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人教版(2019版)化學(xué)化學(xué)反應(yīng)原理第二章化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡第三節(jié)化學(xué)反應(yīng)的方向第1課時
化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生有一定的方向性1.鹽酸和氫氧化鈉溶液混合會立即生成氯化鈉和水,但氯化鈉和水卻很難生成鹽酸和氫氧化鈉溶液。說明了化學(xué)反應(yīng)有怎樣的特點(diǎn)?2.N2(g)+3H2(g)2NH3(g)△H=-92.4KJ/mol,但是1molN2和3molH2在一定條件下混合,反應(yīng)后放出熱量卻少于92.4KJ。又說明了化學(xué)反應(yīng)有什么特點(diǎn)?化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行有一定的限度
自然界中有許多現(xiàn)象是可以自發(fā)進(jìn)行的,請結(jié)合自己的生活經(jīng)驗(yàn),舉例說明自然界變化的方向性.1.美麗的瀑布總是從高處落向低處(即水往低處流)2.室溫下冰會自發(fā)融化在一定條件下不需外力作用就能自發(fā)進(jìn)行的過程。自發(fā)過程——3.電流總是從由高電位流向低電位T2>T1P2>P1h2>h1墨滴
Q
氣體
液體
擴(kuò)散
高溫處到低溫處溫度相同為止
高壓處到低壓處壓力相等為止
高水位到低水位水位相等為止
高濃度到低濃度滲透平衡為止電流方向高電位到低電位
……這些過程都是自發(fā)的,其逆過程就是非自發(fā)的.熱量傳導(dǎo)
氣體擴(kuò)散
水流方向滲透作用(1)
(2)
(3)
(4)自然界中的自發(fā)過程體現(xiàn)了自然界的變化具有一定的方向性!自發(fā)反應(yīng):在一定條件(溫度、壓強(qiáng))下不需外界(光、電能)幫助,就能自動進(jìn)行的反應(yīng)。
與自然界中的許多變化一樣,化學(xué)反應(yīng)也具有方向性。如:化學(xué)反應(yīng)中酸堿中和、鐵器暴露在潮濕空氣中生銹、甲烷和氧氣的混合氣體遇明火就燃燒、鋅與CuSO4溶液反應(yīng)生成Cu和ZnSO4等。
這些過程都是自發(fā)的,其逆過程就是非自發(fā)的.【學(xué)習(xí)任務(wù)一】自發(fā)反應(yīng)思考與討論1:下列反應(yīng)在室溫下能否自發(fā)進(jìn)行?如能,請寫出相應(yīng)的化學(xué)方程式。
1.水電解生成H2和O2的反應(yīng)2.氯氣與溴化鉀溶液的反應(yīng)3.乙烯與溴單質(zhì)的反應(yīng)4.氮?dú)夂脱鯕馍梢谎趸姆磻?yīng)5.水加熱到20000C分解成H2和O2非自發(fā)能自發(fā)能自發(fā)非自發(fā)Cl2+2KBr=2KCl+Br2C2H4+Br2CH2BrCH2Br自發(fā)反應(yīng):在一定條件(溫度、壓強(qiáng))下不需外界(光、電能)幫助,就能自動進(jìn)行的反應(yīng)。2H2O=2H2+O2
(室溫、通電)2H2O=2H2+O2
(加熱至2000℃)能自發(fā)N2+O2=2NO(室溫、放電)【學(xué)習(xí)任務(wù)一】自發(fā)反應(yīng)尋找反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的判據(jù)思考與討論2:準(zhǔn)確判斷一個過程、一個反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的依據(jù)是什么?水往低處流——能量高到低室溫下冰會自發(fā)融化——有序排列變無序運(yùn)動借鑒自然現(xiàn)象從本質(zhì)上認(rèn)識自發(fā)過程(從現(xiàn)象到本質(zhì))思考與討論3:下列反應(yīng)在一定條件下都能自發(fā)進(jìn)行,你知道這些反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的原因嗎?①C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l)△H=-2217.5kJ/mol②2Na(s)+Cl2(g)=2NaCl(s)△H=-882kJ/mol③C(s)+O2(g)=CO2(g)△H=-393.5kJ/mol④H2(g)+F2(g)=2HF(g)△H=-546.6kJ/mol共同特點(diǎn)?
總結(jié):放熱反應(yīng)使體系能量降低,能量越低越穩(wěn)定,△H<O有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行
△H<0,放熱反應(yīng)。即體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(穩(wěn)定)小結(jié):自然之法如此神奇,正是很多燃燒反應(yīng)會遇到“活化能”的壁壘。才使得富含有機(jī)物的生命體在富含氧氣的大氣中沒有“自燃”。思考與討論4:對以上反應(yīng)中的③,即碳燃燒,有同學(xué)提出這個過程不能自發(fā),因?yàn)樾枰c(diǎn)燃,你怎么看?因?yàn)槿紵磻?yīng)存在“障礙”——活化能,“點(diǎn)燃”的目的是克服反應(yīng)的活化能,“啟動”反應(yīng),使之發(fā)生。因?yàn)榉磻?yīng)放出的熱量|△H|>Ea。使得放出的熱量足以克服后續(xù)反應(yīng)的活化能,因此在反應(yīng)引發(fā)后,不用持續(xù)加熱,也能自發(fā)進(jìn)行下去?!緦W(xué)習(xí)任務(wù)二】反應(yīng)自發(fā)性的判斷依據(jù)1.焓判據(jù)(能量判據(jù))思考與討論5:為什么有些放熱反應(yīng)需要持續(xù)加熱呢?例如:H2(g)+CuO(s)=Cu(s)+H2O(1)△H=-128.5KJ/mol因?yàn)榇朔磻?yīng)所需活化能很大,而反應(yīng)放出的熱量太少,即|△H|<Ea。使得放出的熱量難以克服后續(xù)反應(yīng)的活化能,因此在反應(yīng)發(fā)生后,需要從環(huán)境中不斷吸收熱量,才能夠自發(fā)進(jìn)行下去。【學(xué)習(xí)任務(wù)二】反應(yīng)自發(fā)性的判斷依據(jù)1.焓判據(jù)(能量判據(jù))思考與討論6:在19世紀(jì),一些化學(xué)家認(rèn)為,決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的因素是反應(yīng)熱,放熱反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行,而吸熱反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。你同意這種觀點(diǎn)嗎?2NH4Cl(s)+Ba(OH)2.8H2O
(s)=BaCl2(s)+2NH3(g)+10H2O(l)△H>0該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),但在常溫下能自發(fā)進(jìn)行結(jié)論:
反應(yīng)的焓變是制約化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的因素之一,但不是唯一的因素。人們經(jīng)過大量反應(yīng)焓變的研究表明,大多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是放熱反應(yīng)。但是,有些吸熱反應(yīng)也能自發(fā)。因此,不能僅僅依靠焓變來判斷反應(yīng)是否自發(fā)。①NH4NO3(s)=NH4+(aq)
+NO3-(aq)
②
CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)③N2O4(g)=2NO2(g)④CuSO4·5H2O(s)=CuSO4(s)+5H2O(l)⑤Ba(OH)2·8H2O(s)+2NH4Cl(s)=BaCl2(s)+2NH3(g)+10H2O(l)
思考與討論7:下列過程均為吸熱過程,且在一定條件下都能自發(fā)進(jìn)行,請分析其共同特點(diǎn),找出原因。不自由變自由(有序變無序)固體變氣體氣體少變成氣體多固體變液體固體變液體和氣體共同點(diǎn):生成物微粒的活動范圍變大,活動范圍大的微粒增多?!大w系的混亂度增大。結(jié)論:除熱效應(yīng)(焓變)外,決定化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的另一個因素是體系的混亂度,且大多數(shù)自發(fā)反應(yīng)有趨向于體系混亂度增大的傾向。尋找根源【學(xué)習(xí)任務(wù)二】反應(yīng)自發(fā)性的判斷依據(jù)思考與討論8:下列現(xiàn)象哪個混亂度大?哪個更有序?在化學(xué)上如果描述混亂度的?熵:用來衡量體系混亂(無序)程度的物理量,用S表示。體系越混亂(無序),熵值越大,單位是J.mol-1.K-1?!緦W(xué)習(xí)任務(wù)二】反應(yīng)自發(fā)性的判斷依據(jù)2.熵判據(jù)(混亂度判據(jù))熵變(△S):①同一物質(zhì)在不同狀態(tài)下熵值不同,一般規(guī)律是:S(g)>S(l)>S(s);S(高溫)>S(低溫);S(低壓)>S(高壓)
△S=S(產(chǎn)物)-S(反應(yīng)物)△S>0,熵增反應(yīng)△S<0,熵減反應(yīng)②在化學(xué)反應(yīng)中,氣態(tài)物質(zhì)的系數(shù)增大,則熵增大。反之,則熵減小2.關(guān)于下列過程熵變的判斷不正確的是()A.溶解少量食鹽于水中,△S>0
B.純碳和氧氣反應(yīng)生成CO(g),△S>0C.H2O(g)變成液態(tài)水,△S>0
D.CaCO3(s)加熱分解為CaO(s)和CO2(g),△S>01.下列過程中△S<0的是()A.H2O(I)=H2O(g)
B.C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)C.N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)
D.2H2O(g)=2H2(g)+O2(g)CC隨堂練習(xí)思考與討論9:對比下列過程,是熵增過程容易自發(fā),還是熵減過程容易自發(fā)?越是有序的狀態(tài),越是難以維持【學(xué)習(xí)任務(wù)二】反應(yīng)自發(fā)性的判斷依據(jù)2.熵判據(jù)(混亂度判據(jù))結(jié)論:密閉條件下,體系有從有序自發(fā)的轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的傾向。即△S>0有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,也叫熵增原理,這就是熵判據(jù)2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)△H=+56.7kJ/mol(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)△H=+74.9kJ/mol請說說下列吸熱反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行的原因。熵增反應(yīng)(△S>0)具有自發(fā)進(jìn)行的傾向△S>0
△S>0
【學(xué)習(xí)任務(wù)二】反應(yīng)自發(fā)性的判斷依據(jù)2.熵判據(jù)(混亂度判據(jù))結(jié)論;熵增加(ΔS>0)有利于化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)進(jìn)行,但不全面。思考與討論9:所有自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)都是熵增的?2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)△S<0NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)△S<0都可自發(fā)進(jìn)行室溫冰融化-10℃
水結(jié)冰H2O(l)=H2O(s)△H<0△S<0
H2O(s)=H2O(l)△H>0△S>0
尋找全面的判據(jù)復(fù)合判據(jù):自由能ΔG=ΔH-TΔS,化學(xué)反應(yīng)總是向著自由能減小的方向進(jìn)行,直到達(dá)到平衡。當(dāng)ΔG<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;當(dāng)ΔG=0,反應(yīng)處于平衡狀態(tài);當(dāng)ΔG>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行?!緦W(xué)習(xí)任務(wù)二】反應(yīng)自發(fā)性的判斷依據(jù)3.復(fù)合判據(jù)(焓與熵復(fù)合判據(jù):ΔG=ΔH-TΔS
)反應(yīng)在該狀況下能否自發(fā)進(jìn)行<0>0>0<0>0>0<0<0
H
S
G<0>0低溫時>0,高溫時<0低溫時<0,高溫時>0自發(fā)進(jìn)行不自發(fā)進(jìn)行低溫不自發(fā),高溫自發(fā)低溫自發(fā),高溫不自發(fā)△S△H?H<0?S>0所有溫度下反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行?H>0?S>0高溫下反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行?H<0?S<0低溫下反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行?H<0,?S<0所有溫度下反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行3.復(fù)合判據(jù)(ΔG=ΔH-TΔS
)拓展1:過程的自發(fā)性只能用于判斷過程的方向,不能確定過程是否一定會發(fā)生和過程發(fā)生的速率。例如:金剛石有向石墨轉(zhuǎn)化的傾向,但是能否發(fā)生,什么時候發(fā)生,多快才能完成,就不是能量判據(jù)和熵判據(jù)能解決的問題了。再如涂有防銹漆和未涂防銹漆的鋼制器件,其發(fā)生腐蝕過程的自發(fā)性是相同的,但只有后者可以實(shí)現(xiàn)。(2)粗硅的制備:SiO2(s)+2C(s)=Si(s)+2CO(g)。C的還原性是弱于Si的,此反應(yīng)為什么能夠發(fā)生呢?同樣是因?yàn)殪卦鲈恚?)金屬鉀的制備:Na(l)+KCI(l)=K(g)+NaCI(l)。Na的活潑性是弱于K的,此反應(yīng)為什么能夠發(fā)生呢?拓展2:對幾個特殊反應(yīng)的再認(rèn)識主要是因?yàn)镹a的沸點(diǎn)高于K的沸點(diǎn)。我們可以控制反應(yīng)溫度,使K沸騰為氣體,Na保持液體。從而使反應(yīng)熵值增大,即
S>0,以利于反應(yīng)自發(fā)。工業(yè)冶鈦:①TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(l)+O2(g)
ΔH=+161.9KJ/molΔS=-38.4J·mol-1·K-1②Mg+TiCl4=Ti+MgCl2拓展3:工業(yè)上“改造”反應(yīng)2C(s,石墨)+O2(g)=2CO(g)
△H=-110.5KJ/molΔS=+89.7J·mol-1·K-1TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s,石墨)=TiCl4(l)+2CO(g)
△H=-59.2KJ/molΔS=+141.0J·mol-1·K-13.汽車尾氣(含烴類、CO、NO與SO2等)是城市主要污染源之一,治理的辦法之一是在汽車排氣管上裝催化轉(zhuǎn)化器,它使NO與CO反應(yīng)生成可參與大氣生態(tài)循環(huán)的無毒氣體,其反應(yīng)原理是2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)。由此可知,下列說法正確的是(
)A.該反應(yīng)是熵增大的反應(yīng)B.該反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,因此需要合適的催化劑C.該反應(yīng)常溫下能自發(fā)進(jìn)行,催化劑條件只是增大反應(yīng)的速率D.該反應(yīng)常溫下能自發(fā)進(jìn)行,因?yàn)檎磻?yīng)是吸熱反應(yīng)C
隨堂練習(xí)4.一定條件下發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),如圖表示該反應(yīng)過程中能量(單位kJ·mol-1)的變化。關(guān)于該反應(yīng)的下列說法中,正確的是(
)A.ΔH>0,△S>0
B.ΔH>0,△S<0C.ΔH<0,△S<0
D.ΔH<0,△S>0C隨堂練習(xí)5.反應(yīng)CH3OH(l)+NH3(g)=CH3NH2(g)+H2O(g)在某溫度下才能自發(fā)向右進(jìn)行,若反應(yīng)的|ΔH|=17kJ·mol-1,該溫度下|ΔH-TΔS|=17kJ·mol-1,則下列選項(xiàng)中正確的是(
)A.ΔH>0,ΔH-TΔS<0B.ΔH<0,ΔH-TΔS>0C.ΔH>0,ΔH-TΔS>0D.ΔH<0,ΔH-TΔS<0A根據(jù)方程式可知該反應(yīng)的ΔS>0,如果ΔH<0,則該反應(yīng)在任何溫度下都自發(fā)進(jìn)行,不符合事實(shí),故ΔH=+17kJ·mol-1>0,所以選A項(xiàng)。隨堂練習(xí)
6.汽車尾氣中的主要污染物是NO和CO,它們是現(xiàn)代化城市中的大氣污染物。為了減輕大氣污染,人們提出通過以下反應(yīng)來處理汽車尾氣:2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)。如何判斷該反應(yīng)在室溫下能自發(fā)進(jìn)行嗎?已知298K、100kPa下,ΔH=-746.8KJ·mol-1ΔS=-197.5J·mol-1·K-1△G=ΔH-TΔS=-746.8KJ·mol-1+298K×197.5×10-3KJ·mol-1·K-1=-687.945KJ.mol-1<0可自發(fā)進(jìn)行!隨堂練習(xí)7.已知在100kPa、298.15K時石灰石分解反應(yīng):CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)
ΔH=+178.3kJ·mol-1
,ΔS=160.4J·mol-1·K-1,則:(1)該反應(yīng)_
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