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濱州海洋化工聚氯乙烯車間工藝操作規(guī)程濱州海洋化工聚氯乙烯車間工藝操作規(guī)程18資料濱州海洋化工聚氯乙烯車間〔培訓(xùn)用教材〕文件編號(hào):編 審 批 準(zhǔn):
厲喜軍2007918日年 月 日年 月 日公布日期: 2007年9月28日名目\l“_TOC_250003“第一章產(chǎn)品概述… 3\l“_TOC_250002“其次章原、輔材料規(guī)格及質(zhì)量指標(biāo)… 5第三章各工序的生產(chǎn)原理… 14\l“_TOC_250001“第四章生產(chǎn)工藝流程… 29\l“_TOC_250000“第五章各崗位生產(chǎn)掌握指標(biāo)… 29適用范圍:本規(guī)程適用海洋化工PVC生產(chǎn)任務(wù):本工序的任務(wù)是通過(guò)聚合、回收、汽提、枯燥和包裝等工序的操作,生產(chǎn)出合格優(yōu)質(zhì)的PVC產(chǎn)品概述:化學(xué)名稱:聚氯乙烯〔PVVCM適量助劑在攪拌的作用下經(jīng)聚合反響〔連鎖聚合反響〕生成的高聚物〕.分子式:〔C2H3Cl〕n3)聚合度:n=500~1500性質(zhì):物理性質(zhì):聚氯乙烯樹(shù)脂為不定形白色粉末,比重為1.35~1.45g/ml,表觀密度為0.40~0.65g/ml60~15080℃~85℃,折光率為1.544。聚氯乙烯樹(shù)脂無(wú)毒無(wú)嗅,在水、汽油、酒精等中均穩(wěn)定存在,但在某些有機(jī)溶劑中,如芳烴、氯代烴、酮類及酯類中不夠穩(wěn)定。在類也相當(dāng)穩(wěn)定?;瘜W(xué)性質(zhì):100℃時(shí)開(kāi)頭降解,釋放氯化氫氣體;在火焰上燃燒并放出氯化氫氣體,離開(kāi)火焰時(shí)熄滅。聚氯乙烯為線型高分子化合物,沒(méi)有固定熔點(diǎn),在80~85℃開(kāi)頭軟化,常145℃開(kāi)頭流淌,高溫下易分解變色。聚氯乙烯具有良好的透亮性,可制成薄膜等透亮制品,但長(zhǎng)期光照會(huì)發(fā)生老化降解。堿、鹽都有較好的穩(wěn)定性,可做防腐用管及板材;制品有較高的強(qiáng)度和韌性,可局部代用鋼材和木材。用途:PVC0-9SG0-SG9;不同牌號(hào)主要看粘數(shù)〔ml/,K值,比粘度,平均聚合度。SG1:高級(jí)電絕緣材料SG2:電絕緣材料、薄膜,一般軟制品、氯綸纖維SG3:電絕緣材料、農(nóng)用薄膜、人造革外表皮、軟管鞋料等SG4:工業(yè)、農(nóng)業(yè)薄膜、軟管、人造革高強(qiáng)材料、工程塑料SG5:透亮制品、硬管、硬片、單徑套管、型材、工程塑料、唱片、人造革SG6:唱片、透亮板、硬板、焊條、纖維、過(guò)氯乙烯SG7:瓶子、透亮片、硬質(zhì)塑管件SG8:軟片、硬片、民用注塑品、軟包裝、透亮瓶、醫(yī)用塑料另外還有超低、超高聚合度樹(shù)脂、球形樹(shù)脂、無(wú)皮膜等各種專用樹(shù)脂,可分幾百中牌號(hào)。質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)成品樹(shù)脂質(zhì)量檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行GB5761-2006:粘數(shù)、雜質(zhì)粒子數(shù)、揮發(fā)物含量〔包括水、表觀密度、篩余物“魚(yú)眼”數(shù)〔/400cm100g樹(shù)脂增塑劑吸取量、白度〔包括外觀、老化白度水萃 取電導(dǎo)率、殘留氯乙烯含量ppm、熱解時(shí)間、1,1-二氯乙烷1.1其次章原、輔材料規(guī)格及質(zhì)量指標(biāo)1.氯乙烯單體:密度0.911㎏/L 沸點(diǎn)-13.9℃熔點(diǎn)-153.8℃ 臨界溫度156.5℃臨界壓力55.2atm 純度≥99.99%乙炔含量≤0.001% ≤0.001%氯化氫含量≤2ppm〔1ppm〕 水分≤250ppm鐵≤1ppm 醛〔乙醛〕≤5ppm二氯乙烷≤30ppm 氯甲烷≤80ppm2.分散劑:1)聚乙烯醇KP-08分子式:-{CH2-CH(OH)-}m{CH2-CH(-O-COCH3)-}n1.2~1.3,不溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。73.~75.〔mol,;6.0~9.0cps(4%水溶液,200C);5.0~7.0(4%水溶液),貯存陰涼枯燥處。2)聚乙烯醇KH-17分子式:-{CH2-CH(OH)-}m{CH2-CH(-O-COCH3)-}n78.~81.〔mol,;粘度:32~38mpas(4%水溶液,200C);PH5.0~7.0(4%水溶液),貯存陰涼枯燥處。聚乙烯醇L-11分子式:性質(zhì)本品為黃色顆粒比重 溶于水不溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。醇解度:71.5-73.5%粘度:5.5-7.5mpas(4%水溶液,200C)揮發(fā)份:3.0%聚乙烯醇LM-10HD分子式:性質(zhì):醇解度:38.0-42.0mol%粘度:4.5-5.7mpas(4%水溶液,200C)5.0~7.0(4%水溶液),貯存陰涼枯燥處。5)聚乙烯醇L-9分子式:-{CH-CH(OH)-}m{CH-CH(-O-COCH)-}n2 2 3性質(zhì):此品為黑稻草色,無(wú)味顆粒粉末,溶于水,幾乎不溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。69.~72.〔mol,;6.0~6.5cps(4%水溶液,200C);本品應(yīng)室內(nèi)貯存,遠(yuǎn)離潮濕地帶,發(fā)熱物質(zhì)〔800C〕和明火-CH2。6)HPM:外觀纖維狀疏松體〔熱溶,白色粉末。詳見(jiàn)表2.12.1工程工程國(guó)產(chǎn)進(jìn)口備注規(guī)格規(guī)格甲基含25~27~表觀密度:0.25~0.7g/ml量27%29%羥丙基7~4~變色溫度:190~200℃、碳化溫度:含量9%7.5%225~230℃水不溶≤水不溶≤≤1.39、自燃溫度:360℃物2%2%粘度30~50厘泊265℃、揮發(fā)份≤5%膠溫度60~約灰份≤1.080℃65℃水分≤≤4PH6~76%5%1)TX-99(CNP)化學(xué)名稱:過(guò)氧化葵酸異丙苯酯分子構(gòu)造式:C8H19-CO-O-O-C(CH3)2-C6H6分子量:306.4性質(zhì):本品為有稍微氣味的白色乳液,避開(kāi)和胺、強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、催化劑、金屬皂及任何重金屬化合物接觸。建議本品在-150C以下黑暗中保存。2)TX-23(BNP)化學(xué)名稱:過(guò)氧化葵酸叔丁酯分子構(gòu)造式:C8H19-CO-O-O-C(CH3)3分子量:244.4性質(zhì):本品為有稍微氣味的白色乳液,避開(kāi)與胺、酸、催化劑、金屬皂及任何重金屬化合物接觸,以免引起猛烈分解。儲(chǔ)存條件應(yīng)留意:遠(yuǎn)離熱源火星和火苗,實(shí)行防靜電措施,-150C3)TX-36(TMHP)化學(xué)名稱:過(guò)氧化雙〔3-5、5-三甲基己酯〕分子式:C18H34O4分子量:314.5半衰期溫度:590C(10溶解性能:不溶于水。易溶于醇、酮、脂肪烴及芳烴。酸堿性:中性理論活性氧:5.09%狀況。貯存溫度在-00C〔TMHP〕是安全的。對(duì)撞擊不敏感。和銅、鐵及其它金屬離子接觸能引起自加速分解。產(chǎn)品規(guī)格:外觀:無(wú)色透亮液體,無(wú)機(jī)械雜質(zhì)TMHP75±1%活性氧含量:3.82±0.05%氯含量:≤±0.15%貯存與運(yùn)輸:產(chǎn)品應(yīng)貯存在專用冷庫(kù)中,不得與其它異物混放。庫(kù)溫必需在-50C—00C,庫(kù)內(nèi)嚴(yán)禁煙火或產(chǎn)生電火花。貯存時(shí)應(yīng)將包裝桶排氣孔翻開(kāi)。產(chǎn)品承受專用冷藏車運(yùn)輸,倉(cāng)庫(kù)內(nèi)溫度必需在-00C卸,遠(yuǎn)離熱源。4)EHP化學(xué)名稱:過(guò)氧化二碳酸雙〔2-乙基己酯〕構(gòu)造式:CH3-(CH2)3-CH(C2H5)-CH2-O-CO-O-O-CO-O-CH2(C2H5)(CH2)3CH3分子量:346.5性質(zhì):本品為有稍微氣味的白色乳液,避開(kāi)與胺、酸、催化劑、金屬皂及任何重金屬化合物接觸,以免引起猛烈分解。儲(chǔ)存條件應(yīng)留意:遠(yuǎn)離熱源火星和火苗,實(shí)行防靜電措施,-150C苯溶液、乳液、異十二烷溶液C6;EHP:60±0.1%;40%;含氧量≤0.09%。鏈轉(zhuǎn)移劑〔LA〕:化學(xué)名:巰基乙醇分子量:78.13分子構(gòu)造式:HO-CH2-CH2–SH本品可釋放出硫氧化物、煙煤煙和有毒煙霧,避開(kāi)其與氧化劑、強(qiáng)堿化學(xué)活性金屬〔例如:鎳、鈷、鐵、銅〕接觸。本品存于陰涼枯燥通風(fēng)處,勿靠近熱源,著火源,避開(kāi)直接日曬,始終保持容器禁閉和避開(kāi)污染,室溫保存?!睧B〕:化學(xué)名稱:聚乙二醇二丙烯酸脂分子構(gòu)造式:CH2=CHOO-(-CH2CH2O-)n-OCCH=CH2性質(zhì):本品為清亮淡黃液體,微有氣味,比重〔250C〕1.12,溶于水,避開(kāi)與金屬、胺自由基引發(fā)劑、氧化劑接觸,且避開(kāi)高溫、紫外光條件下發(fā)生聚合。因此貯存時(shí)應(yīng)保持容器密閉,避開(kāi)長(zhǎng)期暴露在陽(yáng)200CPHNH4HCO:3化學(xué)名稱:碳酸氫銨分子構(gòu)造式:性質(zhì):無(wú)色斜方晶體或白色單斜晶體,有銨臭,溶于水,水溶液呈堿性,不溶于乙醇和丙酮350C2)TCP化學(xué)名稱:磷酸三鈣;分子式:Ca(POCa(OH)3 42 2分子量:1004.7;外觀:白色、無(wú)嗅、無(wú)味粉末;熔點(diǎn):1670℃;20%溶液PH:6.9;90%TCPCa(POCa(OH)+8HCL=2HPO+4CaCL+2HO3 42 2 3 4 2在高溫電爐內(nèi)復(fù)原為單體磷Ca(PO6SiO+10C=P+6SiO
+10CO3 42 2 4 3用途:在聚合生產(chǎn)中,溶液的PHTCP釜內(nèi)的PHCa2+,增加乳化劑的保膠和分散力量,使PVC消泡劑:1)FO化學(xué)名稱:聚醚分子式:X-[〔Y-O〕m–H],在這一局部脂肪聚乙烷。250C2)SPJ-201特別性質(zhì):一般性質(zhì):離子性:非離子質(zhì)量指標(biāo):外觀:乳白色液體PH:6.5-7.5固含量:13.0-17.0%消泡時(shí)間:≤6025kg,避開(kāi)碰撞、倒臵及日曬雨淋,存放與枯燥通風(fēng)的庫(kù)房?jī)?nèi),應(yīng)避開(kāi)陽(yáng)光直射。在上訴貯運(yùn)條件下,產(chǎn)品從生產(chǎn)之6安全留意事項(xiàng):使用本品應(yīng)遵守化學(xué)品的勞動(dòng)保護(hù)規(guī)章應(yīng)用技術(shù)資料:SPJ-201化工、造紙、紡織、機(jī)械加工、食品、制藥等行業(yè)。SPJ-201VCM其良好的消泡性能和抑泡性能,使整個(gè)回收過(guò)程有效地消退和抑制了泡PVC0.05-0.25%,30m32。0kg.用戶應(yīng)依據(jù)單體投入量、轉(zhuǎn)化率和分散體系不同,適當(dāng)調(diào)整參加量,本品也適用于乳液聚合。貯存時(shí)間過(guò)長(zhǎng)時(shí)可能有稍微分層,使用前應(yīng)攪拌均勻200C3)TWEEN21:化學(xué)名稱:聚氧化乙烯用桂酸山梨糖酯構(gòu)造式:OH—C CH2HO—C—HH—C—OH O]
O—C—〔CH〕
—CH2 nH H物理性質(zhì):外觀:無(wú)味黃色油狀液體;比重:1.0~1.1;閃點(diǎn):150℃;
10 3〔25℃〕:500N〃S/m2×103;皂化值:100-115;羥基數(shù):225.用途:非離子外表活性劑,在配臵分散劑和引發(fā)劑時(shí)參加少許,可保證在配臵及加料、出料過(guò)程中不產(chǎn)生泡沫。種類:有機(jī)硅酸乳液:28#,284P熱穩(wěn)定劑〔HK〕:化學(xué)名稱:正十八基-3〔4-羥基-3,5-二-叔丁基苯基〕丙醇脂分子式:[(CH3)3]2C6H4(OH)CH2CH2COOC18H37分子量:530.87性質(zhì):本品為白色晶狀粉末,無(wú)味,沸點(diǎn):2500C49~540C;比1.02,溶于苯、己烷、丙酮和氯仿,不溶于水,避開(kāi)直接日曬,在常溫下保存。終止劑:1)TW外觀:白色乳液主要成分含量:35±2%(重量)20kg20kg。貯運(yùn):避光、避熱、防凍。貯存時(shí)間:半年2)ATSC化學(xué)名稱:丙酮縮氨基硫脲外觀:白色粉狀結(jié)晶分子式:C1H9N5S分子量:131含量:≥95.0%熔點(diǎn):169.0-175.0℃揮發(fā)份:≤0.5%鐵含量:≤0.001%包裝運(yùn)輸貯存:用內(nèi)襯塑料袋紙板桶包裝,凈重:10Kg應(yīng)貯存在遠(yuǎn)離熱源、陰涼枯燥的地方,不要損壞包裝物,避開(kāi)日曬雨淋。保質(zhì)期為一年。保質(zhì)期后,經(jīng)檢驗(yàn)合格,仍可使用。安全留意事項(xiàng):ATSC眼睛,沾染皮膚和衣物。使用本產(chǎn)品應(yīng)遵守化學(xué)品的勞動(dòng)保護(hù)規(guī)章。應(yīng)用技術(shù)資料:ATSCPVC是聚氯乙烯生產(chǎn)中廣泛承受的終止劑,終止速度快,抗氧化性好,綜合本錢(qián)最低。具有終止效果最好、便于儲(chǔ)存等特點(diǎn)。ATSCATSC是純商品物,固體,在加料時(shí)要先用堿性水溶液溶解。推舉用量:聚合反響到達(dá)終點(diǎn)〔轉(zhuǎn)化率達(dá) 85%左右,壓力降為0.1—0.15MPa,按常規(guī)用量:依據(jù)VCM投入量參加終止劑ATSC0.0033%;格外規(guī)用量用于緊急終止聚合反響時(shí),參考參加量為:0.0213)HEO/HEL外觀:白色〔或微黃色〕乳液有效成分:35±2%〔有測(cè)試方法〕密度:≥0.938g/cm3(有測(cè)試方法)4)雙酚A:2,24′-羥基二苯基丙烷
OHCH-C-CH3 3OH分子量:228性質(zhì):本品為白色針狀晶?;蚍勰墒褂坞x基連鎖反響停頓進(jìn)展,從大分子構(gòu)造上削減支鏈來(lái)提高樹(shù)脂熱穩(wěn)定性。緊急終止劑:化學(xué)名稱:4-叔丁基鄰苯二酚〔H〕2C6H3C(CH3)3性質(zhì):本品為淡黃色固體,酚味,沸點(diǎn):2850C,比重1.049,水溶性0.2g/100g(TBC/H2O),250C,避開(kāi)與氧化物、酸接觸,配制時(shí)穿戴好涂釜液:NOXOLWSW外觀:淺黃透亮液體,無(wú)氣味,200C,形態(tài):微粘液體有少量鹽沉淀。PH:12.3±0.3粘度:<10CP(250C/77OF)包裝:PET1.47Kg有PE950Kg950Kg貯存:存放與通風(fēng)處。假設(shè)允許,室溫下儲(chǔ)存與密閉的儲(chǔ)存室。結(jié)冰將影響產(chǎn)品的物理形態(tài)但不損害產(chǎn)品。阻聚劑PNP:名稱:對(duì)壬基苯酚;分子式:CHO;1524220.3;構(gòu)造簡(jiǎn)式:HO— —〔CH2〕8CH3。溶解性:不溶于水,溶于有機(jī)溶劑,指標(biāo)要求≥98%。毒性:毒性較大,假設(shè)濺到眼睛和皮膚上會(huì)灼傷、失明;假設(shè)吸入蒸汽,會(huì)損傷口腔及呼吸道,量大致命。VCM基,又不能和引發(fā)劑發(fā)生反響,不會(huì)影響回收單體的使用。13.EDTA:化學(xué)名稱:螯合劑:Fe2+、Fe3+形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,使之不能反響,假設(shè)體系中含有鐵離子,影響樹(shù)脂白度,降低引發(fā)劑的活性,降低了反響速率,使聚合誘導(dǎo)期延長(zhǎng).Fe3++OH-= Fe(OH)3R—O—C—O—O—C—O—R+Fe2+ R—O—C—O—+R—O—C—O++Fe3+O O O O軟水:電阻:≥2×104Ω≤10μs/cm硬度:≤1ppmPH:6.0~8.5CL-:無(wú)Fe:≤2ppm回收VCM::99.3%;HCL≤1ppm;鐵≤1ppm;水≤700ppm;乙炔≤4ppm;二氯乙烷≤20ppm;氯甲烷≤5000ppm.氨基磺酸:分子式:HNSOH;2 3分子量:97.10;分解溫度:205℃;溶于水;1%PH2-2.5;酸度以HPO3 4
計(jì)%:48-50;化學(xué)性質(zhì):水解;HNSOH+HO→NHHSO→NH++H++SO2-2 324 444如吸入粉末,造成嗓子和鼻子受損.用途:用于清洗汽提塔.第一節(jié)聚合機(jī)理聚合理論:聚氯乙烯懸浮聚合是以EHP、TX99、TX36、TX23〔PVA、HPMC〕等存在的條件下,借助于攪拌的猛烈作用,使氯乙烯以微球形式懸浮于水中的自由基連鎖反響,反響過(guò)程分為鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈轉(zhuǎn)移及鏈終止等階段〔三個(gè)階段。氯乙烯聚合機(jī)理氯乙烯單體的加聚反響屬于連鎖聚合機(jī)理,其反響式如下:nCH=CHCl [CH—CHCl]2 2 n其連鎖反響一般由鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止等基元反響組成,反響式如下:R〃
+CH
CHCl RCHCHCl〃2 2CHCHCl CHCHCl2 2鏈增長(zhǎng):RCHCHC〃 〔CHCHC〃2 2 2鏈終止:〔CHCHCl〃x+〔CHCHC〃y 〔CHCHC〕R2 2 2 x+yR〔CH
CHCl〕—CHCHCl〃+R〔CHCHCl〕—CHCHCl〃2 x-1 2 2 y-1 2R〔CH
CHCl〕—CH=CHCl+R〔CHCHCl〕—CHCHCl2 x-1 2 Y-1 2 2式中:R〃代表反響中的游離基CHCH-CH-O-C-O-假設(shè)用EHP做引發(fā)劑:R為4
CH OO2 5O假設(shè)用TBPP做引發(fā)劑:R為(CH)C-O- 或(CH)C-C-O-33 33游離基是由過(guò)氧化物或偶氮類化合物分解產(chǎn)生的,一般的―O―O―鍵或―N≡N―是弱鍵,在聚合溫度下極易均裂成自由基。a引發(fā)劑的均裂分解:125kJ/molEHP 2CH〔CH〕CHCH—O—C—O〃 進(jìn)一步分解3 2 3CH O252CH
〔CH〕—CH—CHO〃+2CO3 2 3 2 2CH25RR1
,通過(guò)對(duì)2PVCRR1 2
均存在:OTBPP 〔CH〕—C—C—O—O—C〔CH〕3 3 3 3O〔CH〕C—C—O〃〃OC〔CH〕3 3 3 3進(jìn)一步分解〔CH〕C˙+CO3 2第一次分解的自由基稱為R1
和RR2
PVC3樹(shù)脂端基的分析,RRR1 2 3b鏈引發(fā):
均存在。引發(fā)劑受熱時(shí)弱鍵斷裂分解出初級(jí)自由基,初級(jí)自由基與單體組合成單體自由基是放熱反響,反響活化能低,反響速率很大。初級(jí)自由基一旦形成,很快與氯乙烯分子作用,激發(fā)其л鍵電子,使之分別為兩個(gè)獨(dú)立電子,并與其中一個(gè)獨(dú)立電子結(jié)合生成單體自由基。c鏈增長(zhǎng):單體自由基具有很高的活性,一旦形成,馬上與其它氯乙烯分子作用,翻開(kāi)其雙鍵上的л鍵,形成的自由基〔P一個(gè)Pδ連續(xù)與其它單體反響生成單元更多的自由基。RCH2CHCl〃+CH2=CHCl RCH2CHClCH2CHCl˙鏈增長(zhǎng)的活化能約為15-20KJ/mol。單體自由基與單體反響生成的自由基是放熱反響,放熱量為73000J/mol,放出的熱量要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于活化能,這就打算了鏈增長(zhǎng)的速度極高,在瞬間〔0.1~幾秒鐘〕即可到達(dá)分子量為十萬(wàn)的高聚物。因此,單體自由基一旦形成當(dāng)即與其它單體加成形成活性鏈,最終成為大分子。在鏈增長(zhǎng)的反響中,構(gòu)造單元可能存在頭-尾,頭-頭,尾-尾的構(gòu)造方式即:—CH
CHCl+CH
=CHCl
—CHCHClCHCHCl2 22 2—CHCHClCH—ClCH2 2以上從共軛和空間效應(yīng)兩者分析,頭尾相結(jié)合的方式處于低能狀態(tài),體系相對(duì)穩(wěn)定,因而PVCd鏈終止反響:〔肯定聚合度單體的濃度漸漸降低,使大分子的活動(dòng)受到限制,就會(huì)使活性大分子失去獨(dú)立電子而終止。終止有雙基終止和偶合終止兩種方式。偶合終止:活性自由基有相互作用的猛烈傾向,兩基相遇時(shí),兩基的頭部獨(dú)立電子配對(duì)成共價(jià)鍵形成飽和大分子而終止叫偶合終止˙˙—CHCH+CHCH —CHCHClCHClCH˙˙2 2 2 2Cl Cl在大分子兩端均帶有引發(fā)劑的剩余基團(tuán)。歧化終止:兩個(gè)活性高分子自由基相遇時(shí),其中一個(gè)自由基奪取另一個(gè)自由基上的氫原子而飽和,另一個(gè)自由基失去一個(gè)氫原子而帶有不飽和的基團(tuán),這種終止方式就稱為雙基歧化終止。—CH
CH˙+˙CH—CH—
Cl+CHCl=CH—2 2 2 2Cl Cl鏈轉(zhuǎn)移反響:在氯乙烯聚合反響中,大分子鏈自由基可以從單體、溶劑、引發(fā)劑或大分子上奪取一個(gè)氯原子或氫原子而終止,失去原子的分子則成為自由基,5-15向單體轉(zhuǎn)移:—CHCHCl+CH=C˙2 2 2—CH
—CH˙+CH=CH Cl2 2Cl
—CH=CH+CH—CH˙3Cl Cl轉(zhuǎn)變,VCM向溶劑分子轉(zhuǎn)移:—CHCH˙+HO —CH—CHCL+˙OH2 2 2 2Cl這種轉(zhuǎn)移可能使聚合速率轉(zhuǎn)變,主要由生成的自由基的活性打算。向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移:—CHCH˙+R—R —CHCHR+R〃2 2Cl Cl了,等于完全失去了一個(gè)引發(fā)劑分子。向大分子轉(zhuǎn)移反響:性能影響很大,因此在聚合轉(zhuǎn)化率到達(dá)80-85%時(shí),參加終止劑終止反響,以防止大量的支鏈產(chǎn)生。Cl Cl nCHCHCl Cl〃—CHCH+—CH—C— —CH—C—+2 2 2 2 2 2Cl H Cl ClCHHCCl2e有些物質(zhì)的反響活性比單體高,極易與自由基發(fā)生轉(zhuǎn)移反響,而生成的這種作用叫阻聚作用。如:R.+FeCl3
RCl+FeCl2OH OHR〃+RH+OH O〃OH+R〃 RO+ —OHO〃在聚合初期,如有阻聚劑的存在,就沒(méi)有聚合物生成,聚合反響消滅較長(zhǎng)的誘導(dǎo)期;在聚合中期假設(shè)混入阻聚劑,就會(huì)使聚合物分子鏈降低,同時(shí)反響速率也降低,因此,在聚合初期、中期要盡量避開(kāi)帶入起阻聚作用的物質(zhì),而在聚合后期要使反響快速終止,還要參加肯定量的阻聚劑以終止反響。如氧、鐵離子、乙炔、高沸物等。Kd自由基形成:I Ki鏈引發(fā): R〃+M RM.I、R.、MRM〃為單體自由基。Kd、Ki理論上,引發(fā)速率與初級(jí)自由基形成速率相等,但由于實(shí)際上存在副反響,故要引入引發(fā)效率:d[M〃]Ri= =2fdKd[I] 〔1〕dtRi、[M]、[I]分別表示引發(fā)速率,單體自由基濃度和引發(fā)劑濃度。c.鏈增長(zhǎng):M MRM RM1 2KP KP1
RM ……3d[M]RP=—〔 dt
=KP[M.][M] 〔2〕PRP所以有Kp=Kp1
=Kp3
……=KP.]+[RM.]+[RM
.]+……1 2 3d.鏈終止:偶合終止Mx+My Mx+yRt2KtM〃]2c c〔3〕岐化終止:Mx+My Mx+MyRt2KtM〃]2d d〔4〕終止總速率:d[M.]Rt= =Rtc
+Rtd
=2Kt[M〃]2 〔5〕dt依據(jù)穩(wěn)態(tài)理論,即在聚合過(guò)程中引發(fā)速率與終止率相等,即:Ri=Rt,就有Ri=2KtM〃]2Ri[M〃]=〔 〕1/2 〔6〕2Kt將〔6〕式代入〔2〕式就有:RiRP=KP[M]〔 〕1/2 〔7〕2Kt依據(jù)〔1〕式fd=Ri/2Kd[I]代入〔7〕式得:fdKd dmRP=KP〔 〕1/2[I]1/2[M]=-〔 〕P 〔8〕Kt dt上式說(shuō)明聚合速率與引發(fā)劑濃度平方根成正比,與單體濃度一次方成正比。穩(wěn)態(tài)時(shí),各速率常數(shù)肯定,如引發(fā)劑濃度變化不大,而且引發(fā)效率與單體濃度無(wú)關(guān),積分上式得:[M.]0Ln
fdKd=Kp〔 〕1/2[I]1/2t 〔9〕[M] Kt[M.]如Ln
0—t呈線性關(guān)系,反響是一級(jí)反響。[M]當(dāng)引發(fā)效率較低時(shí),單體濃度就對(duì)引發(fā)速率也有影響。Ri=2fkd[I][M] 〔10〕代入〔8〕式得:fdkaRp=Kp〔 〕1/2[I]1/2[M]3/2 〔11〕kt在簡(jiǎn)單狀況時(shí),Rp=K[I]n[M]m 〔12〕式中n=0.5-1.0 m=1.0-1.5影響聚合反響的主要因素〔含對(duì)PVC〕:溫度對(duì)聚合反響的影響:溫度對(duì)聚合反響速率的影響:聚合速率常數(shù)K與溫度TK=Ae-E/RT式中,K—阿累尼烏斯常數(shù)E—活化能R、T從上式可知,當(dāng)T-E/RT,K50602.5反響速率隨溫度上升而加劇。溫度對(duì)聚合度〔分子量〕的影響:PVC主鏈長(zhǎng)度主要取決于鏈轉(zhuǎn)移與鏈增長(zhǎng)速率之比,隨著溫度的上升,鏈轉(zhuǎn)移加劇,反響主鏈長(zhǎng)度隨之下降,分子量削減。0.2℃之內(nèi),削減聚合度的分散性及轉(zhuǎn)型。a鏈轉(zhuǎn)移反響可以降低聚合度使分子量削減,假設(shè)單體中含有乙炔、1,1PVCPVC乙炔:乙炔是活潑的鏈轉(zhuǎn)移劑,能與長(zhǎng)鏈的游離基反響,使鏈增長(zhǎng)減慢,因此,氯乙烯中微量乙炔的存在就能顯著的影響到PVC乙炔可與長(zhǎng)鏈自由基反響,形成較穩(wěn)定的P-∏共軛體系,并連續(xù)與單體反響。—CH—CH+CH≡CH
—C=CHCH2
+CH2
=CHClCl ClCH—C=CH—CH—CH—CHCl2 2 2Cl這種有內(nèi)部雙鍵構(gòu)造的PVC烯烴?!狢H
-HClCH—CH—CHCl—CH=CH —CH—CH—CH=CH—CH=CH2 2 2 2Cl Cl-HCl—CH=CH—CH=CH—CH=CH—HClHCl合度。高沸物:1.1-二氯乙烷、乙醛、偏二氯乙烯,等高沸物均為活潑的鏈轉(zhuǎn)移劑,能降低PVC—CH
—CH〃+CH—C—H→ ~CH—CH+CH—C〃2 3 2 2 3Cl O Cl OCH—C〃+nCH=CHCl CH—C[CHCHCl]3 2 3 2 n~CH
O OH—CH.+CH—C—Cl
Cl+CH
CCl〃2 3Cl Cl
2 2 3 2CHCCl〃+nCH=CHCl CHCCl[CH—CHCl]3 2 2 3 2 2 nb.阻聚劑的影響:阻聚劑的存在,可使聚合反響誘導(dǎo)期增長(zhǎng),甚至終止反響,主要影響反響速率,降低聚合度。氧:氧的存在起了阻聚作用,一般以為長(zhǎng)鏈自由基吸取氧,而生成過(guò)氧化物,PVC顯著破壞,產(chǎn)品易變色。自由基可與OHCl、、H
、COPVC2R.+nCH2
=CHCl+nO2
R[CH—CHCl—O—O]2 n[CH—CHCl—O—O] +nHO HCl+HCOOH+HCO+…2 n 2 2鐵離子:PVC是使氯乙烯不穩(wěn)定的主要雜質(zhì)之一。攪拌對(duì)聚合物的影響:攪拌的目的是使單體微滴均勻懸浮于水中,攪拌速度大,生成的顆粒細(xì)小,攪拌強(qiáng)度過(guò)低,易造成爆聚,并影響聚合釜傳熱力量,攪拌槳的高度至多為1.5〔D為釜直徑,攪拌葉的作用高度之間應(yīng)有1/4以上相互重疊。對(duì)特定的分散體系,攪拌參數(shù)與dpdp=k〔w〕0.54〔p/v〕0.45-0.2式中:dp—樹(shù)脂的平均粒徑kwρ*0.6/n*1.2d0.8*nSP0.25ρ—界面張力r—攪拌轉(zhuǎn)數(shù)dnspp/v—單位體積功率千瓦/3一般攪拌越猛烈,由剪切形成的油珠愈微小,但由于外表增大,分散劑膜就越薄,也就越簡(jiǎn)潔發(fā)生膜破并粒。對(duì)于一既定體系,都存在臨界轉(zhuǎn)速,這時(shí)的粒子平均粒徑dp變粗,分布變寬。一般在同等攪拌功率有擋板可起到更好的攪拌效果。分散劑的影響:分散劑的作用在于降低水的外表張力,增加反響介質(zhì)的粘度,以保護(hù)單體液滴在水相中穩(wěn)定。分散體系外表張力的大小,打算了聚合產(chǎn)出顆粒的疏松程度,因此分散劑的種類及用量對(duì)聚合影響極大。分散劑主要影響樹(shù)脂的表觀密度、孔隙率、顆粒形態(tài)、粒度、粒度分布、VCM:第一、分散劑水溶液的保膠力量,作為高分子化合物的分散劑,其水溶液粘度隨高分子化合物分子量變化而變化,即粘度越大,膜的保護(hù)強(qiáng)度越高,VCM其次、分散劑水溶液的界面活性,分散劑水溶液界面張力越小,界面活力就越高,形成的油珠越細(xì),所得樹(shù)脂顆粒越疏松,表觀密度低,孔隙率大。PVA:工業(yè)制的聚乙烯醇是由聚醋酸乙烯酯堿性醇解〔皂化〕制得,是水溶性最大的聚合物之一,醇解度〔醇基含量稱醇解度〕越大水溶性越好,醇解度75%以下,則難于在溫水中溶解,因此,用作分散劑的PVA75%,PVAPVA0.1%左右。HPMC:在MC〔甲基纖維素〕中羥丙基代XHPMC,羥丙基的存在可以轉(zhuǎn)變60~90℃。由于HPMC所得樹(shù)脂較細(xì),吸取量較高。氯根:水中氯根離子CL-可使聚合物顆粒變粗。引發(fā)劑:不同引發(fā)劑具有不同的半衰期,按其活性可分為低、中、高效引發(fā)劑;按其性能劃分為偶氮類和過(guò)氧化物類。引發(fā)劑活性越大,反響速率越快;引發(fā)劑用量越大,反響越快。不同種類引發(fā)劑可以復(fù)合使用,也可以單獨(dú)使0.03~0.15%。引發(fā)劑濃度除了可以影響反響速率和分子鏈長(zhǎng)外,還對(duì)樹(shù)脂的平均粒度的孔隙率有影響,引發(fā)劑濃度增加會(huì)使樹(shù)脂的平均粒度增加即粒子變粗,引發(fā)劑濃度降低會(huì)使樹(shù)脂的孔隙率增高。水油比:在懸浮聚合中水是分散介質(zhì),也是導(dǎo)熱介質(zhì),水油比大,VC穩(wěn)定,傳熱好,顆粒也較整。但為了提高聚合釜設(shè)備利用率,生產(chǎn)上盡可能承受小水油比,但是不能無(wú)限擴(kuò)大,否則由于體系粘度變大,影響傳1.7-2:1,水油比不能超過(guò)0.8,假設(shè)水油比降低,孔隙率削減,顆粒變粗,表觀密度增加。反響體系PHPHPHPH6.0~9.0。轉(zhuǎn)化率的影響:高轉(zhuǎn)化率得到低孔隙率的樹(shù)脂,低轉(zhuǎn)化率得到高孔隙率的樹(shù)脂。試驗(yàn)證明,快速回收可比慢速回收獲得更大的孔隙率。另外過(guò)高轉(zhuǎn)化率將會(huì)降低樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性。終止劑剩余基的影響:ATSC在足夠高的溫度下將熱解為縮氨基硫〔TSC,聚合試驗(yàn)中證明,是產(chǎn)生粗顆料的緣由之一。汽提塔及混料槽操作對(duì)樹(shù)脂白度的影響:PVCPVC下,就會(huì)使樹(shù)脂變紅、棕及發(fā)黑。同樣假設(shè)樹(shù)脂在高溫下輸入混料槽,并在混料內(nèi)停留較長(zhǎng)時(shí)間,就會(huì)使樹(shù)脂發(fā)生降解發(fā)紅,變棕,甚至變黑。粘釜:眼”數(shù)增多。2.回收機(jī)理:回收是依據(jù)在肯定的壓力和溫度下,VC等工序來(lái)的VC成液態(tài)VCM汽提機(jī)理:VCMPVC熱漿料換熱,達(dá)肯定溫度后,進(jìn)入汽提塔,在塔內(nèi)通過(guò)與上升的蒸汽進(jìn)展逆流傳熱、傳質(zhì)及真空泵抽真空操作,脫除VCM.出塔漿料在螺旋板換熱器換熱冷卻后,進(jìn)入離心槽。PVC脫吸VCMPVCVCMPVCPVCVCM100℃,才能把溶解在水中的VCMPVCVCMPVC肯定的能量,其能量來(lái)源于蒸汽的熱焓。PVCVCM通過(guò)漿料的沸騰使樹(shù)脂顆粒外表的VCMVCMVCM集中同時(shí)進(jìn)展,最終到達(dá)脫除樹(shù)脂顆粒內(nèi)部殘留VCMPVCVCMVCMVCM1000:100:1,因此VCM成主次關(guān)系,在殘留VCM脫吸以沸騰為主,集中為次;反之,以集中為主,沸騰為次。綜上所述,PVCPVCVCMPVCVCM,VCM從而到達(dá)汽提的目的。PVC在漿料汽提過(guò)程中的主要影響因素有溫度、壓力和停留時(shí)間等。溫度對(duì)汽提效率起主要的影響,實(shí)際操作溫度依產(chǎn)品的型號(hào)略有變化,一般掌握塔95—1050C加,兩者的關(guān)系接近于給定溫度狀態(tài)下的飽和蒸汽壓力。也就是說(shuō),全部1000C1000C0.03—0.04MPa0.0—0.04MP〔表壓108—1100C.明顯,溫度高對(duì)產(chǎn)品白度及熱穩(wěn)定性有肯定停留時(shí)間在汽提塔中表現(xiàn)為平均停留4—8minVCM漿料汽提過(guò)程有肯定影響。樹(shù)脂性能對(duì)漿料汽提的影響:樹(shù)脂的顆粒形態(tài),特別是孔隙率的大小,對(duì)汽提效率頗有影響。顆粒愈疏松,愈易汽提,即在同樣汽提操作條件下,所得產(chǎn)品的殘留氯乙烯量愈低,SG0—SG9,SG9SG0漿料塔式汽提系統(tǒng)主要中間掌握點(diǎn):漿料塔式汽提系統(tǒng)的主要中間掌握點(diǎn)如下:軟水泵出口壓力;b.進(jìn)塔漿料流量;c.塔底溫度;d.塔頂溫度;e.塔底壓力;f.全塔壓差;g.蒸汽壓力;i.混料槽進(jìn)料溫度;j.氣體過(guò)濾器壓差〔現(xiàn)場(chǎng)壓力k.回收單體含氧量;l.塔頂噴淋水流量;m.塔底液位??菰餀C(jī)理:PVC熱,脫除水份,含水合格的PVC枯燥機(jī)理:PVC20—25﹪〔重量比〕的水份需要枯燥除去,由于PVC過(guò)程中,除去外表水份的速度很快,而除去孔隙中的水份相對(duì)較慢,在這兩者之間的轉(zhuǎn)折點(diǎn)稱為臨界濕含量。掌握,除去PVC來(lái)實(shí)現(xiàn)。掌握,以除去PVC〔10min右,才能使樹(shù)脂含水量到達(dá)0.0.以下,宜承受沸騰枯燥器。枯燥PVC由于PVC又由于PVC來(lái)補(bǔ)救。因此,總的來(lái)看遵守:低風(fēng)溫、長(zhǎng)時(shí)間的原則。影響枯燥的主要因素:a.濕物料的性質(zhì);濕物料的含水量;c.濕物料本身的溫度;d.加熱空氣的溫度;e.空氣的濕度和流速;f.枯燥器的風(fēng)量和風(fēng)溫;g.掌握因素。沸騰枯燥床主要中間掌握點(diǎn):a.熱風(fēng)溫度;b.熱水溫度;c.一床溫度;d.二床溫度;e.一壓力;f,二床壓力;g.鼓風(fēng)流量;h.引風(fēng)流量;i.一次輸送壓力;j.二次輸送壓力。樹(shù)脂的顆粒形態(tài)對(duì)枯燥的影響:樹(shù)脂的顆粒形態(tài),是指樹(shù)脂顆粒外觀外形及孔隙的大小。對(duì)枯燥的影響主要是樹(shù)脂的孔隙率及孔隙的均勻性。外觀外形成球形時(shí),樹(shù)脂的流淌性好,下料簡(jiǎn)潔,過(guò)篩也好。假設(shè)樹(shù)脂的外觀不規(guī)整,則流淌性不好,過(guò)篩不簡(jiǎn)潔。樹(shù)脂的孔隙率高,雖然離心后含水量大一些,但是相對(duì)的毛細(xì)孔多了一些,水份的蒸發(fā)與集中較簡(jiǎn)潔,有利于枯燥。樹(shù)脂的孔隙均勻也是重要的。假設(shè)孔隙均勻,則易于枯燥,反之則,則不易枯燥。聚合流程:1〕110m3釜開(kāi)蓋:DCS涂、引發(fā)劑預(yù)備、加水、加分散劑、加引發(fā)劑、PH中和劑、氮?dú)夤呐?、充氮、加單體、升溫、反響(排氮)、出料〔加終止劑、消泡劑、排氣、二次回收、清釜等操作。確認(rèn)該釜開(kāi)蓋噴涂:聚合釜釜壁清理或沖洗完畢后,排凈釜內(nèi)殘液,在首次開(kāi)車或清釜后,首先10〔如進(jìn)展釜內(nèi)空氣臵換,則翻開(kāi)聚合釜真空閥KV-7123、KV-7121CO-7102〕進(jìn)展程序涂釜,噴釜液在動(dòng)高攪。噴釜過(guò)程中,需為熱純水罐補(bǔ)水,啟動(dòng)PU-7202經(jīng)螺旋板換熱器HE-7201PU-7206PU-7202PU-7206HE-7202KV-7132,無(wú)離子PU-7203FIC-7113、FI-7114FCV-7113、KV-7127掌握,經(jīng)KV-7133KV-7123、KV-7121CO-7102,對(duì)釜內(nèi)空氣進(jìn)展臵換,釜內(nèi)空氣經(jīng)油分別器VE-7110后,空氣臵換延時(shí)后完畢,關(guān)閉相應(yīng)閥門(mén)及臵換風(fēng)機(jī)。分散劑、中和劑、引發(fā)劑〔引發(fā)劑自動(dòng)〕由泵送至加水管線,連同無(wú)離子水一同參加釜中。冷無(wú)離子水參加完畢后,關(guān)閉釜底閥KV-7132.加到引發(fā)劑小罐VE-7101-1~E中的引發(fā)劑〔引發(fā)劑手動(dòng)VE-7201PU-7207A/B,通過(guò)釜攪拌機(jī)械密封,參加釜中〔要留意注水開(kāi)啟時(shí)間及流量大小〕自動(dòng)啟動(dòng),經(jīng)過(guò)濾器FL-7101A/BFIC-7109和FI-7110計(jì)FCV-7109KV-7111、KV-7137參加過(guò)程中要給釜頂冷凝器充氮,充氮量為16m3,同時(shí)留意高攪和低攪的切換。P-5301A/B〔單體泵的啟動(dòng)是否應(yīng)做到程序中自動(dòng)啟動(dòng)經(jīng)過(guò)濾器V-5308A/BFIC-5304FCV-5304KV-7158FL-7101A/B參加聚合釜。單體參加完畢后,單體泵程序自動(dòng)停頓?!沧龀绦驎r(shí)應(yīng)考慮單體泵的自動(dòng)啟動(dòng),啟動(dòng)條件可以推斷單體管線壓力〕假設(shè)執(zhí)行熱水入料,VCM,PU-7203,PU-7205PU-7204的開(kāi)啟狀況),翻開(kāi)KV-7132將熱純水經(jīng)FIC-7111、FI-7112、FCV-7111、KV-7126、KV-7133、KV-7132HPW度,程序推斷對(duì)釜是否進(jìn)展夾套加熱。假設(shè)升溫則啟動(dòng)聚合升溫?zé)崴肞U-7215〔切換溫度〕即停頓升溫。假設(shè)執(zhí)行冷水入料熱水罐VE-7203PU-7215〔或溴化鋰〕工序水池。50氮。循環(huán)水水池的冷卻水或溴化鋰?yán)鋬鏊杀盟椭辆酆细獖A套,以帶走反響熱,掌握反響溫度,回水返回循環(huán)水或溴化鋰水池。在隨著攪拌的啟動(dòng)及涂釜加單體等操作的進(jìn)展,要隨時(shí)留意釜底、釜上、及冷凝器的注水流量及累計(jì)量。隨著攪拌的啟動(dòng)釜底注水按程序設(shè)定值進(jìn)展注水,釜上及冷凝器的注水時(shí)間及流量按程序設(shè)定值進(jìn)展。當(dāng)釜內(nèi)壓力下降后,程序自動(dòng)進(jìn)展熱補(bǔ)償,關(guān)閉夾套冷水閥門(mén),以縮短壓將時(shí)間。終止劑、消泡劑分別經(jīng)泵PU-7104/PU-7105至出料壓力時(shí),開(kāi)頭出料。啟動(dòng)回收壓縮機(jī),釜中的漿料由出料泵PU-7110送至出料槽,未反響的單體靠壓差經(jīng)一次回收管線,送至回收大管,然后進(jìn)入氣柜及單體回收壓縮機(jī)組。出料馬上完畢,母液水罐VE-7403由母液水泵PU-7401AKV-7119、KV-7120〔沖洗分屢次進(jìn)展,沖洗時(shí)暫停頓回收〕出料完成后,進(jìn)展二次回收。釜中殘留的單體從釜底二次回收管線,經(jīng)水環(huán)真空泵CO-7103V-5302外管來(lái)的蒸汽經(jīng)過(guò)濾300空泵回流閥KV-7162,清釜前首先進(jìn)展聚合釜開(kāi)蓋操作,翻開(kāi)聚合釜排空閥門(mén),對(duì)釜內(nèi)臵換通風(fēng),得到開(kāi)蓋信息及現(xiàn)場(chǎng)確認(rèn)釜內(nèi)壓力為零后,翻開(kāi)人孔。機(jī)器清釜時(shí),先手動(dòng)開(kāi)UV1850,再手動(dòng)開(kāi)啟PU-7208,水進(jìn)高壓泵PU-7208300kg/cm2后,送至機(jī)器人,由機(jī)器人噴頭對(duì)聚合釜進(jìn)展均勻清洗。釜中的清釜水從排放管線,回到清釜池。手動(dòng)噴涂時(shí),噴釜液靠氮?dú)獾膲毫鶆虻貒娡吭诟诤蛢?nèi)冷管上。在進(jìn)展二次回收的同時(shí),出料槽VE-7301自動(dòng)進(jìn)展傳送。漿料通過(guò)倒料泵PU-7301A/BSP-7301A/B,細(xì)料進(jìn)入混料槽VE-7302,大塊進(jìn)入篩分受槽VE-7308A/B?;炝喜?、出料槽中的VCM進(jìn)入氣柜。2〕110m3釜密閉:DCSPH反響、出料〔加終止劑、消泡劑、排氣、釜噴涂等操作。聚合釜出料完成,確認(rèn)一下釜密閉,進(jìn)展噴涂步驟,噴釜液在汽液混合器并用涂釜真空泵CO-7101中,需為熱純水罐VE-7202PU-7202HE-7201PU-7206PU-7202停,PU-7206HE-7202確認(rèn)配方后,無(wú)離子水由純水泵PU-7203〔引發(fā)劑自動(dòng)分別由泵PU-7211~PU-7214/PU-7103/PU-7102送至加水管線,連同無(wú)離子水一同參加釜中。加到引發(fā)劑小罐VE-7101-1E中的引發(fā)劑〔引發(fā)劑手動(dòng)VE-7201PU-7107A/B,通過(guò)釜攪拌機(jī)械密封,參加釜中〔留意注水啟動(dòng)時(shí)間及流量〕FL-7101A/B16m3回收單體由回收單體送料泵〔P-5301A/B單體泵的啟動(dòng)是否應(yīng)做到程序中自動(dòng)啟動(dòng)〕,V-5308A/BFIC-5304FCV-5304經(jīng)KV-7158FL-7101A/B〔做程序時(shí)應(yīng)考慮單體泵的自動(dòng)啟動(dòng),啟動(dòng)條件可以推斷單體管線壓力〕假設(shè)執(zhí)行熱水入料,VCMPU-7203PU-7205FIC-7111,FI-7112HPWPU-7215度)即停頓升溫。VE-7203PU-7215環(huán)水〔或溴化鋰〕工序水池。55PU-7101A~E合釜夾套,以帶走反響熱,掌握反響溫度,回水返回溴化鋰水池。當(dāng)釜內(nèi)壓力下降后,程序自動(dòng)進(jìn)展熱補(bǔ)償,關(guān)閉夾套冷水閥門(mén),以縮短壓將時(shí)間。終止劑、消泡劑分別經(jīng)泵PU-7104/PU-7105PU-7110送至出料槽VE-7301V-5302K-5301A-C。終止劑、消泡劑分別經(jīng)泵PU-7104/PU-7105VE-7403由母液水泵PU-7401A〔沖洗分屢次進(jìn)展,沖洗時(shí)〕再進(jìn)展下一釜預(yù)備,出料槽VE-7301PU-7301A/BSP-7301A/BVE-7302,大塊進(jìn)入篩分受槽SP-7308A/BVCM入氣柜V-5302?;厥展に嚵鞒?從聚合釜、汽提生產(chǎn)線的汽提塔、混料槽、出料槽、一次回收、二次回收及聚合單體過(guò)濾器〔還有回收單體過(guò)濾器、分水罐、回收單體儲(chǔ)槽〕等出來(lái)的VCMV-5302VCM收緩沖罐V-5303K-5301A~C進(jìn)入氣液分別罐;分別下來(lái)的液體由循環(huán)泵經(jīng)冷卻后,回壓縮機(jī)打循環(huán)。壓縮后的氣體經(jīng)回收單體冷凝器E-5301A~CE-5302A/B的液態(tài)VCMV-5304,未凝氣體〔惰性氣體氮?dú)獾取橙ゾs尾氣吸附進(jìn)一步回收VCMV-5304P-5302P-5301V-5308A/B供聚合入料。E-5301A~C50C的冷卻水,尾氣冷凝器E-5302A/B的冷卻介質(zhì)為-350C的冷凍鹽水。聚合參加回收單體用PU-5301A/B,經(jīng)氯乙烯過(guò)濾器V-5308A/B走流量計(jì)FIC-5301,管線自動(dòng)閥FCV-5301KV-7158,再經(jīng)單體過(guò)濾器FL-7101A/B過(guò)濾,FIC-7109FI-7110兩塊流量計(jì)進(jìn)展累計(jì)后參加聚合釜內(nèi)。V-5304中的單體的液位和溫度到達(dá)規(guī)定值后,由泵P-5302送至回V-5307中,以便聚合入料時(shí)使用。V-5305中配制好的阻聚劑,加到阻聚V-5306P-5303,向系統(tǒng)中定量滴加阻聚劑。應(yīng)當(dāng)留意的是:阻聚劑在滴加時(shí)肯定要掌握好滴加量,要常常檢查計(jì)量泵的行程開(kāi)關(guān)定位是否準(zhǔn)確。防止多加或者少加。(DCS系統(tǒng)中)其次節(jié)枯燥工段工藝流程汽提流程汽提塔TW-7305完成水循環(huán)、水操作過(guò)程后,進(jìn)入正常操作階段?;炝喜踁E-7302中的PVC漿料經(jīng)進(jìn)進(jìn)塔漿料泵PU-7302A/B送至螺旋板換熱器HE-7301/HE-7302TW-7305塔底出來(lái)的熱漿料進(jìn)展熱交換,其溫40~500C90~950C,TW-7305。由外管來(lái)的蒸汽經(jīng)過(guò)濾器除去雜質(zhì)后,進(jìn)入汽提塔的塔釜。進(jìn)入到汽提塔進(jìn)料板的漿料,從溢流管自上而下與自下而上的蒸汽在塔內(nèi)進(jìn)展VCMVCM與上升蒸汽經(jīng)塔頂冷凝器冷凝,未被冷凝的VCMCO-7306引入回收大管,然后送至氣柜。從塔底出來(lái)的PVC漿料,由出塔漿料泵PU-7305A/B送至螺旋板換熱器HE-7301/7302〔局部走旁路到VE-7303,視TI-7303溫度對(duì)旁路進(jìn)展100~1050C45~550C然后送至離心槽VE-7303。為防止汽提塔發(fā)生篩板堵塞和塔臂粘結(jié),每層塔板上裝有噴淋閥,由汽提熱水泵PU-7304VE-7304FI-7303、KV-7309~KV-7315VE-7304KV-7307VE-7304枯燥流程VE-7303PU-7305CSP-7421A/B,經(jīng)離心分別后,濕物料經(jīng)離心機(jī)裂開(kāi)機(jī)SP-7421A/B-1UT-7401,離心母液水進(jìn)入母液水貯槽VE-7403.主風(fēng)機(jī)BL-7401抽入的空氣,經(jīng)空氣過(guò)濾器EL-7401過(guò)濾后,在預(yù)熱器HE-7401HE-7402所需溫度后,送至一段、二段枯燥床底部風(fēng)室。枯燥床UT-7401二床內(nèi)熱管內(nèi)的介質(zhì)為熱水,由枯燥熱水罐VE-7404枯燥床的床層處于沸騰狀態(tài),濕物料與熱空氣接觸,進(jìn)展傳質(zhì)傳熱。一床的料層到達(dá)肯定高度,由溢流板流入二床。兩床層上部含有少量PVC氣由BL-7403UT-7401-1尾氣洗滌塔TW-7402SP-7401SP-7405A/BBL-7402VE-7405,氣體排至尾氣洗滌塔,物料經(jīng)成品篩旋轉(zhuǎn)加料器SP7402A~C送至成品振動(dòng)篩SP-7422A~C,篩分后進(jìn)入二次輸送料斗VE-7407,由二次輸送旋轉(zhuǎn)加料器SP-7407送至二次輸送管線,由二次輸送風(fēng)機(jī)BL-7404204送至成品料倉(cāng)VE-7501。第三節(jié)包裝工段工藝流程工藝流程圖:料倉(cāng)除塵器料倉(cāng)除塵器包裝回收旋風(fēng)分別器集塵機(jī)排氣PVC 粉料成品料倉(cāng)集料斗自動(dòng)包裝生產(chǎn)取樣點(diǎn)工藝流程簡(jiǎn)述:KV7501AKV7502A被分別輸送到成品料倉(cāng)VE-7501A~CVE7505進(jìn)展除塵,除塵后的粉料進(jìn)入料倉(cāng)混合,其中三個(gè)成品料倉(cāng)有一個(gè)應(yīng)作為不合格料倉(cāng),PVCPVC集料斗VE-7504,由集料斗向自動(dòng)包裝生產(chǎn)線供料,包裝回收旋風(fēng)分別器VE-7506A/B和集塵風(fēng)機(jī)用于包裝時(shí)系統(tǒng)粉塵的回收和排放。經(jīng)自動(dòng)包裝生產(chǎn)SP-7501A/B兩臺(tái)自動(dòng)包裝機(jī)器人,包裝碼垛后,由叉車將包裝好的成品按質(zhì)量批次運(yùn)至中轉(zhuǎn)庫(kù)中待售。序號(hào)掌握工程掌握指標(biāo)序號(hào)掌握工程掌握指標(biāo)掌握部位1引發(fā)計(jì)儲(chǔ)罐溫度–20℃~-5℃罐崗位工儀表隨時(shí)檢檢驗(yàn)驗(yàn)檢驗(yàn)備分工方法檢查注濱州海洋化工聚氯乙烯車間工藝操作規(guī)程濱州海洋化工聚氯乙烯車間工藝操作規(guī)程43資料22SA(A)<28℃SA(A)儲(chǔ)罐崗位工3分散劑儲(chǔ)罐溫度SA(B)<30℃SA(B)儲(chǔ)罐崗位工4分散劑儲(chǔ)罐溫度SA(C)<28℃SA(C)儲(chǔ)罐崗位工5分散劑儲(chǔ)罐溫度SA(D)<30℃SA(D)儲(chǔ)罐崗位工6PH6~9無(wú)離子水罐崗位工7聚合反響溫度設(shè)定值±0.5℃聚合釜崗位工崗8釜底注水量≥700l/h聚合釜位工崗9汽提塔進(jìn)料流量25~90m3/h汽提塔位工10汽提塔頂壓力–22~-16Kpa汽提塔崗位工崗11汽提塔第七層溫度90~98℃汽提塔位工崗12汽提塔第一層壓力104~108℃汽提塔位工儀 時(shí)表儀 時(shí)表儀 時(shí)表儀 時(shí)表酸 1次計(jì)隨儀計(jì)隨儀1時(shí)表/0.5h觀察儀1隨時(shí)表/h觀察儀1隨時(shí)表/h觀察隨儀1時(shí)表/h觀察儀1隨時(shí)表/h觀察儀表1/h隨時(shí)觀50~50~60℃枯燥床位工崗60~70℃枯燥床位工察隨儀1次時(shí)表/h觀察儀1次隨時(shí)表/h觀察1313TI-7403崗14TI-7412濱州海洋化工濱州海洋化工聚合序位號(hào)設(shè)備名稱聚合序位號(hào)設(shè)備名稱規(guī)格數(shù)量重量材質(zhì)容器供貨單風(fēng)機(jī)泵空泵真空泵類Ⅱ類錦西化7HE-7101A-E凝器58HE-7108A涂釜真空泵換熱器Φ400×220×8,F=122163016MnRⅠ類山東盛號(hào) (臺(tái))(Kg) 別聚合換氣1 BL-7101A AI919-6.3A,47003/h,180kw1HT250陜鼓2 CO7101A 涂釜真空SK-9,Q=400,15KW1304淄博真3 CO7102 聚合抽真SK-20,Q=1100,37KW1304淄博真4 CO7103 二次回收SK-30,Q=1800,55KWVCM5 FL-7101A/B Φ700×235×8,V=0.6312700304304Ⅰ淄博真山東盛器6RE-7101a-e聚合釜LF110,240/60,Φ4200×13200576.5T45資料濱州海洋化工濱州海洋化工9HE-710910PU-7101A-E11PU-71029HE-710910PU-7101A-E11PU-710212PU-710313PU-710414PU-710515PU-7106二次回收冷卻器聚合循環(huán)泵引發(fā)劑加料泵泵終止劑加料泵消泡劑加料泵涂釜?jiǎng)┘恿媳?6PU-7107二次回收循環(huán)泵17PU-7108涂釜抽真空循環(huán)泵18PU-7109聚合抽真空循環(huán)泵19PU-7110泵Φ600×4071×10,F=600m211884Q235-BⅠ山東盛類HJ125-100-200B,Q=150,H=30,30KW5碳鋼江蘇飛8480-S-E,4KW1青島高8480-S-E,4KW1青島高8480-S-E,5.5KW1青島高7400-S-E,1.1KW1青島高7400-S-E,1.1KW1青島高HJ50-32-160A,Q=7.5,H=28,3KW1碳鋼江蘇飛HJ50-32-160A,Q=7.5,H=28,3KW1碳鋼江蘇飛HJ50-32-160A,Q=7.5,H=28,3KW1碳鋼江蘇飛TJ125-100-200,Q=200,H=251304SS江蘇通濱州海洋化工濱州海洋化工Φ1500×266×8,V=3.35311400OGr18Ni9Φ325×1233,V=0.0663583304Φ1000×315×12,V=1.89351280304Φ500×90×3,V=0.113140304Φ1200×415×12+3,V=2.8323070Q235+30420RE-7101-A24分散劑加料斗20RE-7101-A24分散劑加料斗聚合釜助劑小罐劑罐重罐引發(fā)劑貯罐中和劑貯罐終止劑貯罐消泡劑貯罐涂釜?jiǎng)┵A罐VCM旋風(fēng)分別器南京汽21VE-7101-1A~EVE-7101-2A~EⅠ類Ⅱ類山東盛22濰坊華23VE-7102-1A南京汽VE-7102A/B南京汽25VE-7103A26VE-710427VE-710528VE-710629VE-710730VE-7108Φ1500×331×8,V=5.33,11850304南京汽攪拌:4KW,F=8.52Φ1200×483×8,V=2.8311795304南京汽Φ1200×483×8,V=2.8311795304南京汽Φ1200×341×6,V=3311100304南京汽Φ600×255×8,V=0.433150516MnRⅠ類山東盛Φ600×188×6,V=0.3313000Q235Ⅰ類山東盛濱州海洋化工濱州海洋化工ΦΦ800×243×8,V=0.831490Q235 山東盛31VE-710932VE-71103331VE-710932VE-711033真空泵補(bǔ)水罐聚合抽真空泵補(bǔ)水罐Ⅰ類Φ1000×256×8,V=1.23,F=2m21990Q235-B山東盛VE7108Φ400×220×8,F=1221置630Q235-B配Ⅰ類1CO72012HE-7201脫氧塔真空泵冷水恒溫器熱水恒溫板式換熱器SK-3,Q=180,5.5KW1304淄博真BRO62BW-1.0-100-E-I,10021304四平巨3HE-7202BR0.3EW-1.0-30-E-I,3021304四平巨4HE-7203卻器BL0.6S10-0.6/500-8,10021304濟(jì)南王5HE-7204卻器BL0.6S10-0.6/500-8,10021304濟(jì)南王濱州海洋化工濱州海洋化工6HE-7205卻器7HE-72066HE-7205卻器7HE-7206卻器8MX72019PU720110PU7202制槽攪拌器脫氧塔出塔泵水泵11PU7203水泵12PU7204純水泵13PU7205水泵14PU720615PU7207A/B熱水罐恒溫泵泵BL0.6S10-0.6/500-8,10021304濟(jì)南王BL0.6S10-0.6/500-8,10021304濟(jì)南王1TJ100-65-200,Q=120,H=501304SS江蘇通TJ100-65-250B,Q=65,H=651304SS江蘇通TJ125-100-200A,Q=150,H=501304SS江蘇通TJ100-65-250B,Q=65,H=651304SS江蘇通TJ125-100-400,Q=200,H=1501304SS江蘇通TJ100-65-250B,Q=65,H=651304SS江蘇通50TFWA*5,Q=25,H=2502304SS江蘇通濱州海洋化工濱州海洋化工16PU7208機(jī)器人清釜高壓泵17PU7209A/B16PU7208機(jī)器人清釜高壓泵17PU7209A/B增壓泵18PU721019PU721120PU721221PU7213分散劑輸送泵入泵分散劑參加泵入泵22PU7214入泵23PU7215聚合升溫?zé)崴?4RE7201-125RE-7201A/B26SP7201分散劑加料斗置槽分散劑加料器1HJ65-40-250A,Q=25,H=70,15KW2碳鋼江蘇飛TJ100-65-200A,Q=65,H=501304SS江蘇通TJ65-40-200A,Q=15,H=501304SS江蘇通TJ65-40-200A,Q=15,H=501304SS江蘇通TJ65-40-200A,Q=15,H=501304SS江蘇通TJ65-40-200A,,Q=15,H=501304SS江蘇通FCZ200-400,Q=600,H=50,132KW1碳鋼江蘇飛Φ1500×266×8,V=3.35321400OGr18Ni9南京汽Φ2400×103614+3,V=29318000OGr18Ni9南京汽HXF200,0.75KW1170304錦州錦濱州海洋化工濱州海洋化工27TW-7201-1脫氧塔Φ27TW-7201-1脫氧塔Φ1200×126910,V=10.63,另填料:2215Kg16675304南京汽28VE-7201-129VE-720130VE-720231VE-7203水罐32VE-7204罐33VE-7205罐34VE-7206罐35VE-7207罐36VE-720837YFG封138脫氧塔真Φ1000×150×6,V=1.17m3,F=321456Q235-B類山東盛空補(bǔ)水罐外無(wú)離子水Φ6000×12008,V=3403122000304常貯槽壓熱無(wú)離子Φ4500×132014+2,V=1523129330304/16MnRⅠ水罐類聚合升溫Φ700×897×10.8,V=3073121100Q235-A山東盛分散劑貯Φ2600×805×8,V=37334895304南京汽分散劑貯Φ2600×805×8,V=37314895304南京汽分散劑貯Φ2600×805×8,V=37314895304南京汽分散劑貯Φ2600×805×8,V=37314895304南京汽高壓氮?dú)猞?000×450×28,V=393貯罐1200016MnRⅡ類山東盛濱州海洋化工濱州海洋化工封1CO-73062HE-73013封1CO-73062HE-73013HE-73024HE-73035HE-73066MX-73017MX-73028MX-73039PU-7301A/B泵漿料換熱器漿料換熱器塔頂冷凝器〔WCS)氣提循環(huán)器冷卻器出料槽攪拌器混料槽攪拌器離心槽攪拌器泵10PU-7302A/B料泵汽提SK-20,Q=1100,37KW1濟(jì)南王KL0.8S240-1.5/20001濟(jì)南王KL0.8S120-1.5/13001濟(jì)南王Φ1000×5036×10,15050Q235-B山東盛F=175m2,V=393Φ450×403×10,F=30211155Q235-BBFJD8-45/83II,45KW1浙江長(zhǎng)BFJD8-45/83II,45KW1浙江長(zhǎng)BFJD8-45/83II,45KW1浙江長(zhǎng)TJ125-100-200,Q=200,H=252304SS江蘇通TJ100-65-250A,Q=100,H=652304SS江蘇通濱州海洋化工濱州海洋化工11PU-7304A/B氣提塔熱水泵氣提塔出TJ125-100-200A,Q=150,H=5011PU-7304A/B氣提塔熱水泵氣提塔出TJ125-100-200A,Q=150,H=502304SS江蘇通12PU-7305A-C泵離心機(jī)TJ125-100-200A,Q=105,H=653304SS江蘇通進(jìn)料泵13PU-7306氣體循環(huán)真空泵HJ50-32-160A,3KW,Q=7.5,H=281碳鋼江蘇飛14SP-7301A/B漿料篩2大沽化15TW-7305汽提塔1大沽化16VE-7301-1出料槽液1封17VE-7301出料槽Φ6300×119310,V=265,45KW132240304淄博瑞18VE-7302混料槽Φ6300×115110,V=262,45KW136910304淄博瑞19VE-7303離心槽Φ4500×11718,V=1153,45KW12445304淄博瑞20VE-7304汽提熱水罐Φ3000×400×6,V=30312810OGr18Ni9
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