(dǎo)下影響下，C－X鍵極化度不同。（Ⅱ）鹵代烷與金屬的反應(yīng)鹵代烷能和某些金屬（Mg、Zn、Li）發(fā)生反應(yīng)，生成有機(jī)金屬化合物。（1）格瑞尼雅（Grignard）試劑鹵代烷與金屬鎂屑在無(wú)水乙醚中反應(yīng)，可生成有機(jī)鎂化合物，稱為格瑞尼雅（Grignard）試劑。格瑞尼雅（Grignard）試劑很活潑，能與多種含活潑氫的化合物作用，生成相應(yīng)的烴：*格瑞尼雅（Grignard）試劑遇水分解，所以在制備該試劑時(shí)，必須用無(wú)水溶劑和干燥反應(yīng)器。（2）有機(jī)鋰化合物有機(jī)鋰化合物的制備方法與其化學(xué)性質(zhì)和格氏試劑十分相似，而且反應(yīng)性更為活潑，溶解性能好，但價(jià)格較昂貴。有機(jī)鋰化合物不僅與格氏試劑有上述相同的反應(yīng)，并且遇到更弱的酸性質(zhì)子也能反應(yīng)：有機(jī)鋰與金屬鹵化物置換而生成各種金屬有機(jī)物，最重要的是與Cu2I2反應(yīng)生成銅鋰試劑，用于鹵代烷的增鏈反應(yīng)－科瑞-郝思(E.J.Corey-H.House)合成法：（3）有機(jī)鋅化合物有機(jī)鋅化合物在酸性溶液中可還原生成烷烴：鹵代烷與金屬鋅在無(wú)水乙醚中反應(yīng)，可生成有機(jī)鋅化合物：以≤C4烴合成（無(wú)機(jī)試劑任選）隨堂練習(xí)解：二、鹵代烯烴和鹵代芳烴鹵原子取代不飽和烴和芳烴中的氫原子，分別生成鹵代烯烴和鹵代芳烴。不飽和鹵代烴由于碳架不同，雙鍵和鹵原子的位置不同，都可產(chǎn)生異構(gòu)體。根據(jù)鹵原子與雙鍵的相對(duì)位置，一鹵代烯烴和一鹵代芳烴可分為三類：（Ⅰ）分類（1）乙烯式鹵代烴這類化合物中，鹵原子與雙鍵或芳環(huán)的碳原子直接相連；鹵原子的P直接相連；鹵原子的P電子與雙鍵或苯環(huán)形成P－π共軛，使得C－X鍵電子云密度增加，C－X鍵偶極矩減小，反應(yīng)活性降低。（2）烯丙基式鹵代烴這類化合物中，鹵原子與雙鍵或苯環(huán)間相隔一個(gè)次甲基－CH2－，鹵原子上的P電子與雙鍵或苯環(huán)無(wú)法形成P－π共軛，且鹵原子極性較大，所以這類化合物在反應(yīng)，非常容易解離成鹵素負(fù)離子而形成相對(duì)穩(wěn)定的烯丙基碳正離子：所以，烯丙基式鹵代烴反應(yīng)活性較高。（3）孤立式鹵代烴這類化合物中，由于鹵原子與雙鍵或苯環(huán)間相隔位置較遠(yuǎn)（n≥2），所以，我們可以把這一類化合物的化學(xué)反應(yīng)性近似于按飽和鹵代烴處理。（Ⅱ）化學(xué)性質(zhì)各類鹵代烴的反應(yīng)活性，可用AgNO3/乙醇的溶液與之反應(yīng)，根據(jù)生成鹵化銀沉淀的速度快慢測(cè)得：其反應(yīng)活性次序?yàn)椋合┍禁u代烴>孤立式鹵代烴、鹵代烷烴

>乙烯式鹵代烴乙烯式鹵代烴和鹵代芳烴在親核取代反應(yīng)中，反應(yīng)活性較低。在制備格氏試劑時(shí)，氯代芳烴反應(yīng)活性較低，則有：三、鹵代烴的消除反應(yīng)一鹵代烷與強(qiáng)堿一起加熱，脫去鹵化氫生成烯烴。常用的強(qiáng)堿有：KOH(NaOH)的醇溶液，醇鈉(鉀)的醇溶液。*反應(yīng)中鹵素和

-碳上的氫一起脫去，故稱

-消除反應(yīng)。例：反應(yīng)中,從哪一個(gè)-碳上脫去氫是有選擇性的,這種選擇性稱為區(qū)域選擇性(regioselectivity)——這一規(guī)律是由俄國(guó)化學(xué)家Zaitsev,A.M.于1875年總結(jié)出來(lái)的,稱為Zaitsev規(guī)律（查依采夫規(guī)律）消除反應(yīng)的方向仲鹵代烷和伯鹵代烷發(fā)生消去反應(yīng)時(shí),主要生成雙鍵上連接烴基最多的烯烴。消除反應(yīng)與取代反應(yīng)是同時(shí)進(jìn)行并且相互競(jìng)爭(zhēng)，究竟哪種反應(yīng)占優(yōu)勢(shì)，則與分子的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件有關(guān)：通常，體積龐大臃腫的堿有利于消除反應(yīng)而不利于取代反應(yīng)。因此，第一級(jí)鹵代烷必須用特殊的堿如叔丁醇鉀，在二氯亞砜溶劑中進(jìn)行消除反應(yīng)才能發(fā)生。§8.5親核取代反應(yīng)歷程親核取代反應(yīng)歷程可以用一鹵代烷的堿性水解為例進(jìn)行分析、研究。鹵代烷80％乙醇－H2OK1X105（SN1）0.1NNaOH80％乙醇H2O(K1＋0.1K2)105SN2(55℃)反應(yīng)速度Me－Br0.3492142140Et－Br0.13917.1171i-Pr－Br0.2370.7124.75t-Bu－Br10101010－將各溴代烷的烷基數(shù)的變動(dòng)對(duì)它們水解反應(yīng)相對(duì)速度的變化作出示意圖：我們可看出：MeBr和EtBr的水解反應(yīng)，隨堿的濃度增加成正比：

=k[CH3Br][HO-]因此整個(gè)水解反應(yīng)是一個(gè)二級(jí)反應(yīng)。由此推測(cè)：在定速步驟中有溴甲烷和氫氧離子參加，所以為雙分子親核取代反應(yīng)，簡(jiǎn)寫(xiě)為SN2。SN

—NucleophilicSubstitution2—雙分子而t-Bu-Br的水解反應(yīng)，在增加堿的濃度其水解反應(yīng)速度不變，說(shuō)明該反應(yīng)的反應(yīng)速度與堿的濃度無(wú)關(guān)：

=k[t-BuBr]因而整個(gè)反應(yīng)是一級(jí)反應(yīng)。由此推測(cè)：在定速步驟中只與溴代叔丁烷的濃度有關(guān)，所以為單分子親核取代反應(yīng)，簡(jiǎn)寫(xiě)為SN1。SN

—NucleophilicSubstitution1—單分子一、反應(yīng)歷程（Ⅰ）SN2反應(yīng)歷程SN2反應(yīng)一步完成，親核試劑從反應(yīng)物分子中離去基團(tuán)的背面進(jìn)攻，在反應(yīng)過(guò)程中新鍵的形成與舊鍵的斷裂是同步進(jìn)行的，例如：**1.反應(yīng)歷程2.SN2反應(yīng)中心碳原子雜化狀態(tài)的變化SN2反應(yīng)中,中心碳原子由反應(yīng)物中的sp3雜化軌道,逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)檫^(guò)渡態(tài)中的sp2雜化；當(dāng)反應(yīng)經(jīng)過(guò)過(guò)渡態(tài)最后轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物時(shí),中心碳原子又回復(fù)到sp3雜化狀態(tài)。在過(guò)渡狀態(tài)中,3個(gè)sp2雜化軌道與3個(gè)H原子形成3個(gè)C-H鍵,互呈120°并排列在一個(gè)平面上,另外一個(gè)p軌道與HO和Br原子部分鍵合；3.SN2反應(yīng)勢(shì)能曲線圖HO-CH3Br[HO

….CH3….Br

]HOCH3+Br－EEa反應(yīng)進(jìn)程4.SN2反應(yīng)的立體化學(xué)

SN2反應(yīng)歷程表明，若遵循其歷程進(jìn)行取代反應(yīng)時(shí)，勢(shì)必伴隨著構(gòu)型的翻轉(zhuǎn)，即產(chǎn)生的構(gòu)型與原來(lái)化合物的構(gòu)型相反，這種反應(yīng)過(guò)程稱為瓦爾登轉(zhuǎn)化(Waldeninversion)。大量立體化學(xué)的實(shí)驗(yàn)證明了SN2反應(yīng)過(guò)程伴隨構(gòu)型轉(zhuǎn)換這一推論的正確性。例如:已知(-)-2-溴辛烷與(-)-2-辛醇屬同一構(gòu)型(-)-2-溴辛烷比旋光度:-34.2

(-)-2-辛醇比旋光度:-9.9

(-)-2-溴辛烷與NaOH進(jìn)行水解反應(yīng)得到的2-辛醇,比旋光度為+9.9

,即為(+)-2-辛醇：(-)-2-溴辛烷[

]-34.2

(+)-2-辛醇[

]+9.9

(+)-2-辛醇必然是(－)-2-辛醇的對(duì)映體,說(shuō)明通過(guò)水解反應(yīng),手性碳原子的構(gòu)型發(fā)生了翻轉(zhuǎn)。

*因此，完全的構(gòu)型轉(zhuǎn)化往往可作為SN2反應(yīng)

的標(biāo)志。瓦爾登轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)是手性碳原子周圍的價(jià)鍵發(fā)生了翻轉(zhuǎn)，不一定都是由R變?yōu)镾構(gòu)型，或由S變?yōu)镽構(gòu)型，反應(yīng)后產(chǎn)物的實(shí)際構(gòu)型仍須根據(jù)命名規(guī)則進(jìn)行確定。

注意：（Ⅱ）SN1反應(yīng)歷程1.反應(yīng)歷程反應(yīng)分兩步進(jìn)行第一步:叔丁基溴的C-Br鍵斷裂生成碳正離子,經(jīng)歷一個(gè)C-Br鍵將斷而未斷、能量較高的過(guò)渡狀態(tài)(I)過(guò)渡態(tài)(I)中間體第二步:碳正離子與氫氧負(fù)離子(HO-)結(jié)合生成水解產(chǎn)物，經(jīng)歷C-O鍵逐漸形成的過(guò)渡狀態(tài)(II)。過(guò)渡態(tài)(II)第一步反應(yīng)速度較第二步慢，是決定整個(gè)反應(yīng)速度的步驟。在第一步中鍵的斷裂只涉及一種分子(叔丁基溴)，故稱為單分子親核取代反應(yīng)

—SN1。2.SN1反應(yīng)中心碳原子雜化狀態(tài)的變化SN1反應(yīng)的中間體碳正離子為平面構(gòu)型(sp2雜化)，親核試劑從平面兩邊進(jìn)攻的幾率相等，生成構(gòu)型相反的產(chǎn)物。如果用旋光性的鹵代烷進(jìn)行反應(yīng),兩種結(jié)合方式分別生成構(gòu)型保持和構(gòu)型轉(zhuǎn)化產(chǎn)物,應(yīng)得到外消旋產(chǎn)物在有些SN1反應(yīng)情況下實(shí)驗(yàn)結(jié)果確實(shí)如此，但多數(shù)實(shí)驗(yàn)中構(gòu)型轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的量大于構(gòu)型保持產(chǎn)物，可用離子對(duì)理論解釋。例如:(R)-(-)-2-溴辛烷在含水乙醇中水解，產(chǎn)物中構(gòu)型轉(zhuǎn)化的占83%。(R)-(-)-2-溴辛烷(S)-(+)-2-辛醇83%(R)-(-)-2-辛醇17%離子對(duì)理論的解釋:

溴代烷電離生成碳正離子與溴離子組成的離子對(duì)，溴負(fù)離子尚未完全離開(kāi)碳正離子，它阻礙了水分子從正面接近碳正離子的途徑，迫使水分子從背面進(jìn)攻,結(jié)果生成較多的構(gòu)型轉(zhuǎn)化產(chǎn)物。3.SN1反應(yīng)勢(shì)能曲線圖(CH3)3CBr+HO－(CH3)3C+…

Br

+HO－(CH3)3C+Br-,HO-(CH3)3C+…OH

+Br－(CH3)3COH+Br－E反應(yīng)進(jìn)程（Ⅲ）鄰基參予的反應(yīng)

例如:-溴代丙酸負(fù)離子按SN1歷程進(jìn)行水解反應(yīng)時(shí)，其構(gòu)型100%保持。若中心碳原子鄰近的帶有電荷或未共用電子對(duì)的基團(tuán)：借助這些基團(tuán)它們所帶的電荷或未共用電子對(duì)參予分子內(nèi)的親核取代反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)果除使反應(yīng)產(chǎn)物的構(gòu)型受到限制外，還常導(dǎo)致環(huán)狀化合物的生成。-溴代丙酸負(fù)離子按SN1歷程進(jìn)行水解反應(yīng)時(shí)，其構(gòu)型100%保持。例如:機(jī)理羧基負(fù)離子從溴背面進(jìn)攻C原子,生成不穩(wěn)定的內(nèi)酯,手性碳原子的構(gòu)型同時(shí)發(fā)生了轉(zhuǎn)化.羧基在背面固定了碳正離子的構(gòu)型,HO-只能從溴離子脫去的方向進(jìn)攻,手性碳原子的構(gòu)型再發(fā)生一次轉(zhuǎn)化經(jīng)過(guò)兩次構(gòu)型轉(zhuǎn)化,結(jié)果使原來(lái)反應(yīng)物的構(gòu)型100%保持

二、影響親核取代反應(yīng)的因素決定反應(yīng)歷程、影響反應(yīng)活性的因素底物結(jié)構(gòu)烷基結(jié)構(gòu)離去基團(tuán)的結(jié)構(gòu)親核試劑溶劑(solvent)（Ⅰ）反應(yīng)物結(jié)構(gòu)反應(yīng)物

-碳原子上連接的烷基越多，越不容易發(fā)生SN2反應(yīng)。所以，發(fā)生SN2反應(yīng)的活性次序?yàn)椋篊H3X>RCH2X>R2CHX>R3X甲基鹵代烷>伯鹵代烷>仲鹵代烷>叔鹵代烷1、對(duì)SN2歷程反應(yīng)的影響（A）烷基結(jié)構(gòu)CH3Br>CH3CH2Br>(CH3)2CHBr>(CH3)3CBr例如:相對(duì)速率15010.010.001電子效應(yīng):烷基為給電子基團(tuán),-C上連接的烷基越多,-C上的電子云密度越大,越不利于親核試劑的進(jìn)攻,反應(yīng)速率也越??；空間效應(yīng):烷基體積比氫原子大,-C上連接的烷基越多，在過(guò)渡狀態(tài)中其與親核試劑及離去基團(tuán)的排斥作用越大，過(guò)渡態(tài)的能量越高，反應(yīng)所需活化能越大，反應(yīng)速率越小。原因分析:SN2歷程過(guò)渡態(tài)：由于同樣的原因,

-C上烷基取代基數(shù)目的增加,也使反應(yīng)速率降低。也可以說(shuō),烷基體積比氫原子大,和

-C上的烷基阻礙試劑從背面進(jìn)攻,使反應(yīng)不易進(jìn)行,速率減慢。2、對(duì)SN1歷程反應(yīng)的影響用親核性很小,介電常數(shù)較大的含水甲酸,使溴代烷水解反應(yīng)的SN2機(jī)理受到抑制:RBr+H2OROH+HBr溴代烷起SN1反應(yīng)的速率與相應(yīng)碳正離子的穩(wěn)定性次序一致。CH3Br<CH3CH2Br<(CH3)2CHBr<(CH3)3CBr反應(yīng)物-C上連接的烷基取代基越多,發(fā)生SN1反應(yīng)的速率越快例如:相對(duì)速率12421

108原因分析:電子效應(yīng):烷基為給電子基團(tuán)，-C上連接的烷基越多，碳正離子的穩(wěn)定性越高，越容易生成，整個(gè)SN1反應(yīng)的速率就越快?？臻g效應(yīng):

-C上連接三個(gè)烷基的叔鹵代烷比較擁擠，形成碳正離子后，呈三角形平面結(jié)構(gòu)，烷基之間距離增大，故傾向于解離。注意：如果被取代的鹵原子連接在橋環(huán)化合物的橋頭碳原子上，無(wú)論對(duì)于SN1或SN2反應(yīng)來(lái)說(shuō)，都是相當(dāng)困難的，其主要原因是：（1）由于環(huán)的空間阻礙，使得親核試劑無(wú)法從鹵原子的背面進(jìn)攻。所以無(wú)法按SN2反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行。（2）由于橋環(huán)化合物為一剛性環(huán)，牽制橋頭碳不可能伸展成為平面構(gòu)型，這樣就阻礙了鹵原子的解離，因此很難進(jìn)行SN1反應(yīng)。小結(jié)i.SN2反應(yīng)—伯鹵代烷最快,叔鹵代烷最慢

SN1反應(yīng)—叔鹵代烷最快,伯鹵代烷最慢ii.通常情況下:伯鹵代烷—SN2反應(yīng)叔鹵代烷—SN1反應(yīng)仲鹵代烷

—SN2或/和SN1反應(yīng)（B）離去基團(tuán)的結(jié)構(gòu)i.OH,OR,NH2難以被其它親核試劑所取代；無(wú)論在SN2還是SN1反應(yīng)中，離去基團(tuán)的離去傾向越大，越有利于反應(yīng)的進(jìn)行。離去基團(tuán)的堿性越強(qiáng)，離去傾向越小，所以：ii.鹵代烷發(fā)生親核取代反應(yīng)(SN2和SN1)的活性次序是:RI>RBr>RCl因?yàn)辂u離子的堿性由弱到強(qiáng)的次序?yàn)?

I－<Br－<Cl－

因?yàn)镠O-,RO-,H2N-均為強(qiáng)堿ⅲ.是很好的離去基團(tuán)因其共軛酸為強(qiáng)酸，相應(yīng)的酸根為弱堿。（Ⅱ）親核試劑的性質(zhì)⑴.SN2反應(yīng):

由于親核試劑參與過(guò)渡態(tài)的形成，親核試劑的親核能力越強(qiáng)，形成過(guò)渡態(tài)所需活化能越小，則反應(yīng)速率越快。i.帶負(fù)電荷的親核試劑的親核性較相應(yīng)共軛酸的親核性強(qiáng),如:HO->H2O,RO->ROH,RCO2->RCO2H,親核試劑的強(qiáng)弱比較：ii.通常情況下,試劑的