原子吸收法測定銅的不確定度作業(yè)指導(dǎo)書

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乙炔-空氣火焰原子吸收分光光度法測定水中銅濃度的不確定度

1、目的

本作業(yè)指導(dǎo)書的目的是對原子吸收分光光度法測定水中銅濃度的不確定度進行分析，找出影響不確定的因素，對不確定度進行評定，如實反映測量的置信度和確鑿性。2、適用范圍

該不確定度分析適用于原子吸收分光光度法測定水中銅含量。3、職責(zé)

3.1檢測人員負(fù)責(zé)按操作規(guī)程操作儀器，確保測量過程中儀器正常運轉(zhuǎn)，消除各種可能影響試驗結(jié)果的意外因素，了解影響不確定度的因素，把握不確定度的計算方法。3.2復(fù)核人員應(yīng)了解操作規(guī)程，負(fù)責(zé)檢查原始記錄及不確定度的計算方法。3.3檢測室組長負(fù)責(zé)審核檢測結(jié)果和不確定度分析結(jié)果。

4、不確定度分析(以測定中銅的含量為例，其它用原子吸收分光光度法檢測的物質(zhì)參照該方法)4.1測定項目：測定水中銅的含量并確定其不確定度

4.2采樣：短時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min流量采集15min空氣樣品。由采樣人員完成，其不確定度不是本試驗室控制范圍。4.3測量方法：參照GBZ/T160.10-20234.4標(biāo)準(zhǔn)曲線

4.4.1銅標(biāo)準(zhǔn)使用液的配置

直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1000mg/L的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，用1ml移液管確鑿吸取0.5ml銅標(biāo)準(zhǔn)溶液至50ml容量瓶中，稀釋至刻度，得到的標(biāo)準(zhǔn)液濃度為10.0μg/ml。4.4.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

取6只50ml容量瓶，分別參與稀釋后濃度為10.0μg/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液0.0、2.5、5、7.5、10、12.50ml，各加硝酸溶液至25.0ml，配制成0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μg/ml銅濃度標(biāo)準(zhǔn)系列。在波長為324.7nm下測定。4.5樣品測定

用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品溶液和空白對照溶液；由測得的樣品吸光度值減去空白對照值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得銅濃度（μg/ml）。4.6測量水樣中銅的不確定度分析

測量水樣中銅的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量主要由以下三部分組成：

一、由標(biāo)準(zhǔn)曲線引起的測定樣品濃度算術(shù)平均值的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度；二、由銅標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列時產(chǎn)生的測量不確定度；三、由儀器本身引入的不確定度。

4.6.1標(biāo)準(zhǔn)曲線引起的測定樣品濃度算術(shù)平均值的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度計算

表1-1銅標(biāo)準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)

序號銅濃度(μg/ml)X吸光度值（A）YR2=0.999910/210.110234230.21840.3270Y=0.1102X+0.0019540.4385650.5511表1-2曲線中間結(jié)果計算一覽表

Xi(μg/ml)01.02.03.04.05.0X=2.5Yi(實測值)/0.11020.21840.32700.43850.5511Yi′（計算值）/0.11210.22230.33250.44270.5529S?Yi-Yi′/-0.0019-0.0039-0.0055-0.0042-0.00182?(X?Xi)2=11.251n(Yi-Yi?)=0.00418?n?1i?1表1-3平行測定樣品的具體數(shù)據(jù)

序號銅濃度(μg/ml)X吸光度值（A）Y12.0840.231622.11790.235332.120.235642.130.236752.1080.234362.120.2356銅樣品濃度的平均值C=2.117967

擬合曲線產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，按公式計算

u?SRb11?(C?X)??pn?(X?Xi)22

式中：

u—表示由擬合曲線求C時產(chǎn)生的不確定度；

SR—表示擬合曲線求得的Yi′與相應(yīng)的Yi之差按貝塞爾公式（

S?n1(Yi?Yi?)?n?2i?12）求出的標(biāo)準(zhǔn)

偏差；

p—表示某一樣品重復(fù)測定次數(shù)；n—表示標(biāo)準(zhǔn)溶液的測定次數(shù)；b—表示常數(shù)，標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率；

X—表示標(biāo)準(zhǔn)溶液中銅濃度的平均值，μg/ml；

C—表示某一標(biāo)準(zhǔn)溶液測得銅濃度的平均值，μg/ml；

Xi—表示標(biāo)準(zhǔn)溶液中銅濃度的測定值，μg/ml。將上面的各個數(shù)據(jù)分別代入公式：

1222{0.0019?0.00392?0.0055?0.00422?0.0018}11(2.117967?2.5)25?2???20.11025?16?1(2.5?1)2?(2.5?2)2???（2.5-5）

u=

=（0.0048287/3）*（0.68763）=0.0011

相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1=u/C=0.0011/2.117967=0.0005193659769

4.6.2由銅標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列時產(chǎn)生的測量不確定度

4.6.2.1測量所使用的銅盲樣，具有追溯性（查詢證書），其不確定度為0.7%。按均勻分布其不確定度為0.007/

3=0.004042。

4.6.2.2測量所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液購于國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心1000μg/ml，具有追溯性（查詢證書），其擴展不確定度為0.7%。按95%的置信區(qū)間轉(zhuǎn)化為相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.7/2÷1000=0.00035。4.6.2.3標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋時，使用的吸管和容量瓶，按均勻分布，其不確定度Ua（標(biāo)準(zhǔn)偏差）=允許的誤差范圍（制造商給定容器容量允差）/3；1ml吸量管的容許誤差范圍為±0.007ml，10ml吸量管的容許誤差范圍為±0.02ml；25ml容量瓶的容許誤差范圍為±0.03ml，50ml容量瓶的容許誤差范圍為±0.05ml。

標(biāo)準(zhǔn)不確定度Ua=不確定度（以計量檢定部門檢定后的不確定度）/3

4.6.2.4由于試驗室溫度有±5度的偏差，假定95%（k=1.96）的置信區(qū)間，故由溫度引起的不確定度為Ub=定容器的容積×水的膨脹系數(shù)×溫度偏差/k=5×2.1×10-4×5/1.964.6.2.5定容器產(chǎn)生的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度

22Ua+b=Ua(定容器不確定度)?U（溫度不確定度）/容器容積b用1ml吸量管產(chǎn)生的不確定度(0.008/

3)2,用1ml吸量管產(chǎn)生的相對不確定度為：

=0.0040768;

(0.008/3)2?(1?2.1?10-4?5/1.96)2?1用10ml吸量管產(chǎn)生的不確定度(0.003/

3)2,用10ml吸量管產(chǎn)生的相對不確定度為：

=0.0012729；

(0.003/3)2?(10?2.1?10-4?5/1.96)2?10用25ml容量瓶產(chǎn)生的不確定度(0.000/

3)2,用25ml容量瓶產(chǎn)生的相對不確定度為：

=0.00087578;

(0.000/3)2?(25?2.1?10-4?5/1.96)2?25用50ml容量瓶產(chǎn)生的不確定度(0.003/

3)2,用50ml容量瓶產(chǎn)生的相對不確定度為：

=0.00078761

(0.003/3)2?(50?2.1?10-4?5/1.96)2?50（容器定容合成不確定度=0.0043598）合成不確定度u2

22=吸量管的相對標(biāo)準(zhǔn)不確=0.0定度2?容量瓶的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度2?標(biāo)準(zhǔn)溶液不確定度?樣品不確定度059555

4.6.3由儀器本身引入的不確定度。

本試驗用儀器，根據(jù)檢定證書，火焰法測銅的相對不確定度為1%（k=2）。儀器的相對不確定度u3=0.014.6.4合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度U合U合=

22u12