快速反應(yīng)的幾種測(cè)試手段

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弛豫法(relaxationmethod)弛豫法是用來測(cè)定快速反應(yīng)速率的一種特殊方法。

當(dāng)某快速對(duì)峙反應(yīng)在一定外界條件下達(dá)成平衡，然后突然改變一個(gè)條件，給系統(tǒng)一個(gè)擾動(dòng)，使之偏離原平衡，在新的條件下再達(dá)成平衡，這就是弛豫過程

用實(shí)驗(yàn)求出弛豫時(shí)間，就可以計(jì)算出快速對(duì)峙反應(yīng)的正、逆兩個(gè)速率常數(shù)。

對(duì)平衡系統(tǒng)施加擾動(dòng)信號(hào)的方法可以是脈沖式、階躍式或周期式。改變的條件可以是溫度躍變、壓力躍變、濃度躍變、電場(chǎng)躍變和超聲吸收等多種形式。速率方程平衡時(shí)：設(shè)

為擾動(dòng)后與新平衡濃度的差值。某快速對(duì)峙反應(yīng)為對(duì)上式進(jìn)行定積分,積分區(qū)間如圖所示令當(dāng)測(cè)定弛豫時(shí)間τ解得k1

和k-1用方程組

不同級(jí)數(shù)的對(duì)峙反應(yīng)，弛豫時(shí)間與速率常數(shù)的關(guān)系是不同的，要具體情況具體分析。閃光光解(flashphotolysis)

閃光光解利用強(qiáng)閃光使分子發(fā)生光解，產(chǎn)生自由原子或自由基碎片，然后用光譜等技術(shù)測(cè)定產(chǎn)生碎片的濃度，并監(jiān)測(cè)隨時(shí)間的衰變行為。

由于所用的閃光強(qiáng)度很高，可以產(chǎn)生比常規(guī)反應(yīng)濃度高許多倍的自由基；閃光燈的閃爍時(shí)間極短，可以檢測(cè)半衰期在10-6s

以下的自由基；

反應(yīng)管可長(zhǎng)達(dá)1m

以上，為光譜檢測(cè)提供了很長(zhǎng)的光程。所以閃光光解技術(shù)成為鑒定及研究自由基的非常有效的方法。閃光光解實(shí)驗(yàn)裝置示意圖A：石英反

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