原子吸收法測(cè)定銅的不確定度作業(yè)指導(dǎo)書

本文格式為Word版，下載可任意編輯——原子吸收法測(cè)定銅的不確定度作業(yè)指導(dǎo)書

乙炔-空氣火焰原子吸收分光光度法測(cè)定水中銅濃度的不確定度

1、目的

本作業(yè)指導(dǎo)書的目的是對(duì)原子吸收分光光度法測(cè)定水中銅濃度的不確定度進(jìn)行分析，找出影響不確定的因素，對(duì)不確定度進(jìn)行評(píng)定，如實(shí)反映測(cè)量的置信度和確鑿性。2、適用范圍

該不確定度分析適用于原子吸收分光光度法測(cè)定水中銅含量。3、職責(zé)

3.1檢測(cè)人員負(fù)責(zé)按操作規(guī)程操作儀器，確保測(cè)量過程中儀器正常運(yùn)轉(zhuǎn)，消除各種可能影響試驗(yàn)結(jié)果的意外因素，了解影響不確定度的因素，把握不確定度的計(jì)算方法。3.2復(fù)核人員應(yīng)了解操作規(guī)程，負(fù)責(zé)檢查原始記錄及不確定度的計(jì)算方法。3.3檢測(cè)室組長(zhǎng)負(fù)責(zé)審核檢測(cè)結(jié)果和不確定度分析結(jié)果。

4、不確定度分析(以測(cè)定中銅的含量為例，其它用原子吸收分光光度法檢測(cè)的物質(zhì)參照該方法)4.1測(cè)定項(xiàng)目：測(cè)定水中銅的含量并確定其不確定度

4.2采樣：短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min流量采集15min空氣樣品。由采樣人員完成，其不確定度不是本試驗(yàn)室控制范圍。4.3測(cè)量方法：參照GBZ/T160.10-20234.4標(biāo)準(zhǔn)曲線

4.4.1銅標(biāo)準(zhǔn)使用液的配置

直接購(gòu)買有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1000mg/L的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，用1ml移液管確鑿吸取0.5ml銅標(biāo)準(zhǔn)溶液至50ml容量瓶中，稀釋至刻度，得到的標(biāo)準(zhǔn)液濃度為10.0μg/ml。4.4.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

取6只50ml容量瓶，分別參與稀釋后濃度為10.0μg/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液0.0、2.5、5、7.5、10、12.50ml，各加硝酸溶液至25.0ml，配制成0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μg/ml銅濃度標(biāo)準(zhǔn)系列。在波長(zhǎng)為324.7nm下測(cè)定。4.5樣品測(cè)定

用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液；由測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得銅濃度（μg/ml）。4.6測(cè)量水樣中銅的不確定度分析

測(cè)量水樣中銅的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量主要由以下三部分組成：

一、由標(biāo)準(zhǔn)曲線引起的測(cè)定樣品濃度算術(shù)平均值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度；二、由銅標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列時(shí)產(chǎn)生的測(cè)量不確定度；三、由儀器本身引入的不確定度。

4.6.1標(biāo)準(zhǔn)曲線引起的測(cè)定樣品濃度算術(shù)平均值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度計(jì)算

表1-1銅標(biāo)準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)

序號(hào)銅濃度(μg/ml)X吸光度值（A）YR2=0.999910/210.110234230.21840.3270Y=0.1102X+0.0019540.4385650.5511表1-2曲線中間結(jié)果計(jì)算一覽表

Xi(μg/ml)01.02.03.04.05.0X=2.5Yi(實(shí)測(cè)值)/0.11020.21840.32700.43850.5511Yi′（計(jì)算值）/0.11210.22230.33250.44270.5529S?Yi-Yi′/-0.0019-0.0039-0.0055-0.0042-0.00182?(X?Xi)2=11.251n(Yi-Yi?)=0.00418?n?1i?1表1-3平行測(cè)定樣品的具體數(shù)據(jù)

序號(hào)銅濃度(μg/ml)X吸光度值（A）Y12.0840.231622.11790.235332.120.235642.130.236752.1080.234362.120.2356銅樣品濃度的平均值C=2.117967

擬合曲線產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，按公式計(jì)算

u?SRb11?(C?X)??pn?(X?Xi)22

式中：

u—表示由擬合曲線求C時(shí)產(chǎn)生的不確定度；

SR—表示擬合曲線求得的Yi′與相應(yīng)的Yi之差按貝塞爾公式（

S?n1(Yi?Yi?)?n?2i?12）求出的標(biāo)準(zhǔn)

偏差；

p—表示某一樣品重復(fù)測(cè)定次數(shù)；n—表示標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定次數(shù)；b—表示常數(shù)，標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率；

X—表示標(biāo)準(zhǔn)溶液中銅濃度的平均值，μg/ml；

C—表示某一標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)得銅濃度的平均值，μg/ml；

Xi—表示標(biāo)準(zhǔn)溶液中銅濃度的測(cè)定值，μg/ml。將上面的各個(gè)數(shù)據(jù)分別代入公式：

1222{0.0019?0.00392?0.0055?0.00422?0.0018}11(2.117967?2.5)25?2???20.11025?16?1(2.5?1)2?(2.5?2)2???（2.5-5）

u=

=（0.0048287/3）*（0.68763）=0.0011

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1=u/C=0.0011/2.117967=0.0005193659769

4.6.2由銅標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列時(shí)產(chǎn)生的測(cè)量不確定度

4.6.2.1測(cè)量所使用的銅盲樣，具有追溯性（查詢證書），其不確定度為0.7%。按均勻分布其不確定度為0.007/

3=0.004042。

4.6.2.2測(cè)量所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液購(gòu)于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心1000μg/ml，具有追溯性（查詢證書），其擴(kuò)展不確定度為0.7%。按95%的置信區(qū)間轉(zhuǎn)化為相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.7/2÷1000=0.00035。4.6.2.3標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋時(shí)，使用的吸管和容量瓶，按均勻分布，其不確定度Ua（標(biāo)準(zhǔn)偏差）=允許的誤差范圍（制造商給定容器容量允差）/3；1ml吸量管的容許誤差范圍為±0.007ml，10ml吸量管的容許誤差范圍為±0.02ml；25ml容量瓶的容許誤差范圍為±0.03ml，50ml容量瓶的容許誤差范圍為±0.05ml。

標(biāo)準(zhǔn)不確定度Ua=不確定度（以計(jì)量檢定部門檢定后的不確定度）/3

4.6.2.4由于試驗(yàn)室溫度有±5度的偏差，假定95%（k=1.96）的置信區(qū)間，故由溫度引起的不確定度為Ub=定容器的容積×水的膨脹系數(shù)×溫度偏差/k=5×2.1×10-4×5/1.964.6.2.5定容器產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度

22Ua+b=Ua(定容器不確定度)?U（溫度不確定度）/容器容積b用1ml吸量管產(chǎn)生的不確定度(0.008/

3)2,用1ml吸量管產(chǎn)生的相對(duì)不確定度為：

=0.0040768;

(0.008/3)2?(1?2.1?10-4?5/1.96)2?1用10ml吸量管產(chǎn)生的不確定度(0.003/

3)2,用10ml吸量管產(chǎn)生的相對(duì)不確定度為：

=0.0012729；

(0.003/3)2?(10?2.1?10-4?5/1.96)2?10用25ml容量瓶產(chǎn)生的不確定度(0.000/

3)2,用25ml容量瓶產(chǎn)生的相對(duì)不確定度為：

=0.00087578;

(0.000/3)2?(25?2.1?10-4?5/1.96)2?25用50ml容量瓶產(chǎn)生的不確定度(0.003/

3)2,用50ml容量瓶產(chǎn)生的相對(duì)不確定度為：

=0.00078761

(0.003/3)2?(50?2.1?10-4?5/1.96)2?50（容器定容合成不確定度=0.0043598）合成不確定度u2

22=吸量管的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確=0.0定度2?容量瓶的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度2?標(biāo)準(zhǔn)溶液不確定度?樣品不確定度059555

4.6.3由儀器本身引入的不確定度。

本試驗(yàn)用儀器，根據(jù)檢定證書，火焰法測(cè)銅的相對(duì)不確定度為1%（k=2）。儀器的相對(duì)不確定度u3=0.014.6.4合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度U合U合=

22u12