甲磺草胺簡析

甲磺草胺又名磺酰唑草酮，是1985年由FMC公司開發(fā)的三唑啉酮類除草劑，試驗(yàn)代號為F6285、FMC97285。甲磺草胺屬原卟啉原氧化酶抑制劑，主要用于防除一年生闊葉雜草、禾本科雜草和莎草等。FMC將甲磺草胺主要應(yīng)用于大豆田除草劑，杜邦通過非獨(dú)家的形式銷售到許多國家。劑型主要為混劑，通常與氯酯磺草胺(Ganuntlet)和異噁草松（CommandExtra）混配，補(bǔ)充使用在STS系列大豆上的磺酰脲類除草劑。FMC的Spartan也可用在甘蔗，向日葵，菠蘿和煙草上，并獲得非農(nóng)作物使用的許可。其分子式：C11H10Cl2F2N4O3S.化學(xué)名為：N-(2,4-二氯-5-(4-二氟甲基-4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺。分子量為：387.19。其結(jié)構(gòu)式如下：理化性質(zhì)外觀：黃褐色固體；熔點(diǎn)：121～123℃；蒸氣壓：1.3×10-4mPa（25℃）；正辛醇/水分配系數(shù)：logP＝1.48；密度：1.21g/mL（20℃）；溶解性：水0.11（pH6）、0.78（pH7）16（pH7.5）（mg/g，25℃），丙酮等大多數(shù)有機(jī)溶劑可溶；穩(wěn)定性：水解穩(wěn)定，容易水中光解；pKa6.56。靶標(biāo)作物

適用于苗前處理或移栽前處理，防除大豆、甘蔗和煙草等作物上的一年生闊葉雜草、部分禾本科雜草和莎草，如牽牛、反枝莧、豬殃殃、地膚、藜、曼陀羅、馬唐、狗尾草、蒼耳、牛筋草、香附子等。對下茬作物安全，但對棉花、甜菜有一定藥害。作用機(jī)理通過抑制葉綠素生物合成過程原卟啉原氧化酶而引起細(xì)胞膜破壞，導(dǎo)致葉片迅速干枯、死亡。毒理學(xué)：急性經(jīng)口LD50：大鼠2689mg/kg；急性經(jīng)皮LD50：兔＞2000mg/kg；吸入毒性LC50（4小時(shí)）：大鼠＞2.19mg/L；輕度眼睛刺激（兔），無皮膚刺激性（兔），無皮膚致敏性（豚鼠）。無作用劑量NOAEL：（急性經(jīng)口）25mg/kgb.w.daily，（生殖毒性）14mg/kgb.w.daily，（大鼠致畸性）10mg/kgdaily。ADI為0.14mg/kg，急性參考劑量aRfD值為0.25mg/kgb.w.，慢性參考劑量cRfD值為0.14mg/kgb.w.；無突變性（Ames、鼠淋巴、體內(nèi)鼠微核試驗(yàn)為陰性），無致癌性。

環(huán)境毒性：鳥：急性經(jīng)口LD50

野鴨＞2250mg/kg，短期飼喂LC50（8天）鵪鶉和野鴨＞5620mg/kg；魚：LC50（96小時(shí)）虹鱒魚＞130mg/L，藍(lán)鰓太陽魚93.8mg/L；水蚤：LC50（48小時(shí)）大型溞60.4mg/L；藻類：EC50

31.0μg/L，藍(lán)-綠藻EC50

32.9μg/L；蜜蜂：LD50＞25μg/bee；蚯蚓：NOEC3726mg/kg土壤。

環(huán)境行為：土壤中穩(wěn)定（DT50

18個(gè)月）。水解穩(wěn)定（pH5～9），水中易光解（DT50＜0.5天）。對有機(jī)質(zhì)親和力低（Koc43），只在含沙量高的土壤中遷移。生物富集可能性低。特點(diǎn)以甘蔗田使用為例，

根據(jù)國內(nèi)相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道（甲磺草胺除草活性及對甘蔗的安全性研究

馬永林等，

熱帶作物學(xué)報(bào)2019年）。其在甘蔗田的殺草活性顯著高于主要競爭對手?jǐn)巢萋?，且在甘蔗田的安全性?yōu)于敵草隆。甲磺草胺作為播后苗前土壤處理劑和苗后莖葉處理劑，可應(yīng)用于花生、甘蔗、木薯等田，與目前市場上廣泛應(yīng)用的苗前除草劑乙草胺、莠去津、乙氧氟草醚、嗪草酮、異噁草松等相比較，封閉效果更好，持效期更長，對惡性雜草，如牛筋草，光頭稗、香附子、魚黃草等均有比較理想的防除效果。

但缺點(diǎn)是由于甲磺草胺的殘留期比較長，用藥劑量需要把握準(zhǔn)確，否則極易出現(xiàn)對后茬作物的藥害、環(huán)境污染等問題。合成工藝目前主要合成工藝有兩種。兩步反應(yīng)：首先，2-（5-氨基-2，4-二氯苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-2，4二氫-5甲基-3氫-1，2，4-三唑啉-3-酮（以下簡稱化合物Ⅰ）和甲基磺酰氯在縛酸劑三乙胺作用下，于二氯甲烷溶劑中反應(yīng)生成雙甲基磺?；费苌铮ɑ衔铫颍?；再由化合物Ⅱ在乙醇溶液中與氫氧化鈉水溶液進(jìn)行水解反應(yīng)，得到收率66%的甲磺草胺。反應(yīng)中每分子化合物Ⅰ需要消耗2.25mol甲基磺酰氯和2.25mol三乙胺。一步反應(yīng)（由南通金陵農(nóng)化有限公司與江蘇快達(dá)農(nóng)化股份有限公司發(fā)表）：由化合物Ⅰ與甲基磺酰氯在催化劑作用下一步法合成甲磺草胺。國內(nèi)登記情況甲磺草胺原藥國內(nèi)共有8家登記。

制劑單劑全國僅有5個(gè)登記，分別為40%

懸浮劑，50%懸浮劑和75%

水分散粒劑。國內(nèi)目前沒有甲磺草銨的復(fù)配產(chǎn)品。國際上常見的甲磺草銨復(fù)配劑型為：甲磺草胺+氯嘧磺隆

46.9%+9.4%WDG甲磺草胺+嗪草酮

47%+28%DF甲磺草胺+草甘膦異丙胺鹽

5.7%+41.48%結(jié)論

甲磺草銨是優(yōu)異的播后苗前土壤處理劑和苗后莖葉處理劑，可應(yīng)用于花生、甘蔗、木薯等田，與目前市場上廣泛應(yīng)用的苗前除草劑乙草胺、莠去津、乙氧氟草醚、嗪草酮、異噁草松等相比較，封閉效果更好，持效期更長，對惡性雜草，如牛筋草，光頭稗、香附子、魚黃草等均有比較理想的