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制藥廢水的處理綜述報(bào)告第一部分引言第二部分1.1制藥廢水概述2.1制藥廢水分類3.1國(guó)內(nèi)制藥廢水的處理工藝現(xiàn)狀4.1三金制藥廢水概況5.1實(shí)驗(yàn)方案的選擇6.1實(shí)驗(yàn)方案的實(shí)施7.1實(shí)驗(yàn)須知引言我國(guó)近幾年來(lái)各類醫(yī)藥化工及保健品制造業(yè)迅猛發(fā)展,其在制藥過(guò)程中排放的大量有毒有害廢水已嚴(yán)重危害著人們的健康。尋求工藝合理,運(yùn)行穩(wěn)定,維護(hù)管理方便,能最大限度地體現(xiàn)社會(huì)、經(jīng)濟(jì)、環(huán)境效益的工藝技術(shù),是以后亟待研究的方向和思路。制藥工業(yè)廢水通常屬于較難處理的高濃度有機(jī)污水之一。因藥物產(chǎn)品不同、生產(chǎn)工藝不同而差異較大,其特點(diǎn)是組成復(fù)雜,有機(jī)污染物種類多、濃度高,CODCr值和BOD5值高且波動(dòng)性大,廢水的BOD5/CODCr值差異較大,NH3-N濃度高,色度深,毒性大,固體懸浮物SS濃度高。而且制藥廠通常是采用間歇生產(chǎn),產(chǎn)品的種類變化較大,造成了廢水的水質(zhì)、水量、污染物的種類變化較大。1.1制藥廢水概述
1.1.1制藥廢水的來(lái)源生物法制藥的廢水可分為提取廢水、洗滌廢水和其它廢水。廢水中污染物的主要成分是發(fā)醉殘余的營(yíng)養(yǎng)物,如糖類、蛋白質(zhì)、脂類和無(wú)機(jī)鹽類,其中包括酸、堿、有機(jī)溶劑和化工原料等。1.1.2制藥廢水水質(zhì)特征生物制藥廢水一般成分復(fù)雜,污染物濃高,含有大量有毒、有害物質(zhì)、生物抑制物(包括一定濃度的抗生素)、難降解物質(zhì)等,帶有顏色和氣味,懸浮物含量高,易產(chǎn)生泡沫等。2.1制藥廢水分類合成藥物生產(chǎn)廢水生物法制藥生產(chǎn)發(fā)酵廢水中成藥生產(chǎn)廢水各類制劑生產(chǎn)過(guò)程中的洗滌水及沖洗水
藥物生產(chǎn)過(guò)程中不同藥物品種和生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的廢水水質(zhì)和水量也存在著較大的差異。一般情況下,制藥工業(yè)廢水按醫(yī)藥產(chǎn)品特點(diǎn)和水質(zhì)特點(diǎn)可以分為四大類:3.1國(guó)內(nèi)制藥廢水的處理工藝現(xiàn)狀制藥工業(yè)廢水通常屬于較難處理的高濃度有機(jī)廢水之一,通常具有成分復(fù)雜,有機(jī)污染物種類多、濃度高。COD值和BOD值高且波動(dòng)性大,廢水的BOD5/COD值差異大,NH3-N濃度高,色度深,毒性大,固體懸浮物SS濃度高等特點(diǎn)。目前,制藥工業(yè)廢水常用的處理方法大多為:物化法、生物法、物化法一生物法聯(lián)用等處理工藝。3.1.1物化處理技術(shù)物化法是通過(guò)物理和化學(xué)的綜合作用使廢水得到凈化,例如混凝、反滲透、吹脫、氣浮和吸附等。它們不僅可作為制藥工業(yè)廢水的單獨(dú)處理工序,為生物處理工序的預(yù)處理或后處理工序。3.1.2生物處理技術(shù)生物處理技術(shù)是利用微生物的生命活動(dòng)來(lái)代謝廢水中的有機(jī)物從而達(dá)到凈化目的的程。生物處理技術(shù)在去除廢水中呈溶解狀和膠體狀有機(jī)物的效率較高,而且與物化法相比,其運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用較低,污泥的沉降與脫水性能較好,有利于污泥處置。生物處理技術(shù)現(xiàn)在己經(jīng)成為生活污水和工業(yè)廢水治理的主要手段,并獲得了廣泛的應(yīng)用和滿意的處理效果。生物處理技術(shù)包括好氧技術(shù)和厭氧技術(shù)。3.1.2.1好氧生物處理技術(shù)好氧生物處理技術(shù)就是在有氧條件下,利用好氧微生物(包括兼性微生物)的作用對(duì)污染物進(jìn)行處理的技術(shù)。在好氧條件下,有機(jī)物最終被轉(zhuǎn)化為水和二氧化碳等,部分有機(jī)物被微生物同化合成新的細(xì)胞物質(zhì)。普通活性污泥法、深井曝氣法、SBR法、生物流化床法、接觸氧化法等都屬于好氧處理工藝。3.1.2.2厭氧生物處理技術(shù)一些制藥廢水直接采用好氧方法進(jìn)行處理并不能收到好的效果,厭氧生物處理技術(shù)的引入,則大大地降低了在廢水處理方面工藝及技術(shù)難度,同時(shí)也減少了后續(xù)處理單元的費(fèi)用,對(duì)生物制藥廢水的生物處理起到了極大的推動(dòng)作用。4.1三金制藥廢水概況桂林三金藥業(yè)集團(tuán)公司位于桂林市東郊,于1967年建成投產(chǎn),主要產(chǎn)品為三金片、西瓜霜等數(shù)種中成藥,產(chǎn)品馳名中外,年產(chǎn)值3.2億元,現(xiàn)有職工2500多人.由于生產(chǎn)過(guò)程中排放大量的廢水,因此也是廣西的重點(diǎn)限期治理單位之一。廢水的來(lái)源主要有中草藥的蒸煮、提煉、濃縮、洗滌等工序的泄漏液、殘液及設(shè)備清洗、鍋爐沖渣等.該廠的生產(chǎn)周期為不間斷生產(chǎn),廢水為間歇放,現(xiàn)有排放口1個(gè),處理水量500t/d.5.1實(shí)驗(yàn)方案的選擇實(shí)驗(yàn)擬采用水解酸化—序批式活性污泥法(SBR)組合式生物處理工藝,工藝流程如下:5.1.1水解酸化的啟動(dòng)及運(yùn)行研究水解酸化接種污泥采用某污水廠好氧脫水污泥。先在水解酸化池內(nèi)注入1/3池清水,投入污泥后補(bǔ)充清水至2/3處,然后進(jìn)污水至預(yù)定的水位,采用微曝氣攪拌,控制水中的DO<0.2mg/L。當(dāng)水解酸化調(diào)節(jié)池出現(xiàn)少量活性污泥絮絨體時(shí),停止曝氣,排放池內(nèi)上清液,再投入相同量的污水進(jìn)行啟動(dòng)。啟動(dòng)過(guò)程經(jīng)歷了污泥活性恢復(fù)、提高負(fù)荷和滿負(fù)荷進(jìn)水三個(gè)階段。啟動(dòng)后5天,發(fā)生了明顯的水解酸化,球形填料上面掛有一層生物膜。5.1.2SBR的啟動(dòng)及運(yùn)行情況為了縮短時(shí)間,把活性污泥的培養(yǎng)與馴化兩個(gè)階段結(jié)合進(jìn)行。先SBR池注入1/3池清水,投入種泥后,進(jìn)少量污水,補(bǔ)充清水至預(yù)定的水位,SBR反應(yīng)器則采用連續(xù)鼓風(fēng)悶曝,當(dāng)SBR池內(nèi)出現(xiàn)少量活性污泥絮絨體時(shí)(3天后),停止攪拌或爆氣,使SBR池的混合液靜置澄清后,排放池內(nèi)上清液,再投入相同量的廢水進(jìn)行啟動(dòng)過(guò)程。啟動(dòng)過(guò)程采用間歇進(jìn)水、非限制性曝氣方式。在具體調(diào)試過(guò)程根據(jù)排放水質(zhì)水量實(shí)際情況調(diào)整進(jìn)水、曝氣、沉淀和排水的時(shí)間比例關(guān)系,使處理效果和節(jié)能的統(tǒng)一趨向完善。曝氣后不斷觀察SBR池混合液及澄清液現(xiàn)象,2d內(nèi)澄清液內(nèi)含細(xì)碎懸浮物,3d后消失,同時(shí)混合液為灰色,4d后由灰色轉(zhuǎn)為褐色,5天后為明顯褐色。靜沉?xí)r出現(xiàn)明顯污泥層,上清液澄清,視為培養(yǎng)馴化束。鏡檢發(fā)現(xiàn)污泥中開始出現(xiàn)鐘蟲等固著型纖毛蟲,這表明活性污泥運(yùn)轉(zhuǎn)情況良好。這標(biāo)志著SBR的啟動(dòng)基本成功。反應(yīng)池設(shè)計(jì)運(yùn)行參數(shù)項(xiàng)目反應(yīng)池進(jìn)水/h曝氣/h沉淀/h排水/h閑置/h水解酸化反應(yīng)池0.5120.5SBR池0.51230.58實(shí)驗(yàn)方案的實(shí)施
本次實(shí)驗(yàn)我們所要測(cè)的指標(biāo)有:原水COD,PH,MLSS,濁度。每次實(shí)驗(yàn)前都要對(duì)原水的相關(guān)指標(biāo)進(jìn)行測(cè)量,并做好相關(guān)記錄。化學(xué)需氧量COD的測(cè)定
COD檢測(cè)方法采取重鉻酸鉀加熱回留法。本實(shí)驗(yàn)采用微波密封消解快速法測(cè)定COD,其原理是在高頻微波能作用下,反應(yīng)液體分子產(chǎn)生高速摩擦運(yùn)動(dòng),迅速升溫,密封消解使罐內(nèi)壓力迅速提高,從而縮短消解時(shí)間。在強(qiáng)酸溶液中,加入過(guò)量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,微波密封消解,將水樣中還原性物質(zhì)(主要是有機(jī)物)氧化,過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴,根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液量計(jì)算水樣的化學(xué)需氧量。測(cè)定COD所需的實(shí)驗(yàn)儀器及藥品:(1)微波消解COD速測(cè)儀;酸試滴定管;錐形瓶,移液管;容量瓶。(2)含Hg二價(jià)消解液:稱取經(jīng)120攝氏度烘干2h的基準(zhǔn)純重鉻酸鉀9.806克,溶于600mL水中,在加入HgSO425.0g,邊攪拌邊慢慢加入濃H2SO4250mL,冷卻后移入1000mL容量瓶中。稀釋至刻度,搖均。該溶液1/6重鉻酸鉀濃度為0.2000moL/L,使用含氯離子濃度大于100mg/L的水樣。(3)無(wú)Hg消解液,0.2000mol/L。(4)試亞鐵靈指示劑:稱取鄰菲羅啉1.458克,硫酸亞鐵(FeSO4。7H2O)0.695g溶于水中。稀釋至100mL。儲(chǔ)于棕色瓶中。(5)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取硫酸亞鐵銨16.6g溶于水中,邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸。冷卻后移入1000mL容量瓶中,定容。此溶液濃度約為0.042moL/L,用前用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。(6)硫酸-硫酸銀催化劑:于1000mL濃H2SO4加入10g硫酸銀,放置3天,不時(shí)搖動(dòng)使其溶解。測(cè)定COD實(shí)驗(yàn)步驟:1.樣品測(cè)定。1)準(zhǔn)確移取5.00mL水樣至于消解灌中,再加入5.00mL消解液和5.00mL催化劑,搖均。(注:移液管不能接觸消解罐內(nèi)壁,避免分析出現(xiàn)誤差)2)旋緊密封蓋上的方形旋鈕,然后旋緊密封蓋,將消解罐均勻置放入消解爐玻璃盤上,旋轉(zhuǎn)邊沿約2cm.3)按下表設(shè)置樣品消解時(shí)間進(jìn)行樣品消解。4)樣品消解結(jié)束后,過(guò)2分鐘將消解罐取出冷卻。5)滴定,將消解罐內(nèi)溶液轉(zhuǎn)移到150mL錐形瓶中,用蒸餾水沖洗罐帽2~3次,沖洗液并入錐形瓶中,控制體積約30mL,冷卻后,加入2~4滴試亞鐵靈指示劑,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t色為終點(diǎn)。記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量,計(jì)算COD值。消解罐數(shù)目34567891011消解時(shí)間/min56781011121314MLSS的測(cè)定MLSS是表示活性污泥數(shù)量的評(píng)價(jià)指標(biāo)。它表示的是在曝氣池單位容積混合液內(nèi)所含有的活性污泥固體物的總重量。在工程上常用MLSS指標(biāo)表示活性污泥微生物數(shù)量的相對(duì)值。測(cè)定步驟:1、將放有一張濾紙的燒杯置于103—105度的干燥箱中烘干2h后,取出放入干燥皿中,冷卻后稱至恒重為止(兩次稱重相差不超出0。0005g)。2、用100ml量筒準(zhǔn)確量取一定體積的混合液進(jìn)行過(guò)濾(視污泥的濃度決定取樣的體積),并用蒸餾水沖洗過(guò)濾紙上的懸浮固體2-3次。3、過(guò)濾完畢,小心限下濾紙,放入原燒杯中置于103-105度的干燥箱中烘干2h后,取出放入干燥皿中,冷卻后稱至恒重為止。計(jì)算方法:MLSS(mg/L)=(A-B)*1000*1000/V式中A-為過(guò)濾干燥后懸浮固體+燒杯+濾紙重量,gB-為過(guò)濾干燥前燒杯+濾紙重量,gV-混合液取樣體積,ml注意事項(xiàng):1、燒杯和濾紙必須事先烘干過(guò)。2、燒杯和濾紙要對(duì)號(hào)濁度及PH的測(cè)定按以下濁度儀使用方法測(cè)定水樣濁度:(1)接通電源,預(yù)熱20~30min后,方可使用。(2)先用蒸餾水將樣品槽沖洗干凈,然后用待測(cè)溶液潤(rùn)洗樣品槽2~3遍,注入待測(cè)液,擦干樣品槽外側(cè)。(3)將樣品槽置入樣品槽市內(nèi),蓋上室門,當(dāng)數(shù)字顯示窗所示的讀書穩(wěn)定時(shí)即為待測(cè)液體的實(shí)際濁度。(4)取出樣品槽,用蒸餾水將樣品槽沖洗干凈,擦敢樣品槽后將樣品槽置入樣品槽室內(nèi),蓋上室門,關(guān)閉電源。PH的測(cè)定(1)按儀器說(shuō)明書的操作方法進(jìn)行操作(2)電極與塑料杯用水洗干凈后,用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液淋洗1~2次,用濾紙吸干(3)用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校正儀器(4)水樣或溶液PH值的測(cè)定1)用蒸餾水沖洗電極3~5次,用濾紙吸干,然后放入待測(cè)水中2)測(cè)定三次PH,取平均數(shù)3)清洗儀器
實(shí)驗(yàn)的第一天,從指導(dǎo)老師那領(lǐng)取實(shí)驗(yàn)儀器及實(shí)驗(yàn)藥品,并派小組成員去三金制藥廠取水,對(duì)廢水進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。從實(shí)驗(yàn)室的設(shè)備觀察,可確定本次實(shí)驗(yàn)?zāi)M實(shí)驗(yàn)的進(jìn)水量。實(shí)驗(yàn)所需的污泥,需老師指導(dǎo)接種并培養(yǎng)。第二天開始,每天中午十二點(diǎn)半這樣到實(shí)驗(yàn)室做實(shí)驗(yàn),每次做實(shí)驗(yàn)前都需對(duì)廢水的COD,MLSS,濁度進(jìn)行測(cè)定,做好實(shí)驗(yàn)記錄。嚴(yán)格按照實(shí)驗(yàn)計(jì)劃進(jìn)行,如遇突發(fā)情況,另行決定。本次模擬實(shí)驗(yàn)總共進(jìn)行9次不同工況實(shí)驗(yàn),前5次是對(duì)工藝進(jìn)行污泥的培養(yǎng)和馴化的實(shí)驗(yàn),后4次是在相同廢水量的條件下,SBR工藝對(duì)不同曝氣量的處理效果。一天進(jìn)行一個(gè)工況的實(shí)驗(yàn),如果實(shí)驗(yàn)儀器數(shù)量允許,及指導(dǎo)老師贊同的情況下,可一天進(jìn)行兩個(gè)工況的實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)須知實(shí)驗(yàn)污水投加變化
表一每天加水濃度的控制表第1天加水(5月19日晚8點(diǎn))稀釋20倍第2天加水稀釋10倍第3天加水稀釋5倍第4天加水稀釋2倍第5天加水稀釋1倍第6天加水不稀釋第7天加水不稀釋第8天加水不稀釋第9天加水不稀釋注:水解酸化與SBR分別同時(shí)進(jìn)行培養(yǎng)馴化表二水解酸化池運(yùn)行周期24小時(shí)處理工藝的數(shù)據(jù)表
實(shí)驗(yàn)日期進(jìn)水CODcrmg/L出水CODcrmg/LCODcr去除率%MLSSmg/L濁度SV%表三SBR池運(yùn)行周期24小時(shí)處理工藝的數(shù)據(jù)表
實(shí)驗(yàn)日期進(jìn)水CODcrmg/L出水CODcrmg/LCODcr去除率%MLSSmg/L濁度SV%謝謝大家!SBR工藝流程和特點(diǎn)
從本質(zhì)上看,SBR仍為活性污泥法,它的反應(yīng)機(jī)制以及污染物質(zhì)的去除機(jī)制和傳統(tǒng)活性污泥基本相同,僅在運(yùn)行工藝和操作上有所不同。傳統(tǒng)活性污泥法是在空間上設(shè)置不同設(shè)施進(jìn)行固定的連續(xù)操作,而SBR則是在同一反應(yīng)器內(nèi),在時(shí)間順序上進(jìn)行各種目的不同的操作。SBR的基本操作從時(shí)間上依次由進(jìn)水、反應(yīng)、沉淀、出水和閑置五個(gè)過(guò)程組成一個(gè)周期。在一個(gè)反應(yīng)器內(nèi),這種操作周期周而復(fù)始地反復(fù)進(jìn)行,以達(dá)到不斷進(jìn)行廢水處理的目的。因此不需要傳統(tǒng)活性污泥法中必需
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