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.頁(yè)眉.頁(yè)腳..線路板廢水處理(制藥廢水處理)普茵沃潤(rùn)鐵碳微電解填料是目前處理印染、電鍍、造紙、醫(yī)藥、硝基苯、苯胺、有機(jī)硅、印刷線路板、焦化、畜牧、雙氧水化工、石油化工、橡膠助劑化工以及含苯環(huán)化工廢水的一種理想工藝。線路板廢水處理方法是其中的一種。線路板廢水處理方法:
線路板廢水處理方法有化學(xué)法(化學(xué)沉淀法、離子交換法、電解法等)、物理法(各種潷析法、過(guò)濾法、電滲析、反滲透等),化學(xué)法是將廢水中的污染物質(zhì)轉(zhuǎn)化成易分離的物態(tài)(固態(tài)或氣態(tài)),物理法是將廢水中的污染物富集起來(lái)或?qū)⒁追蛛x的物態(tài)從廢水中分離出來(lái),使廢水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。國(guó)內(nèi)外采用的方法有以下幾種。
一、
潷析法
潷析法實(shí)際上是過(guò)濾法,是物理法的一種。去毛刺機(jī)排出的含有銅屑的沖洗水,經(jīng)過(guò)潷析器處理,可過(guò)濾除去銅屑。經(jīng)潷析器過(guò)濾的出水可回用毛刺機(jī)的清洗水。
二、
化學(xué)法
化學(xué)法包括氧化還原法和化學(xué)沉淀法。氧化還原法是利用氧化劑或還原劑將有害物質(zhì)轉(zhuǎn)化為無(wú)害物質(zhì)或易沉淀、析出的物質(zhì)。線路板中的含氰廢水和含鉻廢水常采用氧化還原法,詳見(jiàn)后面說(shuō)明。
化學(xué)沉淀法是選用一種或幾種化學(xué)藥劑使有害物質(zhì)轉(zhuǎn)化為易分離的沉淀物或析出物。線路板廢水處理選用的化學(xué)藥劑有多種,如NaOH、CaO、Ca(OH)2、Na2S、CaS、Na2CO3、PFS、PAC、PAM、FeSO4、FeCl3、ISX等,沉淀劑能把重金屬離子轉(zhuǎn)化成沉淀物,然后通過(guò)斜板沉淀池、砂濾器、PE過(guò)濾器、壓濾機(jī)等,使固液分離。
三、
化學(xué)沉淀——離子交換法
化學(xué)沉淀處理高濃度線路板廢水一步達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)是比較困難,常和離子交換法結(jié)合使用。先用化學(xué)沉淀法,處理高濃度的線路板廢水,使其重金屬離子的含量降低到5mg/L左右,再用離子交換法,把重金屬離子降低到排放標(biāo)準(zhǔn)。
四、
電解——離子交換法
電解法處理高濃度線路板廢水可降低重金屬離子的含量,其目的同化學(xué)沉淀法一樣。但電解法不足之處是:只對(duì)高濃度的重金屬離子處理有效,濃度降低,電流明顯下降,效率明顯減弱;耗電量大,推廣較困難;電解法只能處理單一金屬。電解——離子交換法就是鍍銅、蝕刻廢液,對(duì)于其它廢水,還要用其它方法處理。
五、
化學(xué)法——膜過(guò)濾法
線路板企業(yè)的廢水通過(guò)化學(xué)預(yù)處理,使有害物質(zhì)沉淀出可過(guò)濾的顆粒(直徑>0.1μ),再經(jīng)膜過(guò)濾裝置過(guò)濾,就能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
六、
氣態(tài)凝聚——電過(guò)濾法
氣態(tài)凝聚——電過(guò)濾法是美國(guó)在80年代開(kāi)發(fā)出來(lái)的一種不加化學(xué)藥劑的新穎廢水處理法,屬于一種物理方法來(lái)處理印制電路板廢水。包括三個(gè)部分,第一部分是離子化氣體發(fā)生器,空氣被吸入該發(fā)生器,能過(guò)離子化磁場(chǎng)改變其化學(xué)結(jié)構(gòu),變成高度活化的磁性氧離子和氮離子,用射流裝置把這種氣體引入廢水中,使廢水中的金屬離子、有機(jī)物等有害物質(zhì)氧化并聚集成團(tuán),易于過(guò)濾除去;第二部分是電解質(zhì)過(guò)濾器,過(guò)濾除去第一部產(chǎn)生的聚團(tuán)物質(zhì);第三部分是高速紫外線照射裝置,紫外線射入水中可氧化有機(jī)物和化學(xué)絡(luò)合劑,降低CODcr和BOD5。目前,已開(kāi)發(fā)出成套一體化設(shè)備可直接應(yīng)用。
以上是印制線路板廢水的處理方法,各種方法應(yīng)綜合考慮技術(shù)、能源、經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。目前,國(guó)內(nèi)大多使用化學(xué)沉淀法或化學(xué)沉淀——離子交換法。
線路板廢水污染物化學(xué)法反應(yīng)原理
線路板廢水中的污染物可分為兩大類(lèi):Cu2+、Pb2+、Ni2+、Sn2+;無(wú)機(jī)污染物PO43-、F-、SS、PH和CODcr等,有的廠家有電鍍生產(chǎn)線,排放廢水中含有Cr6+或CN-。線路板廢水中常用的化學(xué)反應(yīng)原理如下。
◆
破氰反應(yīng)(次氯酸鈉破氰)
一級(jí)破氰反應(yīng)(局部氧化法):
CN-
+
ClO-
+H2O=
CNCl
+2OH-
(PH值任意)
CNCl+
2OH-
=
CN0-
+Cl-
+
H2O(PH=9.5-11)
二級(jí)破氰反應(yīng)(完全氧化法):
2CN0-+
H2O+3ClO-=
N2↑
+2CO2↑+3Cl-+
2OH-
副反應(yīng):
2Cu(CN)2-4+9ClO-+2OH-+H2O
=
8CN0-+9Cl-+2Cu(OH)2↓
◆
破鉻反應(yīng)(亞硫酸氫鈉破鉻)
Cr2O72-+3HSO3-+5H+
→2Cr3++
3SO42-
+4H2O(酸性條件)
Cr3+
+3OH-
→Cr(OH)3↓(堿性條件)
◆
置換反應(yīng)(鐵屑置換銅反應(yīng))
Fe–2e
=
Fe2+(酸性條件)
Fe+[Cu(NH3)]+
→Fe2++Cu+(NH3)
Fe2+–e
=
Fe3+(酸性條件)
◆
沉淀反應(yīng)
Cu2+
+
2OH-
=
Cu(OH)2↓
Ni2+
+
2OH-
=
Ni(OH)2↓
Sn2+
+
2OH-
=
Sn(OH)2↓
Pb2+
+
2OH-
=
Pb(OH)2↓
Fe2+
+
2OH-
=
Fe(OH)2↓
Al3+
+
3OH-
=
Al(OH)3↓
Cu2+
+
S2-
=
CuS↓
Fe2+
+
S2-
=
FeS↓
◆
破絡(luò)和反應(yīng)
EDTA-Cu+
S2-
=
CuS↓+EDTA2-
EDTA-Cu+
Fe
=
Cu2++EDTA-Fe
◆
中和反應(yīng)
H+
+
OH-
=
H2O
◆
除磷反應(yīng)
2PO43-
+
3Ca2+
=
Ca3(PO4)2↓
◆
除氟反應(yīng)
BF4-
+
3H2O
=
H3BO3+
4F-
+3H+
2F-
+Ca2+
=
CaF2↓
◆
離子交換
陽(yáng)離子樹(shù)脂吸附、交換金屬離子過(guò)程:
nR—H
+
An+
(R—)nA
+nH+
nR—Na
+
An+
(R—)nA
+nNa+
用酸或氯化鈉對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行再生過(guò)程:
(R—)nA
+nH+
nR—H
+
An+
(R—)nA
+nNa+
nR—Na
+
An+
其中A+表示污水中的金屬陽(yáng)離子。線路板廢水治理工藝
絡(luò)合廢水
蝕板、化學(xué)沉銅等工序排放的廢水中含有銅離子和絡(luò)合劑如NH4OH、EDTA和酒石酸鉀等。絡(luò)合廢水中銅離子和絡(luò)合劑形成一種比穩(wěn)定的絡(luò)合物,是比較難處理的線路板廢水中的一種。有的線路板企業(yè)主要將其回收處理,將銅轉(zhuǎn)化為CuSO4、CuO、Cu、硫酸銨或氯化銨等,有的企業(yè)將其排放至污水處理系統(tǒng)處理。
對(duì)絡(luò)合廢水(EDTA、氨堿銅)的處理首先應(yīng)考慮破壞絡(luò)合作用,能夠使銅離子游離出來(lái)。目前在實(shí)際運(yùn)行中,采用多種方法破絡(luò),現(xiàn)歸納如下(注:★表示該法最常用)。
方法一:調(diào)PH值破絡(luò)(調(diào)廢水PH至酸性2左右破絡(luò));
方法二:氧化劑氧化還原破絡(luò)(鐵屑反應(yīng)、NaClO);
方法三:離子交換-電解法破絡(luò)法破絡(luò);
★方法四:化學(xué)藥劑置換破絡(luò)(Na2S、FeCl3、專(zhuān)用特殊藥劑等);
以上四種方法中,方法一加酸液(HCl、H2SO4)調(diào)絡(luò)合廢水PH值至2-3,Cu2+從絡(luò)合物中游離出來(lái),破鉻效果良好。但因含絡(luò)廢水原水多呈堿性,調(diào)至酸性PH為2-3時(shí)消耗大量的酸液,破絡(luò)后還需再調(diào)至堿性PH在8-9左右沉淀銅,又消耗大量的堿液,處理費(fèi)用較高,因此運(yùn)用不廣泛。
方法二氧化還原破絡(luò)常用鐵屑—聚鐵法,在酸性條件下PH=3,鐵屑Fe和二價(jià)鐵離子Fe2+還原,反應(yīng)約20-30min,F(xiàn)e2+將Cu2+EDTA絡(luò)合物中的Cu2+還原成Cu+,因Cu+在堿性條件下不易與EDTA結(jié)合,故在堿性條件下,生成Cu2O,與Fe(OH)2、Cu(OH)2共沉。
因鐵屑——聚鐵法破絡(luò)的鐵屑反應(yīng)器易結(jié)垢成團(tuán),影響設(shè)備的正常運(yùn)作,且鐵屑更新勞動(dòng)強(qiáng)度大,妨礙了此種方法的應(yīng)用。采用次氯酸鈉破絡(luò)是含氰廢水在破氰時(shí)發(fā)生的副反應(yīng),對(duì)破絡(luò)有一定的作用。只有污水含有氰時(shí),該法才有實(shí)際意義。
方法三中離子交換——電解法因高濃度的重金屬易使交換樹(shù)脂飽和、絡(luò)合物易使交換樹(shù)脂污染或老化、電解耗電量大、處理金屬重種類(lèi)單一等缺點(diǎn)而很少采用。
方法四中采用具有破絡(luò)作用的化學(xué)藥劑如Na2S、FeCl3、專(zhuān)用特殊藥劑等,藥品易購(gòu)得、價(jià)格適中、效果好、應(yīng)用條件寬松,在線路板廢水中具有應(yīng)用推廣價(jià)值,也是目前線路板廢水處理中普遍采用的方法。FeCl3破絡(luò)效果好,但藥品具有強(qiáng)腐蝕性,運(yùn)輸、貯存、配制要求較高,采用的也較少。破絡(luò)專(zhuān)用藥劑現(xiàn)在開(kāi)發(fā)的品種很多,大多屬專(zhuān)利產(chǎn)品,如ISX(不溶性交聯(lián)淀粉黃原酸酯)是七十年代發(fā)展起來(lái)的水處理劑,對(duì)大多數(shù)重金屬都能沉淀,PH范圍寬3-11,沉淀快。TMT(三巰三嗪三鈉鹽)是最近美國(guó)開(kāi)發(fā)的一種新型重金
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