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Contents目12化學(xué)反應(yīng)速率的概念3化學(xué)反應(yīng)速率的表示方法錄無機(jī)及分析化學(xué)化學(xué)反應(yīng)速率應(yīng)用時(shí)注意事項(xiàng)無機(jī)及分析化學(xué)化學(xué)反應(yīng)速率發(fā)展史化學(xué)發(fā)電方式一、化學(xué)反應(yīng)速率的概念
化學(xué)反應(yīng)速率是指在一定條件下,化學(xué)反應(yīng)中反應(yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)樯晌锏乃俾?。無機(jī)及分析化學(xué)化學(xué)反應(yīng)速率t0史二、化學(xué)反應(yīng)速率的表示方法1、平均速率:(定容條件下)v=△ci/△t單位:mol·L-1·s-1因規(guī)定反應(yīng)速率是正值,所以,反應(yīng)物△ci為負(fù)、產(chǎn)物△ci為正。2、瞬時(shí)速率:(定容條件下)(精確)v=±lim△ci/△t=±dci/dt單位:mol·L-1·s-1△t?0無機(jī)及分析化學(xué)化學(xué)反應(yīng)速率3、反應(yīng)速率表達(dá)式:例:N2+3H2=2NH3若dt內(nèi)N2減少dx,則:V(N2)=-dc(N2)/dt=-dx/dtV(H2)=-dc(H2)/dt=-3dx/dt數(shù)值不等V(NH3)=dc(NH3)/dt=2dx/dt而一個(gè)化學(xué)反應(yīng)只能有一個(gè)統(tǒng)一的反應(yīng)速率——分別除以計(jì)量系數(shù):無機(jī)及分析化學(xué)化學(xué)反應(yīng)速率無機(jī)及分析化學(xué)化學(xué)反應(yīng)速率例:寫出反應(yīng)4HI+O2=2I2+2H2O的v(i)及v解:V(HI)=-dc(HI)/dtV(O2)=-dc(O2)/dtV(I2)=dc(I2)/dtV(H2O)=dc(H2O)/dt三、應(yīng)用時(shí)的注意事項(xiàng)無機(jī)及分析化學(xué)化學(xué)反應(yīng)速率1、注意區(qū)分平均速率和瞬時(shí)速率的區(qū)別。2、為統(tǒng)一起見根據(jù)IUPAC和近年我國國家標(biāo)準(zhǔn)的表述,將所得反應(yīng)速率除以各物質(zhì)在反應(yīng)式中的計(jì)量系數(shù)。Contents目12濃度和分壓對(duì)反應(yīng)速率的影響3錄無機(jī)及分析化學(xué)濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響4562反應(yīng)速率方程tryhertherth率方程
反應(yīng)速率方程質(zhì)量作用定律
速率方程通式
速率常數(shù)k
反應(yīng)級(jí)數(shù)
濃度如何影響反應(yīng)速率一、反應(yīng)速率方程無機(jī)及分析化學(xué)濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響在一定溫度及Ea,下,基元反應(yīng)的速率與各反應(yīng)物的濃度(以方程式中計(jì)量系數(shù)的絕對(duì)值為指數(shù))的乘積成正比.注意:(1)只適于基元反應(yīng)(2)與產(chǎn)物濃度無關(guān).二、質(zhì)量作用定律概念:表示反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度之間定量關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式.對(duì)于反應(yīng)aA+bB=dD+eEv=k·CAm·CBn對(duì)于基元反應(yīng):v=k·CAa·CBb對(duì)于非基元反應(yīng):v=k·CAm·CBn無機(jī)及分析化學(xué)注意:基元反應(yīng)的a.b是方程式中的系數(shù),非基元反應(yīng)的m.n是由實(shí)驗(yàn)所測(cè)數(shù)據(jù)得出.m.n可能與a.b相同,也可能不同。m=a,n=b不代表此反應(yīng)一定是基元反應(yīng).濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響三、反應(yīng)速率方程無機(jī)及分析化學(xué)
基元反應(yīng)可按質(zhì)量作用定律直接寫出速率方程,如:CO(g)+NO2(g)=CO2(g)+NO(g)是基元反應(yīng),則:v=k·C(CO,g)?C(NO2,g)非基元反應(yīng)不能按質(zhì)量作用定律直接寫出速率方程,要由實(shí)驗(yàn)測(cè)得m和n,推出速率方程(但非基元反應(yīng)的機(jī)理中的各基元反應(yīng)可適用質(zhì)量作用定律。)濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響無機(jī)及分析化學(xué)
C指反應(yīng)物中氣體或溶液的濃度。純液體、純固體的C認(rèn)為是常數(shù),不表示。eg:C(s)+O2(g)=CO2(s)v=k·C(O2)對(duì)氣體而言,C可以以p表示,如上例v=k·C(O2)或v=k’·p(O2)k大小由實(shí)驗(yàn)測(cè)得濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響無機(jī)及分析化學(xué)物理意義:?jiǎn)挝粷舛葧r(shí)的反應(yīng)速率性質(zhì):k與溫度有關(guān):T升高,k增大,v增大。k與反應(yīng)物濃度無關(guān)濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響四、速率常數(shù)k無機(jī)及分析化學(xué)對(duì)于反應(yīng)物A:反應(yīng)級(jí)數(shù)=a或m對(duì)于反應(yīng)物B:反應(yīng)級(jí)數(shù)=b或n對(duì)于整個(gè)反應(yīng):總反應(yīng)級(jí)數(shù)X=a+b(或m+n)(通常所說反應(yīng)級(jí)數(shù)是指整個(gè)反應(yīng)的)反應(yīng)級(jí)數(shù)可以是正整數(shù)、分?jǐn)?shù)、0,但不可能為負(fù)數(shù)。例如:濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響五、反應(yīng)級(jí)數(shù)無機(jī)及分析化學(xué)a+b(或m+n)=0零級(jí)反應(yīng)a+b(或m+n)=1一級(jí)反應(yīng)a+b(或m+n)=2二級(jí)反應(yīng)a+b(或m+n)=3三級(jí)反應(yīng)a+b(或m+n)=4可以認(rèn)為不存在這種反應(yīng)說明:基元反應(yīng)比較簡(jiǎn)單,多為一、二級(jí),a+b一定小于4;非基元反應(yīng)的m、n由實(shí)驗(yàn)測(cè)得,與方程式系數(shù)無關(guān)濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響無機(jī)及分析化學(xué)零級(jí)反應(yīng):a+b(或m+n)=0v=kv與反應(yīng)物濃度無關(guān)eg1:2NO2=N2+2O2(Au為催化劑)v只與Au表面積有關(guān),與濃度無關(guān)。eg2:生物酶的反應(yīng),只與反應(yīng)物本性有關(guān),與濃度無關(guān)。濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響無機(jī)及分析化學(xué)eg:H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)是復(fù)雜反應(yīng),實(shí)驗(yàn)測(cè)得v=k·C(H2)·C(Cl2)0.5對(duì)于H2:1級(jí)對(duì)于:Cl20.5級(jí)對(duì)于整個(gè)反應(yīng):1.5級(jí)反應(yīng)級(jí)數(shù)與實(shí)驗(yàn)條件有關(guān);如蔗糖水解反應(yīng)是二級(jí)反應(yīng),但當(dāng)水為大量時(shí),可視為水的濃度不變,即反應(yīng)對(duì)水是零級(jí)、總反應(yīng)變?yōu)橐患?jí)反應(yīng)。復(fù)雜反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)求法:由實(shí)驗(yàn)測(cè):濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響無機(jī)及分析化學(xué)濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響無機(jī)及分析化學(xué)k的單位:零級(jí)反應(yīng)mol·L-1·s-1一級(jí)反應(yīng)s-1二級(jí)反應(yīng)mol-1·L·s-1三級(jí)反應(yīng)mol-2·L2·s-1(*可由k的單位推測(cè)反應(yīng)級(jí)數(shù))濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響無機(jī)及分析化學(xué)——影響單位體積內(nèi)活化分子的總數(shù)C(反應(yīng)物)增大,單位體積內(nèi)分子數(shù)增大、有效碰撞次數(shù)增大、v增大;活化分子總數(shù)增大但活化分子百分?jǐn)?shù)f不變單位體積內(nèi)分子數(shù)活化分子數(shù)f
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