紫外分光光度法測(cè)定人造革中六價(jià)鉻含量

紫外分光光度法測(cè)定人造革中六價(jià)鉻含量

摘要：本文通過(guò)用pH值在7.5~8.0之間的磷酸鹽緩沖溶液萃取試樣中的可溶性六價(jià)鉻，濾液中六價(jià)鉻在酸性條件下與1,5-二苯卡巴肼反應(yīng)，生成紫紅色絡(luò)合物，用分光光度法在540nm處測(cè)定。方法檢出限為0.11mg/kg，樣品加標(biāo)回收率在90-120%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差<3%,完全滿足人造革中六價(jià)鉻含量的測(cè)定。

關(guān)鍵詞：萃取，可溶性六價(jià)鉻，分光度法

引言

皮革及其制品是我國(guó)傳統(tǒng)的大宗輕工產(chǎn)品之一，在我國(guó)經(jīng)濟(jì)建設(shè)和群眾日常生活中均占有重要地位。制革材料不純或者制革工藝的問(wèn)題，是造成皮革中六價(jià)鉻產(chǎn)生的原因。六價(jià)鉻是公認(rèn)的致癌物質(zhì)，長(zhǎng)期與皮膚接觸，會(huì)對(duì)人體皮膚、神經(jīng)系統(tǒng)和內(nèi)分泌系統(tǒng)產(chǎn)生毒害。目前很多國(guó)家對(duì)皮革制品中的六價(jià)鉻含量進(jìn)行了限制。如：德國(guó)食品和日用品法案要求不得檢出六價(jià)鉻(其相關(guān)檢測(cè)方法檢出限為3mg／kg)，歐盟鞋類(lèi)生態(tài)標(biāo)簽新準(zhǔn)則（2009/563/EC）和REACH法規(guī)也規(guī)定皮革中不得含有六價(jià)鉻。因此，加強(qiáng)皮革及其制品中六價(jià)鉻含量測(cè)定對(duì)于保護(hù)環(huán)境，保護(hù)消費(fèi)者的健康，以及應(yīng)對(duì)國(guó)外技術(shù)性貿(mào)易壁壘，擴(kuò)大產(chǎn)品出口具有重要意義。

1試劑

1.1磷酸氫二鉀K2HPO4.3H2O（分析純）

0.1mol/L磷酸氫二鉀緩沖溶液：將22.8g磷酸氫二鉀溶解在1000mL蒸餾水中，用磷酸（70%V/V）將pH值調(diào)節(jié)至8±0.1，再用氬氣或者氮?dú)馀懦隹諝狻?/p>

1.2

1,5-二苯卡巴肼（分析純）

1,5-二苯卡巴肼溶液：稱(chēng)取1,5-二苯卡巴肼1.0g溶解在100mL丙酮中，加一滴乙酸，搖勻，放置在4°C棕色瓶子中避光保存。1.3磷酸（分析純）

70%磷酸溶液：將濃度為85%，密度為1.71g/mL的磷酸700mL用蒸餾水稀釋至1000mL，搖勻。

1.4六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：1000μg/mL(壇墨質(zhì)檢標(biāo)準(zhǔn)物資中心提供)

六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0μg/mL）：用移液槍準(zhǔn)確移取1mL六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液至1000mL容量瓶中，用磷酸氫二鉀緩沖溶液稀釋至刻度，搖勻。

2

儀器

Cary60紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)（配1cm石英比色皿）150mL錐形瓶

25mL、100mL、1000mL容量瓶

移液槍?zhuān)?00-1000μL）、（500-5000μL）

漏斗、定量濾紙

3.分析步驟

3.1萃取液的制備

取有代表性樣品，剪碎至5x5mm以下，混勻，稱(chēng)取1g（精確至0.1mg）剪碎后的試樣于150mL錐形瓶中，加入50mL排去空氣的磷酸鹽緩沖溶液，插入導(dǎo)氣管往錐形瓶中通入氬氣5分鐘，蓋好瓶塞，放在30°C振蕩水槽萃取3小時(shí)。萃取結(jié)束后，檢查溶液的pH值應(yīng)在7.5~8.0之間，經(jīng)萃取液過(guò)濾至比色管中搖勻。用移液槍移取過(guò)濾后的溶液10mL，于25mL具塞刻度管中加入0.5mL1,5-二苯卡巴肼溶液和0.5mL磷酸溶液，用磷酸氫二鉀緩沖溶液稀釋至刻度并搖勻。靜置（15±5）分鐘，在540nm處用紫外分光光度計(jì)測(cè)定其吸光度E1。

同時(shí)用移液槍移取過(guò)濾后的溶液10mL，于25mL具塞刻度管中加入0.5mL磷酸溶液，用磷酸氫二鉀緩沖溶液稀釋至刻度并搖勻。靜置（15±5）分鐘，在540nm處用紫外分光光度計(jì)測(cè)定其吸光度E2。

空白溶液

取一個(gè)25mL比色管，加入0.5mL1,5-二苯卡巴肼溶液和0.5mL磷酸溶液，用磷酸氫二鉀緩沖溶液稀釋至刻度并搖勻。

3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制準(zhǔn)備7個(gè)100mL容量瓶和系列移液管，用去離子水將1.0μg/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級(jí)稀釋成0,0.02,0.06,0.10,0.20，0.40,0.60μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列。用移液槍分別移取標(biāo)準(zhǔn)溶液系列各10mL，于25mL具塞刻度管中加入0.5mL1,5-二苯卡巴肼溶液和0.5mL磷酸溶液，用磷酸氫二鉀緩沖溶液稀釋至刻度并搖勻。靜置（15±5）分鐘，在540nm處用紫外分光光度計(jì)測(cè)定其吸光度。以六價(jià)鉻濃度為X軸，吸光度為Y軸，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

3.3測(cè)試

將溶液按照從低到高的順序放置在儀器試管架上，開(kāi)啟儀器測(cè)試，儀器自動(dòng)繪制出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

4.結(jié)果的計(jì)算

ωCr6+=（E1-E2）*V0*V1/（A1*m*F）-------------------------------（1）

式中：

ωCr6+-----試樣中可溶性六價(jià)鉻的含量，單位為mg/kg；E1-----加1,5-二苯卡巴肼，試樣溶液的吸光度；

E2

----不加1,5-二苯卡巴肼，試樣溶液的吸光度；

V0

----萃取液的體積，單位為mL；

V1

----A1稀釋后的體積，單位為mL；

A1

----試樣萃取液移取的體積，單位為mL；

m----稱(chēng)取試樣的質(zhì)量，單位為g；

F----校準(zhǔn)曲線斜率（Y/X），單位為mL/μg。

5.試驗(yàn)結(jié)果報(bào)告

5.1線性（工作曲線）5.2方法的檢出限（單位mg/kg）5.3方法準(zhǔn)確度與精密度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)6.結(jié)果與討論

（1）

方法檢出限為0.11mg/kg，方法加標(biāo)回收率在104-111%之間，重復(fù)性實(shí)驗(yàn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差《2%，方法可滿足實(shí)驗(yàn)室皮革六價(jià)鉻含量的準(zhǔn)確測(cè)定。本次采用的是集團(tuán)內(nèi)部公司提供的樣品，均為淺色樣品。

（2）

如果樣品顏色很深，需要通過(guò)脫色柱，否則測(cè)試結(jié)果可能偏高。

（3）

樣品前處理過(guò)程中，pH值的控制很關(guān)鍵。

7.