分光光度法測定鉻中鉻

分光光度法測定鉻中鉻

價鉻的制備目前，三價鉻鹽酸鈉硫酸鈉硫酸鈉硫酸鈉硫酸鈉硫酸鈉硫酸鈉的分析采用硫酸鈉代替法和feli氰化法。采用硫代硫酸鈉滴定法時,用過氧化鈉將三價鉻氧化成六價鉻,然后用碘化鉀還原六價鉻,再用硫代硫酸鈉滴定單質(zhì)碘,用過氧化鈉氧化三價鉻時,需煮沸20～30min,消耗時間過長。采用亞鐵滴定法時,以硝酸銀作催化劑,用過硫酸銨將三價鉻氧化成六價鉻,然后用硫酸亞鐵滴定六價鉻,該方法也需要加熱煮沸較長的時間。本文試驗了三價鉻鍍液中三價鉻的快速分析方法,用過硫酸銨氧化三價鉻,用分光光度法測定六價鉻的質(zhì)量濃度。1分析1.1合成價鉻在弱酸性條件下,過硫酸銨在加熱條件下能將三價鉻氧化成六價鉻,六價鉻本身顯橙黃色,具有較高的吸光靈敏度,適合于用分光光度法測定其質(zhì)量濃度。鍍液中其它組分和雜質(zhì)對測定無影響。1.2酸鈉緩沖溶液過硫酸銨溶液:50g/L水溶液(現(xiàn)用現(xiàn)配)。醋酸-醋酸鈉緩沖溶液:冰醋酸90mL/L,無水醋酸鈉130g/L。三價鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取分析純十二水合硫酸鉻鉀28.84g溶于1000mL容量瓶中,該溶液含三價鉻3.00g/L。1.3測定波長的選擇用移液管吸取三價鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液0、1、2及3mL于4只100mL容量瓶中,各加入過硫酸銨溶液20mL,加熱沸騰1～1.5min,用水冷卻后加醋酸-醋酸鈉緩沖溶液10mL,加水稀釋至刻度,搖勻得到不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。用1cm比色皿,以水作參比液。經(jīng)波長選擇的實驗結(jié)果(見表1)確定,在波長為430nm處測定不同質(zhì)量濃度三價鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度A。以各標(biāo)準(zhǔn)溶液中三價鉻的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo),對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)做圖得到標(biāo)準(zhǔn)曲線。1.4試液的制備用移液管吸取三價鉻鍍液1mL于100mL容量瓶中,加過硫酸銨溶液20mL,加熱沸騰1～1.5min,試液轉(zhuǎn)化為橙黃色,用水冷卻后加醋酸-醋酸鈉緩沖溶液10mL,加水稀釋至刻度,搖勻。用1cm比色皿,以水作參比液,在波長430nm(該測定波長是由表1的數(shù)據(jù)確定的)處測定,在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得三價鉻的質(zhì)量濃度。2方法與理論2.1分光光度法測定總光度不適宜三價鉻鍍液顯藍(lán)綠色,但三價鉻和絡(luò)合劑之間在鍍液中的絡(luò)合比不是很確定,其吸光度受絡(luò)合劑質(zhì)量濃度的影響較大,三價鉻質(zhì)量濃度與吸光度之間沒有固定的關(guān)系,因此,不能用分光光度法直接測定。用EDTA比色法測定三價鉻是一種較好的方法,但受三價鉻鍍液中絡(luò)合劑的影響,EDTA不能與三價鉻完全顯色,測定結(jié)果明顯偏低,將三價鉻氧化成六價鉻(其中的六價鉻以CrO2?442-離子或Cr2O2?772-離子的形式存在),用光度法測定六價鉻,過程簡單,是一種可行的方法。2.2在過硫酸銨水溶液中的制備過硫酸銨配制三價鉻質(zhì)量濃度為6g/L的硫酸鉻鉀溶液,吸取1mL于250mL錐形瓶中,加入50g/L的過硫酸銨20mL,加熱煮沸1min,冷卻。檢驗三價鉻的氧化情況,向試液中加氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)試液pH=7～9,試液中沒有氫氧化鉻沉淀生成,由此可見,在弱酸性條件下,過硫酸銨能將三價鉻完全氧化成六價鉻。2.3測定六價鉻的最優(yōu)波長吸取質(zhì)量濃度6g/L的三價鉻溶液1mL于100mL容量瓶中,加過硫酸銨溶液20mL,加熱煮沸1min,冷卻后加醋酸-醋酸鈉緩沖溶液10mL,加水稀釋至刻度,搖勻。以水作參比液,用1cm比色皿,在不同波長處測定試液的吸光度,所得結(jié)果列于表1。試驗表明,在測定條件下,六價鉻的最大吸光度不在可見光范圍內(nèi),考慮到一般分光光度計的性能,選擇在可見光波長范圍內(nèi)測定六價鉻。在表1的數(shù)據(jù)中,隨著波長數(shù)值的減小,試液的吸光度增大,當(dāng)波長數(shù)值小于420nm時,試液的吸光度變化較大,而使用分光光度計調(diào)整波長產(chǎn)生的誤差對分析結(jié)果影響也較大,因此,本法選擇在波長430nm處測定三價鉻的質(zhì)量濃度。2.4吸光度是不變六價鉻本身的吸光度是很穩(wěn)定的,當(dāng)pH一定時,其吸光度是不變的。按本法在不同時間測定試液的吸光度,測定至60min時沒有發(fā)現(xiàn)試液的吸光度發(fā)生變化。2.5價鉻光亮劑除了三價鉻外,三價鉻鍍液常規(guī)成分中的光亮劑略帶顏色,用過硫酸銨氧化三價鉻時光亮劑被破壞,其影響被完全消除。鍍液中的鎳、鐵和銅雜質(zhì)為有色物質(zhì),但其濃度很低,試驗表明,在允許的濃度范圍內(nèi),它們對三價鉻的測定無影響。2