沉淀滴定法測(cè)定物質(zhì)水中氯離子含量的測(cè)定(定量化學(xué)分析課件)

莫爾法一、莫爾法原理莫爾法是以K2CrO4為指示劑，在中性或弱堿性介質(zhì)中用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定鹵素及其混合物含量的方法。終點(diǎn)顏色：由白色變?yōu)榇u紅色指示劑：K2CrO4標(biāo)準(zhǔn)溶液：硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液指示劑的作用原理為：以測(cè)定Cl-為例，K2CrO4作指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，反應(yīng)為：Ag+

+

Cl-

=

AgCl↓白色2Ag+

+

CrO42-=Ag2CrO4↓磚紅色二、莫爾法的測(cè)定條件①分步滴定1.指示劑用量②K2CrO4用量溶解度：Ag2CrO4>AgCl沉淀順序：AgCl先于Ag2CrO4沉淀K2CrO4黃色；AgCl白色，Ag2CrO4（磚紅色）

1.指示劑用量當(dāng)［K2CrO4

］過(guò)大時(shí)，終點(diǎn)過(guò)早出現(xiàn)，且溶液的顏色過(guò)深，影響終點(diǎn)的觀察；當(dāng)［K2CrO4

］過(guò)小時(shí)，導(dǎo)致［Ag+］過(guò)量，終點(diǎn)延遲。K2CrO4

理論用量：［K2CrO4

］＝5.8×10-2mol?L-1實(shí)際使用中：［K2CrO4

］＝5.0×10-3mol?L-1

1.指示劑用量

2.滴定時(shí)的酸度莫爾法要在在中性或弱堿性中進(jìn)行（pH6.5~10.5）不能在酸性溶液中進(jìn)行：

不能在強(qiáng)堿性溶液中進(jìn)行：

不能在氨堿性的溶液中進(jìn)行：酸性使CrO42-濃度降低，導(dǎo)致終點(diǎn)推遲形成氧化銀黑色沉淀，多消耗硝酸銀，并影響比色形成銀氨配離子而溶解，使終點(diǎn)推遲莫爾法測(cè)定水中氯離子含量莫爾法測(cè)定水中氯離子含量水中氯離子含量如何測(cè)定？A方法原理是什么？B儀器試劑是什么？C操作步驟是什么？D結(jié)果如何計(jì)算？方法提要：在中性或弱堿性溶液中，以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Cl-，其反應(yīng)式為：終點(diǎn)顏色：由白色變?yōu)榇u紅色指示劑：K2CrO4標(biāo)準(zhǔn)溶液：硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液Q:1.測(cè)定原理是什么？

Ag++Cl-=AgCl↓（白色）2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓（磚紅色）

1）儀器：稱量瓶，滴定管，250mL錐形瓶。2）試劑：硝酸銀，硝酸，鉻酸鉀。Q:2.需要哪些儀器和試劑？3.具體操作步驟是什么？準(zhǔn)確吸取水試樣100.00mL放于錐形瓶中，加入K2CrO4指示液2mL。1在充分搖動(dòng)下，以c(AgNO3)=0.01mol/L的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液微呈微紅色即為終點(diǎn)。2記錄消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。平行測(cè)定四次。3準(zhǔn)確移取100.00ml水試樣于錐形瓶中加K2CrO4指示劑2mL莫爾法測(cè)定水中氯離子的含量-流程圖平行測(cè)定四份，并做空白試驗(yàn)。水中氯離子含量以w(Cl)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w計(jì)，數(shù)值以%表示，按下式計(jì)算：式中:w(Cl)——水試樣中氯的質(zhì)量濃度，mg/L；c——AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；V1——滴定消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；M——Cl的摩爾質(zhì)量，g/mol；V2——水試樣的體積，mL。4.測(cè)定結(jié)果如何計(jì)算？硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的

配制與標(biāo)定硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制與標(biāo)定AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液可以用經(jīng)過(guò)預(yù)處理的基準(zhǔn)試劑AgNO3直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，但非基準(zhǔn)試劑AgNO3中常含有雜質(zhì)，如金屬銀、氧化銀、游離硝酸、亞硝酸鹽等，不能直接配制成準(zhǔn)確濃度的AgNO3溶液。Q:1.硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液怎么配？能用直接法配嗎？常用間接法配制成所需近似濃度的溶液，然后用基準(zhǔn)物質(zhì)NaCl進(jìn)行標(biāo)定。標(biāo)定AgNO3溶液的基準(zhǔn)試劑是干燥恒重的工作基準(zhǔn)試劑氯化鈉。國(guó)標(biāo)采用電位滴定法進(jìn)行標(biāo)定。也有參考書(shū)用莫爾法進(jìn)行標(biāo)定。即在中性或弱堿性溶液中，用AgNO3溶液滴定Cl-，以K2CrO4作為指示劑，反應(yīng)式為：終點(diǎn)顏色：由白色變?yōu)榇u紅色指示劑：K2CrO4Ag++Cl-==AgCl↓(白色，Ksp=1.8×10-10)2Ag++CrO42-==Ag2CrO4↓（磚紅色，Ksp=2.0×10-12）Q:2.硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定方法原理是什么？1）儀器：燒杯，量筒，棕色試劑瓶，天平，滴定管，分析天平等。2）試劑：氯化鈉基準(zhǔn)試劑，鉻酸鉀，硝酸銀，硝酸。Q:3.需要哪些儀器和試劑？配制步驟：稱取17.5g硝酸銀，溶于1000mL水中，搖勻。溶液貯存于棕色瓶中。例：配制c（AgNO3）=0.1mol/L）的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液1000mL稱取17.5g硝酸銀4.具體操作步驟是什么？c（AgNO3）=0.1mol/L）的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定稱取0.12-0.15g于500℃-600℃的高溫爐中灼燒至恒重的工作基準(zhǔn)試劑氯化鈉于錐形瓶中。1加入50mL蒸餾水中，加1mLK2Cr2O4指示液，在充分搖動(dòng)下，用已配好的AgNO3溶液滴定至溶液呈微磚紅色即為終點(diǎn)。2記錄消耗的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，平行測(cè)定四次。并做空白試驗(yàn)。3待標(biāo)定的AgNO3溶液裝入滴定管中準(zhǔn)確稱取0.12-0.15g工作基準(zhǔn)試劑氯化鈉加K2Cr2O4指示液1mL充分搖動(dòng)，滴定滴至磚紅色即為終點(diǎn)平行測(cè)定4次，做空白試驗(yàn)。c（AgNO3）=0.1mol/L）的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定加水50mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度[C（AgNO3

）]，數(shù)值以摩爾每升(mol/L)表示，按下式計(jì)算：式中:m—氯化鈉的質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克(g);V—硝酸銀溶液消耗體積的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為毫升(mL);V0—空白試驗(yàn)消耗硝酸銀溶液體積的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為毫升(mL);M—氯化鈉的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)[M(NaCl)=58.44。5.標(biāo)定結(jié)果如何計(jì)算？佛爾哈德法1.什么是佛爾哈德法？佛爾哈德法是在酸性介質(zhì)中，以鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2·12H2O]作指示劑來(lái)確定滴定終點(diǎn)的一種銀量法，可分為直接滴定法和返滴定法。直接滴定法

是利用Ag+與鹵素離子及硫氰酸根離子的反應(yīng)，以鐵銨礬為指示劑，利用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液直接測(cè)定Ag+返滴定法

是利用AgNO3和NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液測(cè)定鹵素離子和硫氰酸根離子。2.佛爾哈德法的工作原理是什么？在含有Ag+的HNO3介質(zhì)中，以鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。滴定過(guò)程中，SCN-與Ag+反應(yīng)生成AgSCN沉淀。當(dāng)?shù)味ǖ交瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，微過(guò)量的SCN-與Fe3+結(jié)合生成紅色的[FeSCN]2+，即為滴定終點(diǎn)。Ag++SCN-=AgSCN↓（白色）

=2.0×10-12（1）直接滴定法測(cè)定Ag+Fe3++SCN-=[FeSCN]2+（紅色）K=200（2）返滴定法測(cè)定鹵素離子佛爾哈德法測(cè)定鹵素離子（如Cl-、Br-、I-和SCN）時(shí)應(yīng)采用返滴定法。即在酸性（HNO3介質(zhì)）待測(cè)溶液中，先加入已知過(guò)量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，再用鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴剩余的Ag+（HNO3介質(zhì)）。Ag++SCN-=AgSCN↓（白色）（剩余量）終點(diǎn)指示反應(yīng)：Fe3++SCN-=[FeSCN]2+（紅色）Ag++Cl-=AgCl↓（白色）（過(guò)量）3.佛爾哈德法的測(cè)定條件是什么？酸度：0.3~1.0mol/L的HNO3溶液指示劑：鐵銨礬，其中[Fe3+]≈0.015mol/L適用范圍:酸溶液中直接測(cè)定Ag+（1）直接法測(cè)定Ag+注意防止沉淀吸附而造成終點(diǎn)提前預(yù)防：充分搖動(dòng)溶液，及時(shí)釋放Ag+（2）返滴定法測(cè)定鹵素離子酸度：稀HNO3溶液指示劑：鐵銨礬，其中[Fe3+]≈0.015mol/L試液中加入一定過(guò)量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液之后，將溶液煮沸，使AgCl沉淀凝聚，以減少AgCl沉定對(duì)Ag+的吸附。在滴入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液之前，加入有機(jī)溶劑硝基苯或鄰苯二甲酸二丁酯或1，2-二氯乙烷。提高Fe3+的濃度以減小終點(diǎn)時(shí)SCN-的濃度，從而減小上述誤差(實(shí)驗(yàn)證明，一般溶液中c（Fe3+）=0.2mol/L時(shí)，終點(diǎn)誤差將小于0.1%)。注意事項(xiàng)4.佛爾哈德法的注意事項(xiàng)是什么？注意佛爾哈德法在測(cè)定Br-、I-和SCN-時(shí)，滴定終點(diǎn)十分明顯，不會(huì)發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化，因此不必采取上述措施。在測(cè)定碘化物時(shí)，必須加入過(guò)量AgNO3溶液之后再加入鐵銨礬指示劑，以免I-對(duì)Fe3+的還原作用而造成誤差。強(qiáng)氧化劑和氮的氧化物以及銅鹽、汞鹽都與SCN-作用，因而干擾測(cè)定，必須預(yù)先除去。法揚(yáng)司法測(cè)定碘化物含量法揚(yáng)司法測(cè)定碘化物含量NaI的含量如何測(cè)定A方法原理是什么？B操作步驟是什么？C儀器試劑是什么？D結(jié)果如何計(jì)算？碘化鈉是一種無(wú)色立方晶體或白色結(jié)晶性粉末。無(wú)臭、味咸苦。水溶液呈微堿性。當(dāng)溫度低于65.6℃，在水溶液中形成含有水分子數(shù)目不定的各種水合物。在室溫下，由溶液析出二水合碘化鈉；在-13.5～31.5℃時(shí)，可析出五水合碘化鈉。碘化鈉含量如何測(cè)定？碘化鈉具有還原性，可被一般氧化劑氧化而游離出碘。具潮解性，在濕空氣中吸收水分而結(jié)塊。與空氣接觸，能使碘游離析出，漸呈棕色。1.碘化鈉概述方法提要：法揚(yáng)司法測(cè)定碘化鈉的含量，原理是在醋酸酸性溶液中，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定碘化鈉，以曙紅作為指示劑達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，微過(guò)量的Ag+吸附到AgI沉淀的表面，進(jìn)一步吸附指示劑陰離子使沉淀由黃色變?yōu)槊倒寮t色指示滴定終點(diǎn)。滴定反應(yīng)式：Ag++I-=AgI↓(黃色)終點(diǎn)顏色：由黃色變?yōu)槊倒寮t色指示劑：曙紅Q:2.碘化鈉含量測(cè)定方法原理是什么？1）儀器：分析天平，稱量瓶，滴定管，250mL錐形瓶。2）試劑：NaI試樣；AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(AgNO3)=0.1mol/L的；

醋酸溶液，1mol/L；曙紅指示液，2g/L的70%乙醇溶液或5g/L的鈉鹽水溶液。Q:3.需要哪些儀器和試劑？4.具體操作步驟是什么？準(zhǔn)確稱取NaI試樣0.2g，放于錐形瓶中，加50mL蒸餾水溶解。1加1mol/L醋酸溶液10mL，曙紅指示液2~3滴，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槊倒寮t色即為終點(diǎn)。2記錄消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。平行測(cè)定三次。3準(zhǔn)確稱取0.2gNaI試樣加50mL水加1mol/L醋酸1