揮發(fā)性有機(jī)物走航監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

揮發(fā)性有機(jī)物走航監(jiān)測技術(shù)規(guī)范范圍本文件規(guī)定了揮發(fā)性有機(jī)物走航監(jiān)測的方法概述、技術(shù)要求、監(jiān)測方案制定、走航監(jiān)測實(shí)施、結(jié)果計(jì)算與表示、質(zhì)量保證與控制及標(biāo)志及安全防護(hù)要求。本文件適用于基于單質(zhì)譜作為走航監(jiān)測設(shè)備進(jìn)行環(huán)境空氣、無組織排放廢氣的揮發(fā)性有機(jī)物連續(xù)自動走航監(jiān)測工作。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性應(yīng)用而構(gòu)成本文件不可或缺的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；凡是不注日期的引用文件，其有效版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB37822-2019揮發(fā)性有機(jī)物無組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)GB7258機(jī)動車運(yùn)行安全技術(shù)條件GSB-07-3638-2019氮?dú)庵?7種VOCs混合氣體標(biāo)準(zhǔn)樣品HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則HJ168環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則HJ212污染物在線監(jiān)控（監(jiān)測）系統(tǒng)數(shù)據(jù)傳輸標(biāo)準(zhǔn)HJ1010環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物氣相色譜連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1揮發(fā)性有機(jī)物volatileorganiccompounds；VOCs參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物，或者根據(jù)有關(guān)規(guī)定確定的有機(jī)化合物。在表征VOCs總體排放情況時(shí)，根據(jù)行業(yè)特征和環(huán)境管理要求，可采用總揮發(fā)性有機(jī)物（TVOC）、非甲烷總烴（NMHC）表示。[來源：GB37822-2019，3.1]3.2走航監(jiān)測cruisemonitoring利用車載式快速監(jiān)測設(shè)備在行進(jìn)中連續(xù)自動監(jiān)測，結(jié)合定點(diǎn)監(jiān)測，對污染物進(jìn)行定性定量分析，并基于地理位置信息顯示沿行進(jìn)路線污染物空間連續(xù)分布。3.3揮發(fā)性有機(jī)物走航監(jiān)測系統(tǒng)VOCscruisemonitoringsystem由走航監(jiān)測車和放置于監(jiān)測車上用于完成大氣環(huán)境中VOCs走航監(jiān)測任務(wù)的所有單元組成的集合系統(tǒng)，簡稱VOCs走航監(jiān)測系統(tǒng)。方法概述利用車載質(zhì)譜及其他輔助設(shè)備，在行進(jìn)時(shí)對環(huán)境空氣、無組織排放廢氣進(jìn)行自動監(jiān)測，并根據(jù)地理位置信息，顯示沿行進(jìn)路線的VOCs濃度空間連續(xù)分布，必要時(shí)輔以定點(diǎn)監(jiān)測，完成定性、定量分析。測量組分應(yīng)至少包含附錄A規(guī)定的必測目標(biāo)物以及至少10個(gè)附錄B規(guī)定的選測目標(biāo)物。技術(shù)要求VOCs走航監(jiān)測系統(tǒng)VOCs走航監(jiān)測系統(tǒng)構(gòu)成VOCs走航監(jiān)測系統(tǒng)應(yīng)至少包含以下部分：走航監(jiān)測車、車輛改裝部分、車載VOCs質(zhì)譜儀、車載大氣采樣系統(tǒng)、車載衛(wèi)星定位系統(tǒng)、氣象監(jiān)測系統(tǒng)、工控機(jī)等。走航監(jiān)測車車輛選型VOCs走航監(jiān)測車應(yīng)滿足最新的國家排放標(biāo)準(zhǔn)，車內(nèi)裝置的總質(zhì)量不應(yīng)超過車輛最大裝載質(zhì)量的三分之二，車內(nèi)裝置和人員的總質(zhì)量不應(yīng)超過車輛的最大裝載質(zhì)量，車輛重量和質(zhì)量應(yīng)按照EJT981-2012，車輛安全應(yīng)符合GB7258的要求。走航監(jiān)測車車輛內(nèi)部要求走航監(jiān)測車在環(huán)境溫度范圍為-10~40℃、濕度范圍為0~90%、海拔高度1500m以下的外部環(huán)境條件下應(yīng)能正常工作。走航監(jiān)測車布局應(yīng)按人機(jī)工程考慮、穩(wěn)定性要求及供電系統(tǒng)要求按照EJT981-2012中的相關(guān)內(nèi)容，其中蓄電池用于車載設(shè)備的供電，其容量應(yīng)能保證車載VOCs質(zhì)譜連續(xù)工作6小時(shí)以上。車載VOCs質(zhì)譜儀定性分析離子源采用單光子電離（SPI）、質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)（PTR）電離等技術(shù)的監(jiān)測設(shè)備，采用分子離子、準(zhǔn)分子離子的質(zhì)核比定性。對于因分子量相同或接近而難以區(qū)分的物質(zhì)，應(yīng)當(dāng)結(jié)合6.4中調(diào)查得到的監(jiān)測點(diǎn)位周邊企業(yè)VOCs的使用情況，對定性結(jié)果予以輔助判斷。質(zhì)量測量范圍：17~300amu；質(zhì)量分辨率：≥800（FWHM）或者＜0.53amu；電離源：SPI或者PTR質(zhì)量探測器：四級桿質(zhì)量分析器或者飛行時(shí)間質(zhì)量分析器定量分析通過外標(biāo)或內(nèi)標(biāo)校準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量分析，對于在儀器上有響應(yīng)，但標(biāo)準(zhǔn)氣體中沒有的VOCs，優(yōu)先選擇分子量接近，結(jié)構(gòu)接近的物質(zhì)作為參考物，進(jìn)行半定量分析。按照5.3.2開展儀器方法檢出限、正確度、精密度、濃度漂移、空白測試。要求附錄A規(guī)定的必測目標(biāo)物以及至少10個(gè)附錄B規(guī)定的選測目標(biāo)物應(yīng)滿足方法檢出限≤10ppb，正確度在30%以內(nèi)，精密度≤20%，走航前后的濃度漂移不超過3ppb，空白樣品中目標(biāo)化合物濃度應(yīng)低于方法檢出限。走航軟件走航軟件可實(shí)現(xiàn)設(shè)備狀態(tài)參數(shù)實(shí)時(shí)監(jiān)控、狀態(tài)異常情況報(bào)警、VOCs組分及總濃度實(shí)時(shí)監(jiān)測、濃度校準(zhǔn)、走航結(jié)果地圖疊加展示及歷史數(shù)據(jù)回看等功能。數(shù)據(jù)聯(lián)網(wǎng)數(shù)據(jù)傳輸車輛端可對走航監(jiān)測數(shù)據(jù)進(jìn)行實(shí)時(shí)傳輸，以及對歷史走航數(shù)據(jù)進(jìn)行補(bǔ)傳，數(shù)據(jù)傳輸采用TCP/IP協(xié)議的方式，并可通過VPN網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行安全通訊，數(shù)據(jù)報(bào)文的通訊協(xié)議應(yīng)支持HJ212的污染物在線監(jiān)控（監(jiān)測）系統(tǒng)數(shù)據(jù)傳輸標(biāo)準(zhǔn)。數(shù)據(jù)存儲走航數(shù)據(jù)應(yīng)能在數(shù)據(jù)中心中進(jìn)行遠(yuǎn)程存儲，存儲的內(nèi)容包括車輛的走航信息及走航結(jié)果數(shù)據(jù)，應(yīng)對這些走航信息數(shù)據(jù)進(jìn)行備份存儲。聯(lián)網(wǎng)平臺歷史走航信息應(yīng)能在聯(lián)網(wǎng)平臺中進(jìn)行查詢，并可對走航數(shù)據(jù)進(jìn)行基于電子地圖的查看，可對實(shí)時(shí)走航數(shù)據(jù)進(jìn)行在線查看。試劑或材料標(biāo)準(zhǔn)氣體應(yīng)配置附錄A所規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)氣體。應(yīng)根據(jù)實(shí)際工作需要配備包含附錄B所規(guī)定的VOCs標(biāo)準(zhǔn)氣體。標(biāo)準(zhǔn)氣體應(yīng)滿足國家對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相關(guān)要求。對于國家無相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)要求的VOCs，可根據(jù)實(shí)際工作需要，購買有證標(biāo)準(zhǔn)氣體或在有資質(zhì)的單位定制混合標(biāo)準(zhǔn)氣體。使用動態(tài)氣體稀釋儀，將標(biāo)準(zhǔn)氣用高純氣稀釋至指定濃度，輸出總流量不低于儀器進(jìn)樣流量的2倍。稀釋氣稀釋氣選用高純氮?dú)?，純度?yīng)不小于99.99%。測試條件、方法及要求參考條件與標(biāo)準(zhǔn)測試條件對VOCs走航監(jiān)測系統(tǒng)的測試均應(yīng)在規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測條件下進(jìn)行。參考條件和標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測條件見表1。參考條件和標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測條件影響量參考條件標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測條件車內(nèi)環(huán)境溫度20℃10℃~30℃車內(nèi)環(huán)境濕度50%10%~90%（無冷凝）大氣壓力101.3kPa86.0kPa-106.0kPa電源電壓標(biāo)稱電壓標(biāo)稱電壓（1±1%）電源頻率標(biāo)稱頻率標(biāo)稱頻率（1±1%）測試方法及要求校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線應(yīng)至少包含6個(gè)校準(zhǔn)點(diǎn)（含零濃度點(diǎn)）。依據(jù)相關(guān)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、污染物排放或控制標(biāo)準(zhǔn)確定校準(zhǔn)曲線范圍，可根據(jù)實(shí)際工作情況調(diào)整校準(zhǔn)點(diǎn)均勻地分布在線性范圍內(nèi)。方法檢出限待儀器穩(wěn)定后，通入10ppb的標(biāo)準(zhǔn)氣體，取連續(xù)7組數(shù)據(jù)，按照HJ168-2020的A.1.1計(jì)算方法檢出限。正確度待儀器穩(wěn)定后，通入40ppb的標(biāo)準(zhǔn)氣體，取連續(xù)7組數(shù)據(jù)，按照HJ168-2020的A.5.2計(jì)算與理論濃度的相對誤差。精密度待儀器穩(wěn)定后，通入10ppb的標(biāo)準(zhǔn)氣體，取連續(xù)7組數(shù)據(jù)，按照HJ168-2020的A.4.2計(jì)算與理論濃度的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。前后濃度漂移待儀器穩(wěn)定后，通入10ppb的標(biāo)準(zhǔn)氣體，取連續(xù)3組數(shù)據(jù)，按照HJ1010-2018的7.8計(jì)算前后濃度漂移?？瞻滓愿呒兊?dú)庾鳛榭瞻讟悠?，按與樣品分析相同步驟進(jìn)行分析。要求空白樣品中目標(biāo)化合物濃度應(yīng)低于方法檢出限，否則應(yīng)采取措施排除污染后再進(jìn)行測試。走航監(jiān)測方案制定天氣條件的明確走航監(jiān)測工作宜在風(fēng)速8m/s以下、無降水的天氣開展。試運(yùn)行在進(jìn)行走航監(jiān)測前啟動監(jiān)測設(shè)備和車輛，在周邊開展小范圍走航試驗(yàn)，確認(rèn)車輛、采樣系統(tǒng)、監(jiān)測設(shè)備、氣象監(jiān)控系統(tǒng)等運(yùn)行正常，工控機(jī)可正常上傳監(jiān)測數(shù)據(jù)，電子地圖顯示定位準(zhǔn)確、無明顯延遲，可進(jìn)行走航監(jiān)測工作。走航監(jiān)測區(qū)域的確定監(jiān)測區(qū)域確定依據(jù)環(huán)境管理要求和解決實(shí)際環(huán)境問題需求，規(guī)劃監(jiān)測區(qū)域。掌握監(jiān)測區(qū)域的企業(yè)分布及所屬行業(yè)、道路分布狀況、周邊敏感區(qū)分布狀況、盛行風(fēng)向及惡臭異味投訴情況等。前期資料的收集和調(diào)查在對目標(biāo)區(qū)域開展VOCs走航監(jiān)測前，先對調(diào)查區(qū)域內(nèi)涉及VOCs排放的污染源信息進(jìn)行資料收集和調(diào)查，包括但不限于污染源地理位置、調(diào)查區(qū)域內(nèi)的企業(yè)類型、生產(chǎn)工藝、原輔材料、中間產(chǎn)物、特征污染物、收集和凈化裝置、排放口設(shè)置等信息。有行業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的企業(yè)，宜重點(diǎn)關(guān)注行業(yè)特征污染物。走航路線的規(guī)劃結(jié)合目標(biāo)區(qū)域污染源分布和區(qū)域管理需求，規(guī)劃走航監(jiān)測路線。走航路線要合理，在滿足區(qū)域管理要求和保證安全的前提下，盡可能靠近生產(chǎn)企業(yè)或污染源頭進(jìn)行監(jiān)測。監(jiān)測過程中可以參考HJ/T55的要求在目標(biāo)污染源周圍及下風(fēng)向進(jìn)行監(jiān)測。走航監(jiān)測實(shí)施按照預(yù)定路線對目標(biāo)區(qū)域開展監(jiān)測，必要情況下可對路線進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整，走航速度不超過40km/h，能夠滿足25至35m得到一組有效數(shù)據(jù)。當(dāng)在走航監(jiān)測過程中發(fā)現(xiàn)相對高值（一般指TVOC濃度超過600μg/m3或明顯異味的點(diǎn)位時(shí)、大氣常規(guī)參數(shù)監(jiān)測數(shù)值上升50%左右）時(shí)，可在該點(diǎn)位附近100m范圍內(nèi)進(jìn)行巡查或停車定點(diǎn)監(jiān)測至少1min，排除偶然因素，捕捉濃度峰值的同時(shí)記錄該區(qū)域監(jiān)測均值。條件允許時(shí)，宜靠近疑似污染源開展監(jiān)測。記錄監(jiān)測點(diǎn)位VOCs總濃度或特別關(guān)注的污染物濃度最高值，以及對應(yīng)監(jiān)測時(shí)間、地理坐標(biāo)、所處道路位置、污染物組分、氣象特征等信息。結(jié)合6.4前期調(diào)查的結(jié)果，初步判斷污染來源。根據(jù)需要對污染點(diǎn)位進(jìn)行復(fù)測，可利用其他VOCs監(jiān)測設(shè)備進(jìn)行現(xiàn)場測定或手工采樣后帶回實(shí)驗(yàn)室分析，具體方法應(yīng)滿足相關(guān)的國家、地方或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。分析結(jié)果可與所記錄的信息結(jié)合進(jìn)行綜合分析，評估該監(jiān)測點(diǎn)位的污染特征，進(jìn)行污染溯源。結(jié)果計(jì)算及表示結(jié)果直觀顯示8.1.1本文件所使用的濃度單位均為μg/m3，VOCs總濃度的計(jì)算方法按照式（1）進(jìn)行，計(jì)算時(shí)某一分子量物質(zhì)濃度不得重復(fù)計(jì)算。ct式中：ct——揮發(fā)性有機(jī)物總濃度，μg/m3；cw——單項(xiàng)揮發(fā)性有機(jī)物的質(zhì)量濃度，μg/m8.1.2所有測量組分，當(dāng)測定結(jié)果小于100μg/m3時(shí)，保留小數(shù)點(diǎn)后一位；當(dāng)測定結(jié)果大于100μg/m3時(shí)，保留至個(gè)位數(shù)。8.1.3走航監(jiān)測過程中實(shí)時(shí)繪制走航路線上的所監(jiān)測VOCs總濃度或VOCs組分濃度3D圖和平面折線圖，VOCs走航監(jiān)測3D圖中的污染物濃度高低應(yīng)由顏色和色柱高度區(qū)分。圖譜應(yīng)提供走航方向、走航路線、走航時(shí)間、圖例等信息。8.1.4VOCs總濃度走航監(jiān)測3D圖的顏色分級應(yīng)如表2所示，區(qū)分為7級。VOCs總濃度-顏色分級VOCs總濃度范圍/（μg/m3）顯示顏色RGB值0~200綠色0，255，0200~400淺綠色192，255，62400~600淺黃色255，255，0600~1000橙色255，128，01000~2000紅色255，0，02000~4000淺紫色153，51，250大于或等于4000紫色85，26，139走航標(biāo)注功能走航圖譜需具備標(biāo)注走航監(jiān)測區(qū)域名稱、位置、VOCs總濃度、氣象參數(shù)及適宜程度、主要污染物名稱及濃度、上風(fēng)向企業(yè)、潛在污染源等信息。VOCs測量數(shù)據(jù)存儲格式存儲的走航原始數(shù)據(jù)具體文件格式為excel或txt。走航報(bào)告要求報(bào)告應(yīng)包含走航的規(guī)劃，天氣條件、人員分工、走航區(qū)域及路段、走航時(shí)段、走航目標(biāo)及預(yù)期效果等。走航報(bào)告應(yīng)包含走航期間的整體情況，記錄走航期間的區(qū)域VOCs濃度范圍、種類分類，以表格形式呈現(xiàn)相對高值點(diǎn)位臺賬，以地圖標(biāo)記形式展示相對高值點(diǎn)位的空間分布。走航報(bào)告應(yīng)當(dāng)包含各相對高值點(diǎn)位的VOCs總濃度及各物種濃度，發(fā)現(xiàn)高值物種的時(shí)間、地點(diǎn)及對應(yīng)的降雨、溫度、濕度、風(fēng)向和風(fēng)速等天氣情況，客觀分析導(dǎo)致高值濃度可能的原因。走航報(bào)告應(yīng)包含走航3D圖譜（附錄C圖C.1）和物種濃度折線圖（附錄C圖C.2）。若開展了針對高值點(diǎn)位的溯源排查，則走航報(bào)告應(yīng)如實(shí)記錄工作人員對相對高值點(diǎn)位溯源開展的排查情況，包括發(fā)現(xiàn)問題的時(shí)間、位置、存在的問題描述、現(xiàn)場照片、氣味等內(nèi)容，并給出基于走航結(jié)果的VOCs管控指導(dǎo)建議。質(zhì)量保證與控制每次走航監(jiān)測前、后應(yīng)按照5.3.2開展正確度、精密度、濃度漂移、空白檢查，要求80%附錄A規(guī)定的必測目標(biāo)物以及至少10個(gè)附錄B規(guī)定的選測目標(biāo)物合格。若走航監(jiān)測前檢查不合格，則應(yīng)及時(shí)查找原因，修正或重新建立校準(zhǔn)曲線，直至合格后方可進(jìn)行走航監(jiān)測。走航監(jiān)測完成后檢查不合格的，當(dāng)次走航監(jiān)測定量數(shù)據(jù)僅作為參考。每月需繪制一次校準(zhǔn)曲線，附錄A和附錄B中80%規(guī)定的目標(biāo)化合物曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.990。否則，應(yīng)查找原因，重新繪制校準(zhǔn)曲線。按儀器說明書要求或工作需求對質(zhì)譜進(jìn)行調(diào)諧與校準(zhǔn)。如對離子源及質(zhì)量分析器進(jìn)行維護(hù)、更換，完成后應(yīng)調(diào)諧與校準(zhǔn)。每月至少一次使用在計(jì)量認(rèn)證有效期內(nèi)的適宜標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)對儀器采樣流量進(jìn)行檢查。采樣流量示值與標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)示值的誤差應(yīng)不超過±5%。建立質(zhì)量控制文件，包括但不限于標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)范、日常運(yùn)行維護(hù)與質(zhì)量控制規(guī)范、維修記錄、校準(zhǔn)記錄等。氣體稀釋系統(tǒng)中的流量計(jì)應(yīng)選用通過國家或省級計(jì)量檢定、溯源的基準(zhǔn)流量計(jì)或壓力計(jì)，并按計(jì)量檢定流程的要求進(jìn)行周期性檢定。流量計(jì)應(yīng)至少每季度使用標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)進(jìn)行單點(diǎn)檢查，亦可采用與不同原理的其他方法進(jìn)行對比確認(rèn)等方式進(jìn)行質(zhì)量控制。應(yīng)對走航監(jiān)測設(shè)備采取防震措施。在突發(fā)環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測緊急情況下，可采用預(yù)制標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)或次高濃度點(diǎn)進(jìn)行單點(diǎn)校準(zhǔn)。安全防護(hù)要求11.1優(yōu)先保障行車安全。沿城市或工業(yè)園區(qū)內(nèi)部道路開展走航監(jiān)測，以較低車速行駛或臨時(shí)停車時(shí)，應(yīng)通過開啟危險(xiǎn)報(bào)警閃光燈或鳴笛等方式對周邊車輛進(jìn)行警示；沿高速公路進(jìn)行走航監(jiān)測的，確保行車安全前提下參考7.1中的要求。11.2在園區(qū)或企業(yè)廠區(qū)內(nèi)部開展走航監(jiān)測時(shí)，應(yīng)遵守園區(qū)及企業(yè)的安全生產(chǎn)管理要求，應(yīng)對車輛安裝防爆設(shè)施。11.3應(yīng)注意監(jiān)測車內(nèi)人員的安全健康防護(hù)。根據(jù)工作需要配備口罩、防護(hù)服、防毒面具等裝備，采樣監(jiān)測廢氣不應(yīng)直接排放至車內(nèi)。附錄A（規(guī)范性）VOCs走航監(jiān)測必測目標(biāo)物本文件4和5.3.2.2~5.3.2.5中要求的必測目標(biāo)物見表A.1。表A.1 VOCs走監(jiān)測測標(biāo)物序號化合物名稱摩爾質(zhì)量/（g/mol）CAS號11-丁烯、順-/反-2-丁烯、異丁烯56106-98-9、590-18-1、624-64-6、115-11-72丙酮5867-64-13甲硫醚/乙硫醇6275-18-3、75-08-14苯7871-43-25甲苯92108-88-361,1-/1,2-二氯乙烷9875-34-3、107-06-27苯乙烯104100-42-58鄰-/間-/對-二甲苯、乙苯10695-47-6、108-38-3、106-42-3、100-41-4附錄 B（）VOCs走航監(jiān)測選測目標(biāo)物本文件4和5.3.2.2~5.3.2.5中要求的選測目標(biāo)物見表B.1。表B.1 VOCs走監(jiān)測測標(biāo)物序號化合物名稱摩爾質(zhì)量/（g/mol）CAS號1甲醇3267-56-12乙腈411975/5/83乙醛4475-07-04二甲胺45124-40-35甲硫醇4874-93-16丙烯睛53107-13-17丙烯醛56107-02-882-丁酮7278-93-39二氯甲烷851975/9/210