紡織服裝面料安全性檢測-生態(tài)紡織品的技術(shù)要求

紡織服裝面料安全性檢測目錄CONTENTS01生態(tài)紡織品與安全性02生態(tài)紡織品技術(shù)要求03紡織服裝面料安全性檢測方法03紡織服裝面料安全性檢測方法0201生態(tài)紡織品安全性測試常用實(shí)驗(yàn)儀器生態(tài)紡織品安全性檢測方法目錄

生態(tài)紡織品安全性檢測項(xiàng)目繁多，并且每種檢測項(xiàng)目都有各自不同的檢測方法，要最終對(duì)紡織產(chǎn)品做出生態(tài)紡織品認(rèn)定關(guān)鍵就在于能夠掌握每一個(gè)生態(tài)紡織品安全性檢測的實(shí)驗(yàn)方法并與參考指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)相比做出正確判定。

任務(wù)導(dǎo)入任務(wù)導(dǎo)入一、生態(tài)紡織品安全性測試常用實(shí)驗(yàn)儀器包括氣相色譜儀、質(zhì)譜檢測器、氫火焰檢測器、電子捕獲檢測器、全自動(dòng)(或頂空)進(jìn)樣器等。主要檢測：禁用偶氮染料（即致癌芳香胺）、氯苯酚、農(nóng)藥殘留、有機(jī)氯載體、PVC增塑劑等。

氣相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用儀

包括二元泵系統(tǒng)、自動(dòng)進(jìn)樣器、二極管陣列(或可變紫外)檢測器等。主要檢測：禁用偶氮染料（即致癌芳香胺）、氯苯酚、農(nóng)藥殘留、PVC增塑劑等。

高效液相色譜儀

包括火焰系統(tǒng)、石墨系統(tǒng)和自動(dòng)進(jìn)樣器等（若一個(gè)樣品要檢測多種重金屬，最好采用ICP-AES）。

原子吸收光譜儀

檢測1ppb（水溶液）以下的As、Hg、Se等易揮發(fā)重金屬，建議配備國產(chǎn)(北京)原子熒光。原子熒光分光光度計(jì)

一、生態(tài)紡織品安全性測試常用實(shí)驗(yàn)儀器主要檢測甲醛，配備積分球還可檢測織物的防紫外輻射性能。

紫外可見分光光度計(jì)

pH酸堿度計(jì)pH酸堿度計(jì)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，旋渦混合器，離心機(jī)，超聲波發(fā)生器，冰箱，電子分析天平，微波消解器，馬夫爐，氮吹儀，索氏提取器，恒溫水浴鍋，恒溫水浴振蕩器和各種色牢度試驗(yàn)儀等。其他配備

二、生態(tài)紡織品安全性檢測方法

我國于2002年11月22日頒布了生態(tài)紡織品國家標(biāo)準(zhǔn)GB／T18885—2002，2008年又修訂技術(shù)要求。其技術(shù)要求中對(duì)甲醛、pH值、可萃取的重金屬殺蟲劑、含氯酚、有機(jī)氯載體、PVc增塑劑、有機(jī)錫化合物、有害染料、抗菌整理、阻燃整理、色牢度、揮發(fā)性物質(zhì)釋放和氣味等14項(xiàng)內(nèi)容，分別規(guī)定了禁用和限用指標(biāo)。1.禁用偶氮染料GB/T17592—2006GB／T18885(修訂版)禁用24種芳香胺，限定值20mg／kg。檢測原理：試樣中偶氮染料在檸檬酸鹽緩沖溶液(pH=6)介質(zhì)中，用連二亞硫酸鈉還原分解，以產(chǎn)生可能存在的違禁芳香胺。用適當(dāng)?shù)娜芤悍峙渲崛∷芤褐械姆枷惆?，濃縮后用合適的有機(jī)溶劑定容。用配有質(zhì)量選擇檢測器的氣相色譜儀(GC／MSD)進(jìn)行測定，必要時(shí)選用另外一種或多種方法對(duì)異構(gòu)體進(jìn)行確認(rèn)。用高壓液相色譜／二級(jí)管陳列檢測器(HPLC／DAD)或氣相色譜／質(zhì)織品標(biāo)準(zhǔn)及檢測方法的譜儀進(jìn)行定量。二、生態(tài)紡織品安全性檢測方法2.游離甲醛含量的測定甲醛存在于紡織品的后整理劑、染色固色劑、交聯(lián)劑、涂料染色、印花粘合劑、熱熔襯樹脂等，各國的法規(guī)或標(biāo)準(zhǔn)均對(duì)紡織品的游離甲醛含量作了嚴(yán)格的限定。我國紡織品甲醛的限量指標(biāo)GBl840l一2003?！秶壹徔棶a(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》等同采用了oeko—Texstanclardl00標(biāo)準(zhǔn)中甲醛含量的限量值。按產(chǎn)品最終用于分為四種：ⅠⅡⅢⅣ嬰幼兒類皮膚直接接觸類皮膚非直接接觸裝飾類20mg/kg75mg/kg300mg/kg300mg/kg二、生態(tài)紡織品安全性檢測方法測試方法：（1）水萃取法：GB／T2912．1第一部分為游離水解的甲醛(水萃取法)：用水對(duì)樣品進(jìn)行萃取，以乙酰丙酮作為顯色劑，用分光光度計(jì)進(jìn)行測定。（2）蒸汽吸收法：GB／T2912．2第二部分為釋放甲醛(蒸汽吸收法)：將一定重量的織物樣品密封于一定體積的瓶中(聚乙烯瓶中)，瓶中放一定量的蒸餾水，在一定的溫度條件下平衡3小時(shí)，使樣品釋放出的甲醛，被瓶中的蒸餾水所吸收，然后用乙酰丙酮顯色，用分光光度計(jì)進(jìn)行測定。水萃取法模擬的是人體在出汗?fàn)顟B(tài)并與織物緊貼情況下的織物甲醛游離量，蒸汽吸收法是模擬紡織品的儲(chǔ)存過程中甲醛的釋放量。二、生態(tài)紡織品安全性檢測方法3.可萃取重金屬檢測紡織品上重金屬主要來源于:

紡織品上游離重金屬含量統(tǒng)一用人工酸性汗液萃取，依照GB/T3922配制酸性汗液。萃取液采用原子吸收分光光度法(AAs)為GB/T17593.1-2006,采用等離子發(fā)射光譜法(IcP)為GB/T17593.2-2007。其中汞、砷含量采用原子熒光分光光度法為GB/T17593.4-2006.樣品如果不是由天然纖維或其混紡織物制成，則不必檢測砷和汞。下列10種重金屬被列入檢測范圍:銻、砷、鉛、鎘、汞、銅、鉻、鈷、鎳、鋅。1金屬絡(luò)合染科，這類染料中所含的金屬以鉻、銅、鎳占極多數(shù)，按染料的應(yīng)用分類有金屬絡(luò)合酸性染料、金屬絡(luò)合活性染料、金屬絡(luò)合直接染料。2天然纖維生長過程中重金屬通過環(huán)境遷移，生物富集而沾污纖維。3天然染料雖為環(huán)保型染料，但天然染料對(duì)紡織纖維沒有親和力或直接性，需要和媒染劑一起使用，才能固著在纖維上，而媒染劑均為重金屬，使染色后的紡織品上含有重金屬。二、生態(tài)紡織品安全性檢測方法4.六價(jià)鉻(VI)檢測鉻媒染料染色是由該染料與鉻媒染劑(如重鉻酸鉀)在織物或纖維上形成絡(luò)合物，使顏色發(fā)生變化。使用鉻媒染料進(jìn)行染色，會(huì)產(chǎn)生鉻污染，特別是六價(jià)鉻離子會(huì)造成嚴(yán)重污染，歐盟生態(tài)標(biāo)準(zhǔn)(2002-371-EC)中規(guī)定不允許使用鉻媒染料。六價(jià)鉻也用于皮革制品，是生產(chǎn)加工中的助劑，復(fù)鞣劑，它是一種強(qiáng)氧化劑，對(duì)人體和環(huán)境有相當(dāng)大的毒性，因此，在生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)中，對(duì)鉻總含量進(jìn)行監(jiān)控的同時(shí)，對(duì)六價(jià)鉻也進(jìn)行嚴(yán)格的監(jiān)控。在GB/T18885-2002中，對(duì)六價(jià)鉻的限定值為0.5mg/kg。檢測原理：GB/T17593.3-2006《紡織品重金屬的測定》，第3部分內(nèi)容為六價(jià)鉻、分光光度法:試樣用酸性干液(根據(jù)GB/T3922配制酸性汗液)萃取，將萃取液在酸性條件下，用二苯基碳酰二肼顯色，用分光光度計(jì)測定顯色后的萃取液在540nm波長下的吸光度，計(jì)算出紡織品六價(jià)鉻的含量二、生態(tài)紡織品安全性檢測方法5.農(nóng)藥殘余量的檢測天然植物纖維，棉花在種植中會(huì)用到多種農(nóng)藥，如各種殺蟲劑，除草劑，殺菌劑等。GB/T18885-2005規(guī)定，棉花和其他天然纖維不得含有超過0.05mg/kg的殺蟲劑(共有77種)。GB/T1841.2一2006《紡織品農(nóng)藥殘留量的測定》:取50g代表性的織物試樣，剪成5mmX5mm以下的碎片，混合，從混合樣中稱取5.09，放入濾紙筒中，然后置于索氏提取器里，加入100mL石油醚進(jìn)行回流，提取6小時(shí)，冷卻后;將提取液于40C水浴中旋轉(zhuǎn)濃縮至近干。用石油醚定容至5.0mL。供GC/MS測定，外標(biāo)法定量。二、生態(tài)紡織品安全性檢測方法6.有機(jī)錫的檢測有機(jī)錫化合物包括很多物質(zhì)，都是由錫以及直接連接在錫上的各種有機(jī)官能團(tuán)組成，紡織行業(yè)利用三丁基錫TBT作為抗菌整理劑。在GB/T18885中對(duì)有機(jī)錫(三丁基錫、二丁基錫、三苯基錫)的含量作出了明確規(guī)定，即：小于等于1.0mg/kgGB/T20385--2006《紡織品有機(jī)錫化合物的測定》：試樣用GB/T3922中規(guī)定的酸性汗液進(jìn)行萃取，萃取液用用四乙基硼酸鈉為衍生化試劑，進(jìn)行衍生化反應(yīng)。然后加入正己烷進(jìn)行萃取，取正已烷相，進(jìn)行純化后用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀(Gc/Ms)進(jìn)行定性、外標(biāo)法定量分析。二、生態(tài)紡織品安全性檢測方法7.含氯酚的檢測五氯苯酚(PcP)是紡織品、皮革制品和木材、漿料采用的傳統(tǒng)的防霉、防腐劑，GB/T1885中對(duì)嬰幼兒紡織品含氯酚殘留限量為0.05mg/kg，其他為小于等于0.5mg/kg。含氯酚等化合物的分子結(jié)構(gòu)中都含有極性基團(tuán)，如果不進(jìn)行衍生化，很容易出現(xiàn)拖尾峰，并且峰形很寬，檢測重復(fù)性和靈敏度都較差。為了得到尖銳的色譜峰、好的重現(xiàn)性和提高檢測靈敏度，采用衍生化反應(yīng)。GB/T18414.1--2006《紡織品含氯苯酚的測定》:精確稱取2.0g左右樣品，首先用碳酸鉀溶液提取樣品中的五氯苯酚、四氯苯酚并將其轉(zhuǎn)化為五氯苯酚鉀、四氯苯酚鉀。然后加入乙?；噭┮宜狒?，與其作用生成五氯(四氯)苯酚乙酯，再用正己烷萃取，正己烷萃取液供GC/MS測定，外標(biāo)法定量。二、生態(tài)紡織品安全性檢測方法8.氯化苯和氯化甲苯的測定滌綸染色中常用的一些分散染料染色載體為含氯芳香族化合物。如二氯苯、二氯甲苯是高效的染色載體，在染色過程中加入載體，可使纖維結(jié)構(gòu)膨脹化，有利于染料的滲透。而多氯聯(lián)苯則常用作阻燃劑和抗靜電劑、防蛀劑及染料中間體。GB/T20384—2006《紡織品氯化苯和氯化甲苯殘留量的測定》:精確稱取2.0g試樣，置于提取器中，加入10mL二氯甲烷，置于超聲波浴中萃取20min。用0.45um聚四氟乙烯薄膜過濾后;將萃取液注射過濾至小樣品瓶中，供GC/MS分析。外標(biāo)法定量。二、生態(tài)紡織品安全性檢測方法9.增塑劑的檢測在紡織品中主要出現(xiàn)在經(jīng)過聚氯酯(PV)或聚氯乙烯涂層整理的產(chǎn)品及一些聚氯乙烯塑料制成的服裝飾件，如紐扣等。這類增塑劑已經(jīng)被確定為環(huán)境荷爾蒙，兒童接觸或吸吮后，容易進(jìn)入體內(nèi)，會(huì)影響兒童的正常發(fā)育，造成危害。GB/T20388—2006《紡織品鄰苯二甲酸酯的測定》:取代表性樣品，將其剪碎至5mmX5mm以下，混勻，精確稱取1.0g,置于100mL具塞錐形瓶中，加入三氯甲烷于超聲波發(fā)生器中提取，萃取液供GC/MS測定。外標(biāo)法定量。二、生態(tài)紡織品安全性檢測方法10.有機(jī)揮發(fā)物（異味）的檢測紡織品有氣味，表明過多的化學(xué)物質(zhì)殘留在上面，這些化學(xué)物質(zhì)大多數(shù)是低沸點(diǎn)，易揮發(fā)物。目前，測定有機(jī)揮發(fā)物的方法共有三種。

(1)直接頂空進(jìn)樣——毛細(xì)管氣相色譜——質(zhì)譜聯(lián)用儀測定。在恒溫的密閉容器中，試樣中的揮發(fā)性有機(jī)物在氣、固兩相問分配，達(dá)到平衡。取固上氣相樣品進(jìn)氣相色譜／質(zhì)譜進(jìn)行分析。

(2)容器捕集，用Tenax柱固相吸附(0．2L／min)——熱脫附后——毛細(xì)管氣相色譜——質(zhì)譜聯(lián)用儀測定。在一個(gè)特定尺寸的空間內(nèi)，將一塊特定面積的試樣置于一個(gè)有固定空氣交換速率的調(diào)濕環(huán)境內(nèi)，在持續(xù)揮發(fā)的情況下，吸取一定量的空氣作為樣品，并使其通過Tenax柱固相吸附，然后用合適的溫度進(jìn)行熱脫附后供Gc／Ms測定。GBl8587—200l室內(nèi)裝飾裝修材料地毯，地毯襯墊及地毯膠粘劑有害物質(zhì)釋放限量，采用該方法。二、生態(tài)紡織品安全性檢測方法(3)固相微萃取(SPME)SPME技術(shù)克服了以前傳統(tǒng)的樣品預(yù)處理的缺陷，它無須溶劑和復(fù)雜裝置，能直接從樣品中采集、揮發(fā)和半揮發(fā)性的化合物。SPME由手柄(Holder)和萃取頭(Fiber)兩部分構(gòu)成，狀似一支色譜注射器。萃取頭是一根涂不同色譜固定相或吸附劑的熔融石英纖維，接不銹鋼絲，外套細(xì)的不銹鋼針管。SMPE針管刺透樣品瓶隔墊，插入瓶中，推手柄使纖維頭伸出針管置于樣品上部空間(頂空方式)萃取一定時(shí)間縮回纖維頭，然后將針管退出樣品瓶，將SPME針管插入GC儀進(jìn)樣口，推手柄桿伸出纖維頭，熱脫附樣品進(jìn)毛細(xì)管色譜柱，進(jìn)行GS／MS分析。二、生態(tài)紡織品安全性檢測方法11.色牢度的測定（詳細(xì)見項(xiàng)目四任務(wù)五重色牢度檢測）GB／T18885—2002標(biāo)準(zhǔn)將四種色牢度指標(biāo)作為監(jiān)控內(nèi)容，包括耐水漬色牢度，耐汗?jié)n(酸性／堿性)、耐摩擦(干摩擦)和耐唾液色牢度(對(duì)嬰幼兒)。紡織品的色牢度如果不好，則其中的染料分子、重金屬離子等都有可能通過皮膚被人體吸收，從而危害到人體健康。12.紡織品致敏性分散染料的檢測GB／T18885—2002將其中的20種致敏性分散燃料列為生態(tài)紡織品的監(jiān)控項(xiàng)目，并規(guī)定產(chǎn)品上的致敏性分散染料含量不得超過0.006%。20種染料主要用于聚酯和醋酯纖維的染色，其中17種為早期用于醋酯纖維的分散染料。GB／T20383—2006紡織品致敏性分散染料的測定取代表性試樣剪成5mm×5mm的碎片，混勻，稱取1.0g試樣，精確至0.01g置于提取器中，加入10ml甲醇，在70℃超聲波浴中萃?。?0min，冷卻至室溫，萃取液純化后用LC／MS或HPLC／DAD分析，外標(biāo)法定量。二、生態(tài)紡織品安全性檢測方法13.紡織品致癌染科的測定GB18885-2002規(guī)定禁用的致癌染料主要是7種(見表)，包括酸性染料，直接染料，分散染料，主要是本身或易分解生成對(duì)人體有較強(qiáng)致癌作用的物質(zhì)。表：7種致癌染料序號(hào)染料名稱化學(xué)文摘編號(hào)(cAsNO)染料索引結(jié)構(gòu)號(hào)1酸性紅263761—53—3161502堿性紅925620—78—4425003直接黑381937—37—7302354直接紅28573—58一0221205直接藍(lán)62602—46—2226106分散藍(lán)12475—45