2023錫礦石化學分析方法鈷、鎳、銅、鈮、鉭、鉛、釷、鈾和稀土元素含量的測定

碘化銨除錫-封閉酸溶-電感耦合等離子體質(zhì)譜法目 次前言 II112范引文件 13語定義 1425劑材料 26器備 3738驗驟 38.1空試驗 38.2驗試驗 38.3樣分解 38.4電耦等子譜的準 38.5測定 49驗據(jù)理 4結(jié)計方法 4結(jié)干校正 510密度 511確度 612量證控制 6附錄A（范）儀參考作件 7附錄B（料）單素標儲溶配制 8附錄C（料）實室間準確協(xié)試數(shù)統(tǒng)計果 12參考獻 24I錫礦石化學分析方法鈷、鎳、銅、鈮、鉭、鉛、釷、鈾和稀土元素含量的測定碘化銨除錫-封閉酸溶-電感耦合等離子體質(zhì)譜法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本標準并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。范圍（ICP-MS）方法檢出限和測定范圍見表1。表1 方法出和定圍單位為：μg/g成分方法檢出限測定范圍成分方法檢出限測定范圍鈷0.0230.077~200鋱0.0010.003~50鎳0.862.87~500鏑0.0030.009~50銅0.521.73~3500鈥0.00060.002~50釔0.0100.033~100鉺0.00120.004~50鈮0.0220.074~100銩0.00030.001~50鑭0.0120.04~100鐿0.0020.006~50鈰0.0210.07~150镥0.00060.002~50鐠0.00720.024~100鉭0.00510.017~100釹0.0230.078~100鉛0.4051.35~30000釤0.0250.084~50釷0.0320.11~100銪0.0060.019~50鈾0.00270.009~100釓0.00300.010~50（GB/T6379.2第2GB/T6379.4第4GB/T14505巖石和礦石化學分析方法總則及一般規(guī)定GB/T33087儀器分析用高純水規(guī)格及試驗方法本文沒需界的語和義 1原理ICP-MS外標材料試劑或 材料警示——氫氟酸有毒，并有腐蝕性，操作時應(yīng)戴乳膠手套，防止皮膚接觸。GB/T33087ρρ5.2 =1.42g/mL。ρρ5.3 =1.19g/mL。ρρ5.4 1.16g/mL。5.5 硝酸(1+1)1（5.2）15.6 鹽酸(1+11（5.3）15.7 鹽酸(3+73（5.3）75.8 鹽酸(3+973（5.3）97ρ=50g/L。（液。溶液，也可用市售多元素混合標準溶液稀釋得到。配制混合標準儲備溶液的元素組合、濃度和介質(zhì)見表2在3℃-5℃2 綜合準備液標準儲備液編號元素濃度（μg/mL）溶液介質(zhì)混標儲備液1鈷、鎳、銅、鉛、釷、鈾10鹽酸（5.7）混標儲備液2鈮、鉭10鹽酸（5.7，酒石酸溶液（.5滴氫氟酸（5.4）混標儲備液3鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釔10鹽酸（5.7）混標儲備液4釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥10鹽酸（5.7）10ng/mL，0.6mol/L=1/mL，ρ(Pr)=1/mL，ρ(Nd)=1/mL，ρ(Sm)=1/mL，ρ(Ti)=1/mL，ρ(Ba)=1/mL濃10μg/mL）12（5+95）（2+98）5.18 氬氣：φ(Ar99.9995.19 鉑絲：d0.25mm,w(Pt99.955μ～250μ51μ峰寬。某四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀的工作參數(shù)見附錄A.1。15mL22010℃210±100.1mg10001530mL。樣品GB/T1450574μm1052h0.1g0.1mg隨同樣品進行雙份空白試驗，所有試劑取自同一瓶，加入同等的量。隨同樣品分析同礦種、含量相近的標準物質(zhì)。8.3.1 （7.3）15mL1.5g～2.0g（5.1）1cm～2cm鉑絲（5.19）埋入其中。8.3.2 將石英坩堝放入瓷坩堝中，蓋上蓋子，一起放入馬弗爐（6.6）中，溫度升至450℃，并保持15minmL（5.3），160（6.4）溶解殘渣，加熱至溶液清亮后，趁熱用水將溶液和殘渣全部轉(zhuǎn)移至封閉溶樣器的內(nèi)罐（6.2）中，在轉(zhuǎn)移過程中用細玻璃棒小心取出鉑絲后，于160℃的電熱板（6.4）上將殘渣蒸至近干。注：鉑絲僅起催化劑作用。用過的鉑絲經(jīng)細砂紙打磨后，用水和乙醇依次超聲清洗后可再次使用。8.3.3 2mL（5.4），1mL（5.2）（6.2）（6.3）24h1951700.5mL（6.4）mL（5.6），（6.3）1605h25mL1mL4mL（5.11）。3℃-53Nb,Ta元素校準溶液保質(zhì)期10天。表3 多元混校溶系列校準溶液編號元素濃度/（ng/mL）溶液介質(zhì)校準標準溶液0鈷、鎳、銅、鈮、鉭、釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥、鉛、釷、鈾0鹽酸（6.8）校準標準溶液1鈷、鎳、銅、鉛、釷、鈾10鹽酸（6.8）校準標準溶液2鈮、鉭10鹽酸（6.8）校準標準溶液3鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釔10鹽酸（6.8）校準標準溶液4釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥10鹽酸（6.8）校準標準溶液5鋇*、鈷、鎳、銅、鉛、釷、鈾20鹽酸（6.8）校準標準溶液6鈦*、鈮、鉭20鹽酸（6.8）校準標準溶液7鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釔20鹽酸（6.8）校準標準溶液8釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥20鹽酸（6.8）校準標準溶液9鈷、鎳、銅、鉛、釷、鈾50鹽酸（6.8）校準標準溶液10鈮、鉭50鹽酸（6.8）校準標準溶液11鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釔50鹽酸（6.8）校準標準溶液12釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥50鹽酸（6.8）校準標準溶液13鈷、鎳、銅、鉛、釷、鈾100鹽酸（6.8）校準標準溶液14銅、鉛500鹽酸（6.8）校準標準溶液15鉛1000鹽酸（6.8）注：*為被干擾元素，用以求干擾系數(shù)及進行干擾校正。以標準空白溶液（5.16）為零點，多個濃度水平的校準溶液（8.4.1）為系列各點；以待測物的質(zhì)量濃度為橫坐標，質(zhì)譜計數(shù)值為縱坐標繪制校準工作曲線。數(shù)據(jù)采集至少3次，取平均值。測定（5.15）AA1（5.12）（8.4）（8.1）（8.3）k（5.17）（1） (1)式中：ρ——（ng/mL）；ρ0——（ng/mL）；V——（mL）；V0——（mL）；V1——（mL）；m——（g）所得結(jié)果按GB/T14505表示為：X.XX%、0.XX%、0.0XX%、XX.Xμg/g、X.XXμg/g、0.XXμg/g。4校正校數(shù) ···········································································(2)式中：ρeq——干擾元素標準溶液測得的相當待測元素的等效質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；ρin——干擾元素標準溶液的已知質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）。按式（3）計算待測元素的真實濃度ρtr： ··································································(3)式中：ρtr——扣除干擾后待測元素的真實濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；gr——ng/kij——干擾元素j對待測元素i的干擾校正系數(shù)；ρsin——樣品溶液中干擾元素的實測質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為納克每毫升（ng/mL）。精密度GB/T6379.223個元素量的重復性和再現(xiàn)性即方法精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果見表4和附錄C相關(guān)部分。4(rr5(r44(RR5(R4表4 精度計果成分水平范圍m重復性限r(nóng)再現(xiàn)性限R鈷2.53～33.04r＝0.101＋0.0303mR＝0.478m0.5879鎳9.37～97.69r＝0.143m0.6535R＝1.680m0.3894銅*0.0177～0.32r＝0.0271m0.7427R＝0.325m0.5005釔3.62～32.75r＝0.0738m0.8591R＝0.251m0.8443鈮2.00～54.46r＝0.132m0.6906R＝0.594m0.5584鑭10.43～64.83r＝0.452＋0.026mR＝0.149m鈰16.67～124.3r＝1.122＋0.0294mR＝0.203m鐠1.82～13.39r＝0.0617mR＝0.215m0.9098釹5.81～48.8r＝0.105m0.7661R＝0.433m0.7206釤1.11～10.24r＝0.104m0.5840R＝0.170m銪0.16～2.44r＝0.063m0.8818R＝0.212m0.8983釓0.92～7.91r＝0.0777m0.7085R＝1.697m0.9184鋱0.123～1.15r＝0.0608m0.6309R＝0.184m0.9689鏑0.71～6.82r＝0.084m0.6585R＝0.230m0.9232鈥0.13～1.23r＝0.060m0.6171R＝0.201m0.9804鉺0.39～3.51r＝0.0749m0.7335R＝0.198m0.9794銩0.063～0.545r＝0.0065+0.058mR＝0.0068＋0.135m5表4 精度計果成分水平范圍m重復性限r(nóng)再現(xiàn)性限R鐿0.423～3.38r＝0.0665m0.6908R＝0.188m镥0.069～0.516r＝0.0054＋0.0720mR＝0.199m0.8439鉭0.17～16.3r＝0.0079＋0.060mR＝0.371m0.9604鉛*0.52～2.82r＝0.037m0.7823R＝0.093＋0.050m釷0.84～16.8r＝0.0099＋0.0560mR＝0.220m0.9181鈾10.4～35.6r＝0.268m0.4456R＝0.730m0.6663注：精密度數(shù)據(jù)是依據(jù)GB/T6379.2，由10家實驗室對5個含量水平樣品，分別在重復性條件下測定4次，對數(shù)據(jù)統(tǒng)計剔除離群值后計算得到；表中m為測試結(jié)果的總平均值。*單位為%正確度GB/T6379.451023C220%～30（51001～2γ0.999（80%～1206附錄A（）以某電感耦合等離子體質(zhì)譜儀為例，儀器參考工作條件見表A.1；測定元素的分析同位素、內(nèi)標同位素、方法檢出限、測定范圍及所用的干擾校正公式見表A.2。表A.1ICP-MS工作參考條件參數(shù)設(shè)定值參數(shù)設(shè)定值ICP功率/W1600跳峰3點/質(zhì)量冷卻氣流量/(L/min)16.0停留時間10ms/點輔助氣流量/(L/min)0.96掃描次數(shù)40次霧化氣流量/(L/min)0.85測量時間65秒取樣錐孔徑/(mm)1.0氬氣高純（氬質(zhì)量分數(shù)≥99.999％）截取錐孔徑/(mm)0.7－－表A.2測定元素的分析同位素、內(nèi)標同位素、干擾信息分析同位素內(nèi)標干擾校正公式干擾注釋b監(jiān)測同位素59Co103Rh60Ni103Rh44Ca16O44Ca65Cu103Rh49Ti16O49Ti89Y103Rh93Nb103Rh139La185Re140Ce185Re141Pr185Re146Nd185Re147Sm185Re153Eu185Re137Ba16O137Ba157Gd185Re140Ce16OH141Pr16O140Ce141Pr159Tb185Re-1.470×145Nd16O145Nd16O145Nd163Dy185Re165Ho185Re166Er185Re169Tm185Re172Yb185Re175Lu185Re181Ta185Re208Pb185Re232Th185Re238U185Re7附錄B（資料性）單元素標準儲備溶液配制（1.000mg/mL）準確稱取0.1407g高純?nèi)趸挘–o2O3），置于燒杯中，加入40mL鹽酸(1+1)，低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）準確稱取0.1409g光譜純?nèi)趸嚕∟i2O3），置于燒杯中，加入20mL鹽酸(1+1)，加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）0.1000g10mLCu10mL(1+1)100mL電解銅處理：浸泡在鹽酸（5+95）中，煮沸5min，取出用蒸餾水沖洗干凈。干燥后稱樣。（1.000mg/mL）準確稱取0.1270g經(jīng)850℃灼燒過的高純?nèi)趸悾╕2O3），置于燒杯中，加入20mL硝酸（1＋1），低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）0.14305mL0.5mL10mL100mL100mL（1.000mg/mL）準確稱取0.1173g經(jīng)850℃灼燒過的高純?nèi)趸|（La2O3），置于燒杯中，用水潤濕，加入20mL鹽酸（1＋1），低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）80.1228g經(jīng)85020mL2mL100mL（1.000mg/mL）準確稱取0.1208g高純氧化鐠（Pr6O11）于燒杯中，加入30mL王水（1＋1），低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）準確稱取0.1166g高純?nèi)趸S（Nd2O3），置于燒杯中，加入40mL鹽酸（1＋1），低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）準確稱取0.1160g高純?nèi)趸煟⊿m2O3），置于燒杯中，加入30mL王水（1＋1）,低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）準確稱取0.1158g經(jīng)850℃灼燒過的光譜純?nèi)趸B（Eu2O3），置于燒杯中，加入30mL王水（1＋1），低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）準確稱取0.1153g經(jīng)850℃灼燒過的光譜純?nèi)趸彛℅d2O3），置于燒杯中，加入30mL王水（1＋1），低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）準確稱取0.1176g經(jīng)850℃灼燒過的高純氧化鋱（Tb4O7），置于燒杯中，加入30mL王水（1＋1），低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）準確稱取0.1148g經(jīng)850℃灼燒過的光譜純?nèi)趸C（Dy2O3），置于燒杯中，加入30mL王水（1＋1），低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）準確稱取0.1146g經(jīng)850℃灼燒過的高純?nèi)趸€（Ho2O3），置于燒杯中，加入30mL王水（1＋1），低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。9（1.000mg/mL）準確稱取0.1144g經(jīng)850℃灼燒過的高純?nèi)趸s（Er2O3），置于燒杯中，加入40mL鹽酸（1＋1），低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）準確稱取0.1142g經(jīng)850℃灼燒過的光譜純?nèi)趸A(Tm2O3)，置于燒杯中，加入30mL王水（1＋1），低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）019g80(0m1，100mL（1.000mg/mL）017g80()0m（1，100mL（1.000mg/mL）000g～3L,0.5mL左右,10mL100mL（1.000mg/mL）0.1077g（PbO）20mL100mL（1.000mg/mL）準確稱取0.1138g二氧化釷（ThO2），置于燒杯中，加入10mL鹽酸和少量氟化鈉，加熱溶解后，加入2mL高氯酸,蒸發(fā)至干。加入2mL鹽酸，在水浴上蒸干。加入20mL鹽酸（2＋98）,微熱，冷卻后用鹽酸（2+98）轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻。（0.500mg/mL）準確稱取0.0590g高純八氧化三鈾（U3O8），置于燒杯中，加入20mL硝酸（1＋1），低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）10準確稱取0.3860g光譜純氯銠酸銨[(NH4)3RhCl6·1.5H2O]，置于燒杯中，加入10mL鹽酸和少量氯化鈉溶解。移入100mL容量瓶中，用鹽酸（1＋9）稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）準確稱取1.4406g高純錸酸銨（NH4ReO4），置于燒杯中，用水溶解。移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。（1.000mg/mL）準確稱取0.1437g經(jīng)105°C干燥2h的高純碳酸鋇（BaCO3），置于燒杯中，加入水及20mL硝酸(1+1),加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。11附錄C（資料性）實驗室間準確度協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果GB/T6379.2和GB/T6379.4C.1～表C.23Sn-3：6.37%；GBW07370：9.56%；Sn-5：20.83%）表C.1錫礦石鈷量測定的重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y）10.126.3117.812.5333.04標準值（μ）/（μg/g）9.6±0.926.20±2.1/2.62±0.22/重復性標準差Sr/（μg/g）0.150.290.240.060.38重復性變異系數(shù)（%）1.461.121.362.431.16重復性限2.8×Sr/（μg/g）0.420.830.690.171.09再現(xiàn)性標準差SR/（μg/g）0.710.770.840.301.95再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）4.133.163.856.893.29再現(xiàn)性限2.8×SR/（μg/g）2.022.182.380.845.51測量方法偏倚）0.4910.108/-0.088/置信區(qū)間δ-ASR/（μg/g）0.046-0.379/-0.274/置信區(qū)間δ+ASR/（μg/g）0.9360.595/0.097/相對誤差RE（%）5.110.41/-3.36/注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.2錫礦石鎳量測定的重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p101010109總平均值（y/（μg/g）46.7069.8953.139.3797.69標準值（μ）/（μg/g）44.1±2.570.90±5.4/10.2±1.1/重復性標準差Sr/（μg/g）0.580.880.760.210.89重復性變異系數(shù)（%）1.251.261.442.270.91重復性限2.8×Sr/（μg/g）1.652.492.160.602.53再現(xiàn)性標準差SR/（μg/g）3.592.503.611.252.86再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）3.543.564.076.412.59再現(xiàn)性限2.8×SR/（μg/g）10.147.0810.213.528.08測量方法偏倚（δ）/（μg/g） 2.60-1.01/-0.83/置信區(qū)間δ-ASR/（μg/g）0.37-2.58/-1.60/置信區(qū)間δ+ASR/（μg/g）4.830.57/-0.06/相對誤差RE（%）5.90-1.42/-8.14/注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。12表C.3錫礦石銅量測定的重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計參數(shù)水 平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y/（%）0.320.2640.1620.2330.018標準值（μ）/（%）0.32±0.010.260±0.01/0.229±0.011/重復性標準差Sr/（%）0.0050.0030.0030.0030.000重復性變異系數(shù)（%）1.461.071.641.452.66重復性限2.8×Sr/（%）0.0130.0080.0080.0100.001再現(xiàn)性標準差SR/（%）0.0060.0040.0070.0070.001再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）4.113.024.644.117.58再現(xiàn)性限2.8×SR/（%）0.0160.0100.0210.0200.004測量方法偏倚（δ）/（%）-0.0010.004/0.004/置信區(qū)間δ-ASR/（%）-0.0050.002/0.000/置信區(qū)間δ+ASR/（%）0.0030.007/0.009/相對誤差RE（%）-0.311.54/1.75/注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.4錫礦石鈮量測定的重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y/（μg/g）11.946.7625.962.0054.46標準值（μ）/（μg/g）12.2±2.046.90±2.6///重復性標準差Sr/（μg/g）0.200.790.480.080.67重復性變異系數(shù)（%）1.641.691.864.141.23重復性限2.8×Sr/（μg/g）0.552.241.370.231.89SR/（μg/g）0.921.890.920.322.29再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）7.774.053.5615.904.21再現(xiàn)性限2.8×SR/（μg/g）2.615.362.610.906.48） -0.32-0.14///置信區(qū)間δ-ASR/（μg/g）-0.90-1.34///置信區(qū)間δ+ASR/（μg/g）0.261.06///相對誤差RE（%）-2.61-0.29///注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。13表C.5統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y/（μg/g）19.3632.7510.223.6226.08標準值（μ）/（μg/g）/32.10±1.3/3.60±0.34/Sr/（μg/g）0.370.620.210.080.31重復性變異系數(shù)（%）1.911.902.062.101.19重復性限2.8×Sr/（μg/g）1.041.760.590.220.88SR/（μg/g）0.780.910.850.223.17再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）5.405.385.825.943.37再現(xiàn)性限2.8×SR/（μg/g）2.202.572.390.648.98） /0.65/0.02/置信區(qū)間δ-ASR/（μg/g）/0.06/-0.12/置信區(qū)間δ+ASR/（μg/g）/1.25/0.17/相對誤差RE（%）/2.03/0.67/注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.6統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y/（μg/g）20.4644.2125.9410.4364.83標準值（μ）/（μg/g）/45.30±1.8/10.4±0.8/Sr/（μg/g）0.370.470.290.290.96重復性變異系數(shù)（%）1.801.061.122.751.48重復性限2.8×Sr/（μg/g）1.041.320.820.812.71SR/（μg/g）0.511.221.610.556.23再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）5.103.003.167.764.18再現(xiàn)性限2.8×SR/（μg/g）1.433.444.541.5717.63） /-1.09/0.04/置信區(qū)間δ-ASR/（μg/g）/-1.86/-0.32/置信區(qū)間δ+ASR/（μg/g）/-0.32/0.39/相對誤差RE（%）/-2.41/0.34/注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。14表C.7錫礦石鈰量測定的重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y/（μg/g）36.3185.7243.6116.67124.3標準值（μ）/（μg/g）/87.0±3.5/16.9±1.1/重復性標準差Sr/（μg/g）1.000.570.700.582.43重復性變異系數(shù)（%）2.740.661.603.451.96重復性限2.8×Sr/（μg/g）2.821.601.971.636.87SR/（μg/g）1.951.943.571.5513.28再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）7.751.874.529.775.53再現(xiàn)性限2.8×SR/（μg/g）5.525.4910.114.4037.57） /-1.28/-0.24/置信區(qū)間δ-ASR/（μg/g）/-2.50/-1.22/置信區(qū)間δ+ASR/（μg/g）/-0.07/0.75/相對誤差RE（%）/-1.47/-1.39/注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.8錫礦石鐠量測定的重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y/（μg/g）4.9910.285.561.8213.39標準值（μ）/（μg/g）/10.80±0.7/1.84±0.13/重復性標準差Sr/（μg/g）0.080.100.120.060.36重復性變異系數(shù)（%）1.551.022.223.402.72重復性限2.8×Sr/（μg/g）0.220.300.350.171.03SR/（μg/g）0.250.400.360.161.38再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）4.392.886.299.627.69再現(xiàn)性限2.8×SR/（μg/g）0.711.131.020.453.92） /-0.52/-0.02/置信區(qū)間δ-ASR/（μg/g）/-0.77/-0.13/置信區(qū)間δ+ASR/（μg/g）/-0.27/0.08/相對誤差RE（%）/-4.78/-1.30/注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。15表C.9統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y/（μg/g）18.4438.7419.435.8148.81標準值（μ）/（μg/g）/39.90±1.9/5.9±0.5/Sr/（μg/g）0.410.510.270.150.92重復性變異系數(shù)（%）2.201.311.392.621.88重復性限2.8×Sr/（μg/g）1.151.440.760.432.60SR/（μg/g）0.921.701.770.563.08再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）6.233.713.937.415.32再現(xiàn)性限2.8×SR/（μg/g）2.604.805.001.598.71） /-1.16/-0.09/置信區(qū)間δ-ASR/（μg/g）/-2.22/-0.44/置信區(qū)間δ+ASR/（μg/g）/-0.09/0.26/相對誤差RE（%）/-2.90/-1.56/注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.10統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y/（μg/g）3.787.994.101.1110.24標準值（μ）/（μg/g）/8.0±0.4/1.10±0.09/Sr/（μg/g）0.070.080.090.040.22重復性變異系數(shù)（%）1.960.982.103.772.12重復性限2.8×Sr/（μg/g）0.210.220.240.120.61SR/（μg/g）0.210.300.250.060.96再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）5.532.785.9310.666.00再現(xiàn)性限2.8×SR/（μg/g）0.610.840.700.162.71） /-0.01/0.01/置信區(qū)間δ-ASR/（μg/g）/-0.20/-0.03/置信區(qū)間δ+ASR/（μg/g）/0.18/0.04/相對誤差RE（%）/-0.13/0.45/注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。16表C.11錫礦石銪量測定的重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y/（μg/g）0.801.741.210.162.44標準值（μ）/（μg/g）/1.8±0.1/0.14±0.01/重復性標準差Sr/（μg/g）0.0140.0330.0360.0050.050重復性變異系數(shù)（%）1.751.892.932.912.07重復性限2.8×Sr/（μg/g）0.0400.0930.1010.0130.143SR/（μg/g）0.0710.0820.1140.0130.183再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）4.955.358.298.235.86再現(xiàn)性限2.8×SR/（μg/g）0.2020.2310.3230.0380.517） /-0.065/0.020/置信區(qū)間δ-ASR/（μg/g）/-0.117/0.012/置信區(qū)間δ+ASR/（μg/g）/-0.013/0.028/相對誤差RE（%）/-3.61/14.9/注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.12錫礦石釓量測定的重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y/（μg/g）3.587.343.490.917.91標準值（μ）/（μg/g）/7.40±0.6/0.96±0.13/重復性標準差Sr/（μg/g）0.070.090.090.020.13重復性變異系數(shù)（%）1.841.232.492.601.61重復性限2.8×Sr/（μg/g）0.190.260.250.070.36SR/（μg/g）0.140.330.180.060.58再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）5.223.497.067.364.56再現(xiàn)性限2.8×SR/（μg/g）0.390.930.500.181.65） /-0.057/-0.046/置信區(qū)間δ-ASR/（μg/g）/-0.263/-0.086/置信區(qū)間δ+ASR/（μg/g）/0.148/-0.005/相對誤差RE（%）/-0.77/-4.79/注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。17表C.13錫礦石鋱量測定的重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y/（μg/g）0.531.0770.4460.1231.110標準值（μ）/（μg/g）/1.1±0.2/0.14±0.02/Sr/（μg/g）0.0140.0180.0120.0060.030重復性變異系數(shù)（%）2.6881.6632.7974.7662.665重復性限2.8×Sr/（μg/g）0.0400.0510.0350.0170.084SR/（μg/g）0.0300.0490.0240.0100.129再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）7.6024.7047.91313.4667.539再現(xiàn)性限2.8×SR/（μg/g）0.0840.1380.0690.0280.365） /-0.023/-0.017/置信區(qū)間δ-ASR/（μg/g）/-0.054/-0.024/置信區(qū)間δ+ASR/（μg/g）/0.007/-0.011/相對誤差RE（%）/-2.09/-12.14/注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.14錫礦石鏑量測定的重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y/（μg/g）3.386.802.3800.716.04標準值（μ）/（μg/g）/6.7±0.8/0.70±0.05/Sr/（μg/g）0.0590.0920.0630.0230.111重復性變異系數(shù)（%）1.7331.3582.6253.1901.835重復性限2.8×Sr/（μg/g）0.1660.2610.1770.0640.314SR/（μg/g）0.2230.3440.1940.0580.634再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）4.9033.8407.4259.0245.189再現(xiàn)性限2.8×SR/（μg/g）0.6310.9730.5490.1651.793） /0.102/0.008/置信區(qū)間δ-ASR/（μg/g）/-0.113/-0.028/置信區(qū)間δ+ASR/（μg/g）/0.317/0.045/相對誤差RE（%）/1.52/1.14/注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。18表C.15錫礦石鈥量測定的重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y/（μg/g）0.611.2300.3650.131.002標準值（μ）/（μg/g）/1.3±0.2/0.13±0.01/重復性標準差Sr/（μg/g）0.0150.0180.0120.0060.030重復性變異系數(shù)（%）2.401.503.174.602.98重復性限2.8×Sr/（μg/g）0.0410.0520.0330.0170.084SR/（μg/g）0.0340.0630.0230.0100.131再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）6.794.248.9812.998.42再現(xiàn)性限2.8×SR/（μg/g）0.0970.1780.0640.0290.371） /-0.07/-0.003/置信區(qū)間δ-ASR/（μg/g）/-0.109/-0.009/置信區(qū)間δ+ASR/（μg/g）/-0.031/0.004/相對誤差RE（%）/-5.38/-2.31/注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.16錫礦石鉺量測定的重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y/（μg/g）1.753.5080.9430.393.133標準值（μ）/（μg/g）/3.5±0.3/0.39±0.03/重復性標準差Sr/（μg/g）0.0430.0600.0200.0150.071重復性變異系數(shù)（%）2.481.722.133.782.25重復性限2.8×Sr/（μg/g）0.1230.1710.0570.0420.199SR/（μg/g）0.1240.1700.0870.0230.270再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）7.014.866.0410.706.36再現(xiàn)性限2.8×SR/（μg/g）0.3510.4810.2450.0660.764） /0.008/-0.002/置信區(qū)間δ-ASR/（μg/g）/-0.099/-0.017/置信區(qū)間δ+ASR/（μg/g）/0.114/0.013/相對誤差RE（%）/0.23/-0.51/注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。19表C.17統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y/（μg/g）0.260.540.1220.0620.447標準值（μ）/（μg/g）/0.57±0.08/0.065±0.007/Sr/（μg/g）0.0060.0120.0070.0030.012重復性變異系數(shù)（%）2.462.155.924.102.78重復性限2.8×Sr/（μg/g）0.0180.0330.0200.0070.035SR/（μg/g）0.0080.0270.0110.0050.029再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）6.946.0716.7311.607.85再現(xiàn)性限2.8×SR/（μg/g）0.0230.0770.0330.0130.083） /-0.025/-0.003/置信區(qū)間δ-ASR/（μg/g）/-0.043/-0.006/置信區(qū)間δ+ASR/（μg/g）/-0.008/0/相對誤差RE（%）/-4.39/-4.62/注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.18統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y/（μg/g）1.613.370.6950.423.001標準值（μ）/（μg/g）/3.3±0.3/0.44±0.03/Sr/（μg/g）0.0320.0470.0210.0120.056重復性變異系數(shù)（%）2.0211.4062.9532.7871.878重復性限2.8×Sr/（μg/g）0.0920.1340.0580.0330.159SR/（μg/g）0.1170.1970.0470.0210.257再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）5.7173.9778.3547.8845.311再現(xiàn)性限2.8×SR/（μg/g）0.3310.5560.1320.0590.727） /0.071/-0.018/置信區(qū)間δ-ASR/（μg/g）/-0.052/-0.031/置信區(qū)間δ+ASR/（μg/g）/0.194/-0.005/相對誤差RE（%）/2.15/-4.09/注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。20表C.19錫礦石镥量測定的重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p1010101010總平均值（y/（μg/g）0.250.510.1110.0690.512標準值（μ）/（μg/g）/0.50±0.05/0.073±0.008/重復性標準差Sr/（μg/g）0.0090.0120.0080.0020.014重復性變異系數(shù)（%）3.7072.2847.1332.8102.684重復性限2.8×Sr/（μg/g）0.0260.0330.0220.0050.039SR/（μg/g）0.0160.0310.0150.0070.059再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）10.4906.46120.1757.9507.594再現(xiàn)性限2.8×SR/（μg/g）0.0450.0870.0420.0190.168） /0.009/-0.004/置信區(qū)間δ-ASR/（μg/g）/-0.011/-0.008/置信區(qū)間δ+ASR/（μg/g）/0.028/0.000/相對誤差RE（%）/1.80/-5.48/注：ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.20錫礦石鉭量測定的重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5參加實驗室數(shù)p1010101010可接受實驗室數(shù)p101010910總平均值（y/（μg/g）3.5016.22.120.172.72標準值（μ）/（μg/g）3