腐蝕電化學(xué) 王鳳平 第二版練習(xí)題參考答案_第1頁
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PAGEPAGE1練習(xí)題參考答案第1章思考練習(xí)題1.導(dǎo)出腐蝕速度mm/a與g/m2·h間的一般關(guān)系式。推導(dǎo)如下:=h(mm)10h(cm)深 t(a)

t(a)mVS(cm2)h(cm)所以=10h(cm)深 t(a) 10mS(cm2)t(a) 10m104S(m2)

t(h)365248.76

mS(m2)t(h)8.76v(mm/a)注意時(shí)間單位和長(zhǎng)度單位的換算:將時(shí)間用a、長(zhǎng)度單位用mm表示。2.Mg1.45g/m2·dPb也以這v深(mm/a)Mg1.74g·cm-3,Pb的密度為11.35g·cm-3。解:v失=1.45g/m2?d=1.451/24g/m2?h深v(Fe)=8.76v失=8.76深

1.45

=0.304mm/a 241.74v (Pb)=8.76v=8.76深

1.452411.35

=0.047mm/a盡管不同的金屬用失重法表示的腐蝕速度相同,但用深度法表示腐蝕速度卻相差很大。30.1mm2v深v失。試問鐵在此介質(zhì)中是否耐蝕?解:v失

=3.73×10-4×Mn

(g/m2·h)= 3.73×10-4×55.8×0.1×1000/2=1.04(g/m2·h)v 8.76v=8.761.04=1.16mm/a深(Fe)

7.87根據(jù)我國耐蝕性的四級(jí)標(biāo)準(zhǔn),可得出如下結(jié)論,鐵在該腐蝕介質(zhì)中可用,但腐蝕較重。7.872.71.0g/m2·h時(shí),求以腐蝕深度指標(biāo)(mm/a)表示的兩種金屬的腐蝕速度。解:v =8.76v=8.76

1.0

=1.11mm/a深(Fe)

7.87v =8.76v=8.761.0=3.24mm/a深(Al)

2.7換算為深度指標(biāo),鐵的腐蝕速度為1.11mm/a,鋁的腐蝕速度為3.24mm/a說明鐵的密度大腐蝕淺些,鋁的密度小腐蝕自然要深些。第2章腐蝕過程熱力學(xué)思考練習(xí)題1.什么是電化學(xué)腐蝕?簡(jiǎn)述電化學(xué)腐蝕的基本原理。金屬在電解質(zhì)溶液中進(jìn)行的腐蝕叫電化學(xué)腐蝕。金屬發(fā)生電化學(xué)腐蝕時(shí),金屬本身起著將原電池的正極和負(fù)極短路的作用。因此,一個(gè)電化學(xué)腐蝕體系可以看作是短路的原電池,這一短路原電池的陽極使金屬材料溶解,而不能輸出電能,腐蝕體系中進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)的化學(xué)能全部以熱能的形式散失。2.什么是平衡電位、非平衡電位、標(biāo)準(zhǔn)電位、穩(wěn)定電位?當(dāng)金屬電極上只有一個(gè)確定的電極反應(yīng),即陽極過程和陰極過程互為逆反應(yīng),并且該反應(yīng)達(dá)到了動(dòng)態(tài)平衡,電極反應(yīng)不僅存在電荷平衡,而且也存在物質(zhì)平衡,即金屬的溶解速度等于金屬的沉積速度,這時(shí)在金屬/溶液界面上建立起一個(gè)不變的電位差,這個(gè)電位差就是金屬的平衡電極電位,也叫平衡電位。非平衡電位:一個(gè)電極同時(shí)存在兩個(gè)或兩個(gè)以上不同物質(zhì)參與的電化學(xué)反應(yīng),這種情況下的電極電位稱為非平衡電極電位。HCI溶液間的氧化反應(yīng)是Fe→Fe2+(aq)+2e-,但電極的還原反應(yīng)卻是標(biāo)準(zhǔn)電位為該電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成原電池,通過測(cè)定原電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì),從而計(jì)算出該電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位。所謂標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是指組成電極的離子的濃度(嚴(yán)格講應(yīng)為活度)1mol/L,Zn/Zn電對(duì)的標(biāo)1mol·LZnSO4nst。Rstpotntil(mixdpotntisttionypotnti(其上可發(fā)生鋅的氧化和H+(n+2+→n2)。在討論腐蝕問題也稱作腐蝕電勢(shì)(oosionpotntil。3.兩塊銅板用鋼螺栓固定,將會(huì)出現(xiàn)什么問題?應(yīng)采取何種措施?4.什么是化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕?舉例說明之。并說明化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕的不同特征。化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕的特征項(xiàng) 目 化學(xué)腐蝕 電化學(xué)腐蝕反應(yīng)類型 氧化還原反應(yīng) 氧化還原反應(yīng)腐蝕介質(zhì) 干燥氣體或非電解質(zhì)溶液 電解質(zhì)溶液過程推動(dòng)力

化學(xué)位不同的反應(yīng)相相互接觸

電位不同的導(dǎo)體物質(zhì)組成電路過程規(guī)律 多相化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 電極過程動(dòng)力學(xué)電子傳遞 在同一地點(diǎn)直接碰撞傳遞電子反應(yīng)區(qū)域 反應(yīng)物在碰撞點(diǎn)處直接碰撞完成

在金屬表面不同區(qū)域間接得失電子在相對(duì)獨(dú)立的陰、陽極區(qū)域同時(shí)完成產(chǎn)物及特征

腐蝕產(chǎn)物膜比較致密 腐蝕產(chǎn)物膜疏松溫度 一般在高溫條件下 通常在室溫少數(shù)在高溫條件下5.腐蝕電池與一般原電池有何差別?6.通過設(shè)計(jì)一個(gè)合理的化學(xué)實(shí)驗(yàn),證明鋼鐵在有電解質(zhì)存在的條件下發(fā)生的是電化學(xué)腐蝕。鹽水滴實(shí)驗(yàn)可以證明鋼鐵在有電解質(zhì)存在的條件下發(fā)生的是電化學(xué)腐蝕。7.腐蝕電池導(dǎo)致金屬材料的破壞,如果溶液中沒有可接受電子的氧化劑(陰極去極化劑)存在,是否還會(huì)導(dǎo)致金屬材料的破壞?Fe9.如何用電化學(xué)判據(jù)說明金屬電化學(xué)腐蝕的難易程度,有何局限性?10.FeCu16MnCu(C0.12%~0.20%Si0.20%~0.60%Mn1.20%~1.60%,Cu0.20%~0.40%)為例說明它們?cè)诖髿庵械哪臀g性。11.什么是腐蝕電池?有那些類型?舉例說明可能引起的腐蝕種類。12.舉例說明腐蝕電池的工作歷程。1.陽極過程:Zn → Zn2++2e2.陰極過程: H2++2e → H23.電流的流動(dòng):電流的流動(dòng)在金屬中是依靠從陽極流向陰極的電子,在溶液中則是依靠遷移的離子,即陽離子從陽極區(qū)向陰極區(qū)遷移,陰離子從陰極區(qū)向陽極區(qū)遷移。在陽極和陰極區(qū)界面上則分別發(fā)生上述的氧化和還原反應(yīng),實(shí)現(xiàn)電子的傳遞。這樣,整個(gè)電池體系便形成了一個(gè)回路。13.金屬化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕的基本區(qū)別是什么?14Fe—H2O電勢(shì)—pH圖回答下列問題:鐵在什么條件下最穩(wěn)定?鐵在什么介質(zhì)中腐蝕最嚴(yán)重?鐵在什么電勢(shì)、pH條件下被腐蝕為Fe2+?答:(1)Fe在E<-0.5,pH值比較低時(shí)最穩(wěn)定。(2)Fe在pH<6,和E>-0.4時(shí)以及E≈0--0.8,和pH≈8—14間腐蝕最嚴(yán)重。(3)在pH<6,-0.4<E<0.8區(qū)成為Fe2+。1425101325PaCu在無氧的純HCl中和在有氧(PO2=0.21×101325Pa)HCl里是否發(fā)生金屬腐蝕?可能用到的數(shù)據(jù)如下:物質(zhì) △fGm°(kJ·mol-1)Cu2+ 64.98H2O –237.19答:1.無氧時(shí)Cu +2H+=Cu2++H2μ(kJ/mol) 0 0 64.98 0=64.98kJ>0 不腐蝕2.有O2時(shí)Cu+1/2O2+2H+ = Cu2+ + H2Oμ(kJ/mol) 0 0 64.98 –237.190μO2=μO2°+ RTln0

PO2PO2=0+8.314×298ln0.21=–1.93kJ0 腐蝕15.在25℃和101325Pa大氣壓下,求Fe在下列不同腐蝕介質(zhì)中是否發(fā)生腐蝕?(1) 在酸性水溶液中(pH=0),(2) 在同空氣接觸的純水中(pH=7,pO2=0.21×101325Pa),(3) 在同空氣接觸的堿性水溶液中(pH=14,pO2=0.21×101325Pa)解:(1)在酸性水溶液中(pH=0),F(xiàn)e+2H+ = Fe2+ + H2μ(kJ?mol-1) 0 0 –84.85 0–84.85kJ?mol-1 能腐蝕(2) 在同空氣接觸的純水中(pH=7,PO2=0.21×101325Pa),F(xiàn)e+1/2O2+H2O = Fe(OH)2μ(kJ?mol-1) 0 ? –237 –483.08μO2=μ

?+RTln

PO2O2 0PO2=0+8.314×298×ln0.21=-3.87kJ=-483.08-[(-237)

1×(-3.87)]2=-244.14kJ 能腐蝕2在同空氣接觸的堿性水溶液中(pH=14,PO2=0.21×101325Pa)Fe+1/2O2+OH- = HFeO-2μ(kJ?mol-1) 0 -1.93 -157.27 -378.82=-378.82-[(-157.27)=-219.61kJ

1×(-3.87)]2Fe在酸性、中性和堿性水溶液中都是不穩(wěn)定的,都有發(fā)生腐蝕的傾向。16.金屬的電化學(xué)腐蝕是金屬作原電池的陽極被氧化,在不同的pH條件下,原電池中的還原作用可能有下列幾種:酸性條件:2H++2e=H2(p?) 溶液中無O2(p?)+4H++4e=2H2O 溶液中有O2堿性條件:O2(p?)+2H2O+4e=4OH-1×10-6mol/kg6AgCuFePbpH條件下會(huì)被腐蝕:強(qiáng)酸性溶液pH=1 (2)強(qiáng)堿性溶液pH=14(3)微酸性溶液pH=6 (4)微堿性溶液pH=8所需的E?值自己查閱,設(shè)所有的活度系數(shù)為1。解:南京大學(xué)物理化學(xué)(下)P153,21題發(fā)生還原作用(陰極)的電極電勢(shì)分別為1. 2H++2e= H2(p?)Ec1=RT/FlnaH+=–0.059pH2. O2(p)+4H++4e=2H2OEc2=1.23V–0.059pH3. O2(p)+H2O+4e=4OH-Ec3=1.23V–0.059pHMn+/,MM=Mn++ne, EMn+/M=E +RT/nFlnaMn+Mn+/,MMn+,M=E +1/n×0.059lg10-6Mn+,MMn+,M=E –0.354/n (V)Mn+,MEAl3+/Al=–1.66–0.354/3=–1.78 (V)ECu2+/Cu=0.337–0.354/2=0.16VEFe2+/Fe=–0.440–0.354/2=–0.617 (V)EPb2+/Pb=–0.126–0.354/2=–0.303 (V)EAg+/Ag=0.799–0.354/1=0.445 (V)EAu3+/Au=1.50–0.354/3=1.38 (V)M以ΔE=Ec–EMn+>0,即Ec>En+為判據(jù),MpH=1時(shí),O2,Ec10.059V,Al、Fe、Pb可能被腐蝕。pH=1時(shí),有O2,Ec2=1.171V,除Au外所有金屬都可被腐蝕。以這種方式腐蝕金屬,除Au外的所有金屬都可能被腐蝕。可見在酸性條件下,又有氧氣存在時(shí),腐蝕金屬的可能性要比單純?cè)谒嵝匀芤褐袕?qiáng)的多。pH=14時(shí),Ec30.403VAu,Ag外的金屬都可被腐蝕。(3)當(dāng)pH=6時(shí),無O2,Ec1=–0.059×6=-0.354 (V),Al、Fe可被腐蝕。pH=6時(shí),有O2,Ec2=0.876V,除Au外的其他金屬都可被腐蝕。(4)pH=8時(shí),Ec30.757VAu外的金屬都可被腐蝕。17(1)25℃無氧的硫酸銅溶液(p1)中是否會(huì)25中是否會(huì)發(fā)生氧去極化腐蝕?(255.6×10-20)13.試說明化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕的不同特征。2.如果金屬表面帶負(fù)電荷,則在金屬—溶液界面上的電勢(shì)將如何分布?當(dāng)出現(xiàn)“特性吸附”時(shí),界面上的電勢(shì)又將如何分布?答:出現(xiàn)與圖10—6中曲線上下反轉(zhuǎn)的現(xiàn)象。(1)帶負(fù)電荷 (2)特性吸附1.腐蝕電池的四個(gè)組成部分和三個(gè)基本過程是什么?二次反應(yīng)產(chǎn)物對(duì)金屬腐蝕有何影響?陽極,陰極,電解質(zhì)溶液,電路陽極過程→ Zn2++2e;2.陰極過程:2H++2e → 電流的流動(dòng)一般情況下,腐蝕次生產(chǎn)物并不直接在腐蝕著的陽極區(qū)表面(即金屬表面)上形成,而是在溶液中陰、陽極一次產(chǎn)物相遇處形成。若陰、陽極直接交界,則難溶性次生腐蝕產(chǎn)物可在直接靠近金屬表面處形成較緊密的、具有一定保護(hù)性的氫氧化物保護(hù)膜,附著在金屬表面上,有時(shí)可覆蓋相當(dāng)大部分的金屬表面,從而對(duì)金屬的進(jìn)一步腐蝕有一定的阻滯作用。腐蝕過程的許多特點(diǎn)與形成的腐蝕產(chǎn)物膜的性質(zhì)有很大關(guān)系。18.Ag可能受到H2S(g)的腐蝕,發(fā)生下列反應(yīng):H2S(g)+2Ag(s)=Ag2S(s)+H2(g)25Ag(s)放到總壓為1p0的H2與H2S混合氣體中,求在什么濃度以下時(shí),H2S不使Ag腐蝕。已知25℃時(shí),△fG0m(Ag2S)=-40.25kJ?mol-1,△fG0m(H2S)=-32.93kJ?mol-1解欲使腐蝕反應(yīng)不能發(fā)生,應(yīng)滿足△rGm=△rG0m+RTlnQp≥0△rG0m=△fG0m(AgS)-△fG0m(H2S)=-40250-(-32930)=-7320J?mol-1RTlnQp=8.314×298.15ln(P-PH2S)/PH2S2479ln(101325-PH2S)/PH2S≥7320PH2S≤5026Pa在這樣的氣氛中Ag不會(huì)被H2S腐蝕。第3章腐蝕過程動(dòng)力學(xué)思考練習(xí)題1i0的物理意義并說明其數(shù)值的大小和極化的關(guān)系。對(duì)參比電極的交換電流密度大小有何要求。i0neM速率相等條件下,單位時(shí)間,單位表面上所交換的電量。或電極反應(yīng)處于平衡狀態(tài)時(shí),陰極內(nèi)電流密度和陽極內(nèi)電流密度。從可逆觀點(diǎn)看,i0大,表明電極反應(yīng)可逆性大,反之,i0小,電極反應(yīng)可逆性??;從極化觀點(diǎn)看,i0大,表明通過很大外電流,電極電勢(shì)改變小,不容易發(fā)生極化。i0小,該電極很容易發(fā)生極化。從分子動(dòng)力學(xué)觀點(diǎn)看,i0大,電極反應(yīng)容易進(jìn)行。2.試比較電化學(xué)極化和濃差極化的基本特征。答:電化學(xué)極化是由于電極表面進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)或電化學(xué)反應(yīng)不可逆過程而引起濃度極化是由于參加電極反應(yīng)的物質(zhì)在界面和溶液本體存在著濃度差引起不可逆擴(kuò)散過程而引起的極化,加強(qiáng)攪拌,可減小δ,增i,降低濃度極化。3.舉例說明有那些可能的陰極去極化劑?當(dāng)有幾種陰極去極化劑同時(shí)存在時(shí),如何判斷那一種發(fā)生還原的可能性最大?自然界中最常見的陰極去極化反應(yīng)是什么?試分析電化學(xué)反應(yīng)與一般均相氧化還原反應(yīng)的區(qū)別。-在活化極化控制下決定腐蝕速度的主要因素是什么?c活化極化下影響腐蝕速度icorr的主要因素可用下式分析:c0(ba)

0(b)

e,ce,abbicorria

bc

ic

bc

10accorr c活化極化控制的金屬均勻腐蝕速度i與陰、陽極反應(yīng)的交換電流密度i0corr ci0和Tafel斜率b或b等參數(shù)有關(guān)。a a cPAGEPAGE101e,ce,ae,ce,a雖然是熱力學(xué)參數(shù),但它們的差值與動(dòng)力學(xué)有直接聯(lián)系,是腐蝕過程的驅(qū)動(dòng)力。陰極反應(yīng)和陽極反應(yīng)的交換電流密度越大,腐蝕電流密度icorr就越大。(3)動(dòng)力學(xué)參數(shù)b和b且對(duì)i的影響主要是通過expEe,cEe,a

這個(gè)因子體c corr

ba c現(xiàn)的。所以ba和bc的數(shù)值越大,icorr就越小。濃差極化控制下決定腐蝕速度的主要因素是什么?c0csidnFD 腐蝕電池的四個(gè)組成部分和三個(gè)基本過程是什么?二次反應(yīng)產(chǎn)物對(duì)金屬腐蝕有何影響?鐵銹的組成是什么?其性能如何?腐蝕二次產(chǎn)物包含有鐵的含水氧化物Fe(OH)2 、Fe(OH)3 和Fe3O4.nH2O等組分的混合物。試討論電解過程中,對(duì)流過程的存在對(duì)電極反應(yīng)速度可能的影響。δ,從而也就增大了電極表面的濃試說明對(duì)流與擴(kuò)散傳質(zhì)的差異。B-V)公式。12.從腐蝕電池出發(fā),分析影響電化學(xué)腐蝕速度的主要因素。陰、陽極反應(yīng)的起始電位差越大,腐蝕速度越大。e,c和e,a雖然是熱力學(xué)參數(shù),但它們的差值與動(dòng)力學(xué)有直接聯(lián)系,是腐蝕過程的驅(qū)動(dòng)力。所以在動(dòng)力學(xué)參數(shù)相同或相近的條件下,e,c-e,a的數(shù)值越大,腐蝕速度就越大。13.腐蝕電池分類的依據(jù)是什么?它可分成幾大類?什么是電化學(xué)不均勻性和超微觀電化學(xué)不均勻性?舉例說明腐蝕原理。14.混合電位理論的基本假說是什么?它在那些方面補(bǔ)充、取代或發(fā)展了經(jīng)典微電池腐蝕理論?14.什么是腐蝕電位?試用混合電位理論說明氧化劑對(duì)腐蝕電位和腐蝕速度的影響。Ec圖中S點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的電位即是腐蝕電位15.試用混合電位理論說明鋅分別在稀酸和含氰化物稀酸溶液中的腐蝕行為。鋅在稀酸溶液中發(fā)生氫去極化腐蝕,陰極反應(yīng):2H2eH2陽極反應(yīng):Zn→Zn2+2e鋅在含氰化物稀酸溶液中陰極反應(yīng):2H2eH2H++CN-HCN故氰化物的加入增加了陰極極化。陽極反應(yīng):Zn→Zn2++2e因?yàn)椋篫n2++4CN-→[Zn(CN)]2-促使陽極反應(yīng)向右進(jìn)行。降低了陽極極化。鋅分別在稀酸和含氰化物稀酸溶液中的腐蝕極化圖結(jié)論:鋅在含氰化物稀酸溶液中,腐蝕電位下降。16.試用混合電位理論說明鐵在含三價(jià)鐵離子的酸中的腐蝕行為。陽極反應(yīng):Fe →Fe2++2ee可能的陰極反應(yīng):O2+4H++4e→2H2O E=1.229V ηO2(Fe)≈1VFe3++e→Fe2+ Ee=0.771Vee2H++2e→H2 E=0.000V ηH2(Fe)≈1Ve可能的腐蝕反應(yīng):2Fe+O2+4H+→2Fe2++2H2O (1)Fe+2Fe3+→3Fe2+ (2)Fe+2H+→Fe2++H2 (3)Fe3+的存在加速了鐵的腐蝕速率。鐵在含三價(jià)鐵離子的酸中的腐蝕行為可以用Evans腐蝕極化圖表示如下:18.能否憑借腐蝕電位的高低來估計(jì)腐蝕速度的大???為什么?19.什么是異金屬接觸電池、濃差電池和溫差電池?舉例說明這三類腐蝕電池的作用原理。盛水的鐵桶會(huì)產(chǎn)生何種腐蝕?其腐蝕原理是什么?(1)不同的金屬在同一電解液中相接觸,即構(gòu)成電偶電池(2)同一中金屬浸入不同濃度的電解液中,或者雖在同一電解液中但局部濃度不同,都可形成濃差腐蝕電池。(3)浸入電解質(zhì)溶液中的金屬各部分,由于溫度不同,可形成溫差電池。20.什么是金屬電極的極化曲線?實(shí)測(cè)極化曲線和真實(shí)極化曲線有何區(qū)別和聯(lián)系?這兩種極化曲線各自在何種場(chǎng)合下使用?21.影響分散層厚度的因素有哪些?22.試分析極化曲線各區(qū)段電極過程的控制步驟及相應(yīng)的動(dòng)力學(xué)規(guī)律,如何利用極化曲線各區(qū)段測(cè)定動(dòng)力學(xué)參數(shù)?23.i298(b))(忽略濃差極化和電阻極化)0.5,(b)0.75,(c0.25(假設(shè)交換電流i0一定,n=1)。式中a和b的物理意義。答:適用范圍:電化學(xué)極化中的強(qiáng)極化。公式最初是由經(jīng)驗(yàn)得來的,缺乏明確的理論基礎(chǔ),隨著電極過程動(dòng)力學(xué)的發(fā)展,現(xiàn)在知道,更普遍地反映電極上電荷轉(zhuǎn)移步驟動(dòng)力學(xué)規(guī)律是方程在較高電流密度區(qū)的一種abab值是探討和研究電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理和動(dòng)力學(xué)的重要途徑之一。25.373K,1mol·dm-3H4SO4200A·m-2的電流密度發(fā)生電化學(xué)氧化0.44VPt-Ru-Mo0.23V0.30VB-V答:甲醇被認(rèn)為是最合適的電池燃料之一,直接甲醇燃料電池(DMFC)已成為當(dāng)前低溫燃料電池的新研究熱點(diǎn)。甲醇完全氧化的電化學(xué)反應(yīng)為CH3OH+H2O→CO2+6H++6eB-Vi

i0[xp(2.a)xp(2.a)]=i0xp(2.a)bbba a abbba c ab2.3RTa =2.3·8.314·373/(0.5·6·96500)=0.025V0.5對(duì)鉑黑電極:200=i0exp2.30.44,i0=5.26×10-16A·m-2=5.26×10-13A·cm-2a 0.025 aii0xp(2.a)ba aba=5.26×10-16·exp2.30.30=5.10×10-4A·m-2=0.51A·cm-20.025對(duì)Pt-Ru-Mo合金:200=i0exp2.30.23,i0=1.29×10-7A·m-2=1.29×10-4A·cm-2a 0.025 a25.測(cè)得25℃Fe在3%中性NaCl溶液中(R可以忽略不計(jì))的腐蝕電位Fe2+/Fe Ecorr=–0.544V(SCE),求陰陽極對(duì)Fe的腐蝕控制程度并畫出該體系的腐蝕極化圖(示意)。已知E0 =–0.44V(SHE),E0 =0.401V(SHE),E0飽和甘汞Fe2+/Fe =0.244V(SHE),Ksp[Fe(OH)2]=1.65×10-15。解Cc

EcEe,cE

e,aCaEcEe,cEcorrEaEe,aEcorr

EaEe,cE

e,a陽極反應(yīng):Fe→Fe2++2eEe,a

0.440.059lg[Fe2]2Fe2++2OH-= Fe(OH)2Ksp=[Fe2+]=1.65×10-15/(10-7)2=0.165mol/LEe,a

0.440.059lg0.1652=–0.463V陰極反應(yīng):O2+H2O+4e →4OH-Ee,c

0.4010.059lg4

pO2O[OH]4=0.401+=0.805

0.059lg4

0.21(107)4e在該體系中的腐蝕電位cr–0.544V(SCE,而飽和甘汞電極(SC)0.244(Scrr=–0.5440.244–0.300V(S?!郈c=0.805(0.300)100%0.805(0.463)=87%Ca=0.300(0.463)100%=13%0.805(0.463)所以,F(xiàn)e在此條件下的腐蝕受陰極控制,控制程度為87%。27.實(shí)驗(yàn)測(cè)得酸性溶液(pH=1)式,a=0.7b=0.1281m/m2c及析io。28.鋼鐵在流動(dòng)海水中腐蝕受溶解氧陰極還原的擴(kuò)散控制。(1)寫出陽極和陰極過程的反應(yīng)式;(2)計(jì)算腐蝕速率(D=1.875×10-5C0=8×10-60.01cm)。答:陽極:Fe=Fe2++2e陰極:O2+4e+2H2O=4OH-c0iLnFD

8106=4×96500×1.875×10-5=1.8×10-2A/cm2

32103

/0.01ZnCl2答在鉑極可能發(fā)生+的還原與H+的還原因+/平衡>n+/n,平衡), 而且在鉑板上的η(H2)很小因此析出)>(Zn,析出先析出但是在鋅板上H2的η(H2)為0.520~1.235V;而且Zn的η≈0,因此在Pb板上的析出電勢(shì)為(Zn)=-0.7628-0=-0.763,而氫的析出電勢(shì)為)=0-1.235=-1.235低于n的析出電勢(shì)因此n先于H2析出。CuCl2ZnCl2,Cu的平衡)=0.3402CuH2的析出電勢(shì)分別為Cu)=0.3402-0=0.3402V(H2)=0-1.235=-1.235V極上首先是銅析出:Cu2++2e→Cu19.φcorr=-0.865V,α=0.22,β=0.787.為什么提到過電位必須指明在某個(gè)電流密度下的過電位?過電位的大小與金屬腐蝕速度有何關(guān)系?舉例說明。第4章思考練習(xí)題1.什么是金屬腐蝕的陽極過程與陰極過程?它們各幾種形式?陰極過程有以下幾種類型:溶液中的陽離子還原反應(yīng):析氫反應(yīng): 2H++2e →H2較貴金屬離子的沉積反應(yīng):Cu2++2e →Cu金屬離子的變價(jià)反應(yīng): Fe3++e → Fe2+溶液中的陰離子還原反應(yīng):氧化性酸的還原反應(yīng):NO-3 +2H++2e→NO-2+H2OCr2O2-7 +14H++6e→2Cr3+ +7H2OS2O2-8 + 2e→2SO2-4溶液中的中性分子還原反應(yīng):氧去極化反應(yīng): O2 + 2H2O + 4e →4OH-氯的還原反應(yīng): Cl2 +2e → 2Cl-不溶性膜的還原反應(yīng):Fe(OH)3+e→Fe(OH)2 +OH-Fe3O4+H2O+2e → 3FeO +2OH-某些有機(jī)化合物的還原反應(yīng):例如:RO+4e4H+→RH2+H2OR+2e+2H+→RH2.舉例說明有那些可能的陰極去極化劑?當(dāng)有幾種陰極去極化劑同時(shí)存在時(shí),如何判斷那一種發(fā)生還原的可能性最大?自然界中最常見的陰極去極化反應(yīng)是什么?溶液中的陽離子還原反應(yīng):析氫反應(yīng): 2H++2e →H2較貴金屬離子的沉積反應(yīng):Cu2++2e →Cu金屬離子的變價(jià)反應(yīng): Fe3++e → Fe2+溶液中的陰離子還原反應(yīng):NO-3+2H++2e→NO-2+H2O溶液中的中性分子還原反應(yīng):O2+2H2O+4e→4OH-金屬腐蝕過程常見的兩種去極化劑是:H+ 和O2 。自然界中最常見的陰極去極化反應(yīng)是H+ + 2e→H2O2 + 2H2O + 4e →4OH-什么是析氫腐蝕?析氫腐蝕具有哪些特征?發(fā)生析氫腐蝕的必要條件是什么?以氫離子還原反應(yīng)為陰極過程的腐蝕,稱為析氫腐蝕。其陰極反應(yīng)為2H+ + e→H2析氫腐蝕的主要特征:(1)酸中進(jìn)行的析氫腐蝕是一種活化極化控制的陽極溶解過程,濃差極化可忽略。(2)金屬在酸中的析氫腐蝕與pH有關(guān)。(3)金屬在酸中的析氫腐蝕通常是宏觀的均勻腐蝕。發(fā)生析氫腐蝕的必要條件:EMn+/M<-(0.059pH+ηH2)Pb2+離子,為什么會(huì)降低鋅的腐蝕速度?工業(yè)鋅含有一定量的雜質(zhì),與鋅構(gòu)成了微觀腐蝕電池。Pb2++Zn=Pb+Zn2+,Pb在Zn上析出,Pb屬于高氫過電位金屬,極化增加,故Zn的腐蝕速度降低。金屬銅不論在稀硝酸和濃硝酸中均可被腐蝕,這種腐蝕是析氫腐蝕嗎?6H2=a+bli式中,a、b值的物理意義是什么?影響氫過電位有哪些因素?7.劃分高、中、低氫過電位三類金屬的根據(jù)是什么?用何種理論進(jìn)行解釋?有何規(guī)律?8.氫去極化腐蝕控制有幾種形式?舉例說明。1.陰極控制Zn上的析出過電位卻非常高,所以鋅在酸中的溶解就是陰極控制下的析氫腐蝕,腐蝕速度主要取決于析氫過電位的大小。在這種情況下,ZnCu、Fe等,則陰極極化減小,鋅的腐ZnZn的腐蝕速度大大下降(4.3所示)。圖4.4鋅和鐵在稀酸中的腐蝕及鉑鹽效應(yīng) 圖4.5鋁在稀酸中的析氫腐蝕極化圖鐵在稀酸中的腐蝕與鋅不同,氫在鐵上的過電位比在鋅上的過電位低得多,由于鐵等過渡元素的交換電流密度較小,所以鐵的陽極反應(yīng)的活化極化較4.42.陽極控制4.5為鋁在稀酸中析氫腐蝕極化圖。當(dāng)溶液中有氧存在時(shí),鋁、鈦、不銹鋼等金屬上鈍化膜的缺陷處易被修復(fù),Cl-離子時(shí),其鈍化膜易被破壞,從而使腐蝕速C1-離子的易極化性質(zhì),容易在氧化膜表面吸附,形成含氯離子的表面化合物(氧化—氯化物而不是純氧化物)3.混合控制因?yàn)殍F溶解反應(yīng)的活化極化較大,而氫在鐵上析出反應(yīng)的過電位又屬于中等大4.6為鐵和不同成分的碳鋼的析氫腐蝕極化圖。在給定電流密度下,碳鋼的陽極和陰極極化都比純FeFeSFe-FeSS2-S2-以氧的還原反應(yīng)為陰極過程的腐蝕,稱為吸氧腐蝕(氧去極化腐蝕。如在中性或堿性溶液中,其腐蝕的陰極過程為:O2+2H2O+4e→4OH-Ea<(1.229-0.059pH)-ηO2氧去極化腐蝕的特征:由以上分析可知,氧去極化腐蝕的主要特征有以下三點(diǎn):(1)在相同條件的電解質(zhì)溶液中,優(yōu)先發(fā)生氧去極化腐蝕。(2)氧去極化腐蝕速度受濃差極化控制。(3)氧對(duì)易鈍化金屬或者起腐蝕劑作用或者起抑制劑作用。10.在酸性、中性和堿性溶液中氧去極化的基本步驟有何不同?什么是氧去極化PAGEPAGE27的主要步驟和次要步驟?基本內(nèi)容是什么?(1)B點(diǎn)之前都屬于電化學(xué)極化控制,因?yàn)閯傞_始極化時(shí),陰極表面氧的供應(yīng)很充足,則陰極過程完全由氧離子化過電位所控制。(2)當(dāng)陰極極化電流密度增大,一般大約在id/2|ic|id于氧濃度極化出現(xiàn),陰極過電位由氧離子化反應(yīng)與氧的擴(kuò)散過程混合控制(即氧離子化電化學(xué)極化和氧濃度極化混合控制。此時(shí),使極化曲線沿φeO2PF下降。在PF區(qū)間,過電位ηO2與電流密度ic和氧的極限擴(kuò)散電id之間關(guān)系為:(3)隨著極化電流密度的增大,由氧擴(kuò)散控制而引起的氧濃度極化不斷加強(qiáng),使極化曲線更陡地下降,如圖中PFN線段所示。(4)氧去極化過程中電位的負(fù)移不可能無限制地沿FSN方向進(jìn)行下去。因?yàn)楫?dāng)陰極電位足夠負(fù)時(shí),在水溶液中可能發(fā)生氫離子還原反應(yīng),此時(shí)陰極過程將由氧去極化和氫去極化共同組成。如圖4-8所示,陰極到達(dá)氫平衡電位φe,H2后,氫離子去極化過程φe,H2M就開始與氧的去極化過程加合起來同時(shí)進(jìn)行。13.吸氧腐蝕控制有幾種形式?舉例說明。14.為什么可以用鐵粉和食鹽的混合物做食品保鮮的除氧劑,其除氧原理是什么?中性條件下,除氧劑中食鹽的最佳百分含量為多少?鐵粉和食鹽可以做食品的保鮮劑,該混合物無毒,同時(shí)可以去除環(huán)境中的氧氣,除氧原理可以用化學(xué)離子方程式表示:O2+2H2O+4e→4OH-。由P86圖4-14可知,除氧劑中食鹽的最佳百分含量為3%。1516.簡(jiǎn)要比較氫去極化腐蝕和吸氧腐蝕的規(guī)律。氫去極化腐蝕和氧去極化腐蝕的比較比較項(xiàng)目氫去極化腐蝕氧去極化腐蝕去極化劑性質(zhì)H+離子,可以對(duì)流、擴(kuò)散和電遷移三種方式傳質(zhì),擴(kuò)散系數(shù)大中性氧分子,只能以對(duì)流和擴(kuò)散傳質(zhì),擴(kuò)散系數(shù)較小去極化劑的濃度在酸性溶液中H+離子作為去極化劑,在中性、堿性溶液中水分子作為去極化劑濃度較小。在室溫及普通大氣壓下,氧在中性水中,飽和濃度約0.0005molL溫度的升高或鹽濃度增加而下降陰極反應(yīng)產(chǎn)物以氫氣泡逸出,使金屬表面附近的溶液得到附加水分子或嘆物只能靠電遷移、對(duì)流或擴(kuò)散離開,沒有氣泡逸出,得不到附加攪拌腐蝕控制類型陰極、陽極、混合控制類,并以陰極控制較多,而且主要是陰極的活化極化控制陰極控制較多,并主要是氧擴(kuò)散濃差控制、陽極控制和混合控制的情況較少。腐蝕速度的大小在不發(fā)生鈍化現(xiàn)象時(shí),因H+離于濃度和擴(kuò)散系數(shù)都較大,在不發(fā)生鈍化現(xiàn)象時(shí),因氧的溶解度和擴(kuò)散系數(shù)都很小合金元素或雜質(zhì)的影響影晌顯著影響較小17.碳鋼在普通流速的海水中,其ia=8.0×10ˉ6A/cm2。試問:(1)若增大流速,使氧擴(kuò)散層厚度減至普通流速的1/8,此時(shí)ia有何變化?(2)試用伊文思腐蝕極化圖描述流速對(duì)碳鋼腐蝕速度影響的關(guān)系(設(shè)Sa/Sc=1)。(3)若碳鋼的成分不同,當(dāng)流速一定時(shí),對(duì)腐蝕速度有何影響?說明理由。18.25℃無氧的鹽酸中(pH=3)中的腐蝕速度ν失=30mg/dm2?d,已知鐵上氫過b=0.1V、i=10-6A/cm2Ecorr及α、β值(設(shè)Sa/Sc=1)3.說明影響析氫腐蝕的主要因素及防止方法,并解釋其理由。影響析氫過電位的因素很多,主要有電流密度、電極材料、電極表面狀態(tài)、溶液組成、濃度及溫度等。電流密度、電極材料與析氫過電位有密切關(guān)系,相同的金屬材料,粗糙表面上的氫過電位比光滑表面上的要小,這是因?yàn)榇植诒砻嫔系恼鎸?shí)表面積比光滑表面的大。如果溶液中含有鉑離子,它們將在腐蝕金屬Fe上析出,形成附加陰極。氫在Pt上的析出過電位比在Fe上小得多,從而加速Fe在酸中的腐蝕(4.3。相反,如果溶液中含有某種表面活性劑,會(huì)在金屬表面吸附并阻礙氫的析出,大大提高析氫過電位。這種表面活性劑就可作為緩蝕劑,防止金屬的腐蝕。溶液的pH值對(duì)析氫過電位的影響是:在酸性溶液中,氫過電位隨pH值增加而增大;而在堿性溶液中,氫過電位隨pH值增加而減小。溶液溫度升高,氫過電位減小。一般溫度每升高1℃,氫過電位減小2mV。減小和防止析氫腐蝕的主要途徑如下。(1)減少或消除金屬中的有害雜質(zhì),特別是析氫過電位小的陰極性雜質(zhì)。溶液中可能在金屬上析出的貴金屬離子,在金屬上析出后提供了有效的陰極。如果在它上面的析氫過電位很小,會(huì)加速腐蝕,也應(yīng)設(shè)法除去。(2)加入氫過電位大的成分,如Hg、Zn、Pb。(3)加入緩蝕劑,增加氫過電位。(4)降低活性氫離子成分,如Cl-、S2-等。11.影響氧去極化腐蝕有哪些因素?舉例說明。 ′溶解氧濃度的影響溶液流速或機(jī)械攪拌作用的影響鹽濃度的影響溫度的影響第5章1.1.在下圖中標(biāo)明金屬鈍化曲線的特征電位、特征電流密度及AB、BC、CD、DE區(qū)域的名稱。2.金屬鈍化后耐蝕性的提高與貴金屬具有高的耐蝕性其本質(zhì)有何不同?3.金屬表面生成鈍化膜應(yīng)具備的必要條件是什么??用腐蝕極化圖說明。5.用腐蝕極化圖分析氧對(duì)金屬腐蝕影響的雙重作用。氧對(duì)活化金屬?zèng)]有雙重作用,活化金屬的腐蝕速率隨氧氣濃度的增加而增加。6.什么是金屬的過鈍化?7ClS4Cl離子對(duì)鈍化膜的破壞作用?8.不攪拌的硝酸的還原極限電流密度可近似的由下式表示:iL=15m5/3,式中m為HNO3的質(zhì)量摩爾濃度。如果Ti和Fe在此酸中的致鈍電流密度iPP分別為5A/m2和2000A/m2,求鈍化這兩種金屬各需多大濃度的硝酸。FeFe-18Cr-8Ni3%Na2SO4溶液中鈍化所必須的氧的最低濃度(ml/L為單位計(jì))25O2D=2×10-5cm2FeFe-18Cr-8Ni不銹鋼在此溶液中的陽極鈍化曲線中得到iPP104A/m210A/m2。第6章金屬的局部腐蝕1.全面腐蝕和局部腐蝕有哪些主要區(qū)別?2.什么叫電偶腐蝕?用混合電位理論闡述其腐蝕原理。3.孔蝕發(fā)生的條件和誘發(fā)因素是什么?衡量材料耐孔蝕性能好壞的電化學(xué)指標(biāo)是什么?金屬的孔蝕發(fā)生條件:Cl-(包括Br-、I-)離子的介質(zhì)中材料容易發(fā)生孔蝕。4.闡述縫隙腐蝕的作用機(jī)理及影響因素。比較縫隙腐蝕和孔蝕有何相同點(diǎn)和不同點(diǎn)?5.兩塊銅板用鋼螺栓固定,將會(huì)出現(xiàn)什么問題?應(yīng)采取何種措施?為什么不銹鋼部件經(jīng)焊接后會(huì)產(chǎn)生晶間腐蝕傾向?產(chǎn)生晶間腐蝕傾向的部位在何處?這種部件是否在任何環(huán)境中使用都會(huì)發(fā)生晶間腐蝕?如何解決這一腐蝕問題?3.2cm21m2的銅板上,將銅板浸泡在一種充氣的中性溶液中。(1)鉚釘?shù)母g速度是多少mm/a?(2)如果在鐵板上裝5個(gè)銅鉚釘,尺寸同上,鐵板的腐蝕速度為多少mm/a?M2(S2)M1(S1)組成一個(gè)電偶腐蝕電池,M1M2面積相等(S1=S2)時(shí),M2的電偶腐ig(M2)M110倍(S1=10S2)時(shí),M2ig¢(M2)為多少。已知M2的陽極反應(yīng)Tafel斜率ba(M2)=0.04V,在M1上陰極反應(yīng)Tafel斜率bc(M1)=0.12V。S2M2S1M1M2Ecor(M2)EgM2的電DEEgEcor(M2)的表示式。18-8EbaCl-的關(guān)系為18-8型不銹鋼: Eb=–0.088lgaCl-+0.168 (V)鋁: Eb=–0.124lgaCl-–0.504 (V)計(jì)算它們?cè)?.1mol/LNaCl溶液中的擊穿電位Eb,并比較它們的耐孔蝕性能。對(duì)18-8型不銹鋼: Eb=–0.088lg0.1+0.168=0.256(V)鋁: Eb=–0.124lg0.1–0.504= –0.38(V)孔蝕電位愈正則耐孔蝕能力愈強(qiáng),所以,18-8不銹鋼的耐孔蝕性能高于Al。CPTCCT指不發(fā)生孔蝕和縫隙腐蝕的最高溫度。18-8型奧氏體不銹鋼的CPTCCTMo含量的關(guān)系(試驗(yàn)溶液為6%FeCl3)如下CPT(℃)=5+7MoCCT(℃)=–45+11Mo式中Mo表示不銹鋼的含鉬量(%),比如含鉬量為1%,即Mo=1。(1)為了使18-8型不銹鋼在40℃不發(fā)生孔蝕和縫隙腐蝕,應(yīng)分別加入多少M(fèi)o?(2)當(dāng)加入4%Mo時(shí),在常溫下(取30℃)會(huì)不會(huì)發(fā)生孔蝕?會(huì)不會(huì)發(fā)生縫隙腐蝕?Fe試pH0的酸溶液中(25℃)pH值上升到3。(1)縫內(nèi)Fe表面和縫外Fe表面哪個(gè)是陰極,哪個(gè)是陽極?(2)Feia1Feia2的比值。(說明:假定溶液歐姆電阻可以忽略,又假定OH-離子參加陽極反應(yīng)的級(jí)數(shù)等于1。)第7章金屬在自然環(huán)境中的腐蝕第8章腐蝕電化學(xué)測(cè)量基本知識(shí)11.對(duì)參考電極應(yīng)該有什么要求?(1)電極表面的電極反應(yīng)必須是可逆的,電解液中的某化學(xué)物質(zhì)必須服從能(2)1mV(4)象Ag/AgCl那樣的電極,要求固相不溶于電解液,電極不與溶液反應(yīng)。(5)當(dāng)溫度發(fā)生變化時(shí),一定的溫度能相應(yīng)有一定的電勢(shì)。17.試比較恒電勢(shì)法與恒電流法各自的特征。第9章穩(wěn)態(tài)極化曲線測(cè)量1.在電化學(xué)測(cè)量時(shí)為什么要分析電極過程的各個(gè)基本過程?為什么和怎樣把所要研究的過程突出出來?舉例說明之。2.請(qǐng)論述極化曲線的控制電位法和控制電流法。3.什么叫做穩(wěn)態(tài)法、準(zhǔn)穩(wěn)態(tài)法和連續(xù)掃描法?它們的特點(diǎn)和適用范圍是什么?4.線性極化技術(shù)的基本原理是什么?簡(jiǎn)述它的測(cè)量技術(shù)和用途。5.恒電位儀的工作原理是什么?6.什么是控制(恒)電流法和控制(恒)電位法?測(cè)定有鈍化行為的陽極極化曲線,應(yīng)選用其中哪一種方法?為什么?答案:恒電勢(shì)法,是控制電勢(shì),測(cè)出相應(yīng)的電流。電解時(shí)相當(dāng)于用一種還原劑,7.請(qǐng)比較弱極化測(cè)量的兩點(diǎn)法、三點(diǎn)法和四點(diǎn)法的異同及適用條件。5.在測(cè)定極化曲線時(shí),為什么要使用另一參考電極?對(duì)參考電極應(yīng)該有什么要求?測(cè)定方法:先測(cè)出待測(cè)電極無電流通過時(shí)的平衡電勢(shì),再測(cè)出待測(cè)電極有電流通過(與輔助電極組成回路)的非平衡電勢(shì)值,由這兩者之差,便得到某電流密度i時(shí)超電勢(shì)。參考電極要求電位穩(wěn)定,數(shù)值巳知,可逆性大,即i0較大,例如飽和甘汞電極。第10章電化學(xué)阻抗譜方法11.已知某電極過程為電子轉(zhuǎn)移與擴(kuò)散過程混合控制,欲用EIS法測(cè)量其動(dòng)力學(xué)參數(shù),試:畫出該電極的等效電路圖Nyquist圖示意圖NyquistRsRctCd阻抗Zw。解:(1)電荷傳遞過程和擴(kuò)散過程共同控制總的電極過程,電化學(xué)極化和濃差極化同時(shí)存在,則電化學(xué)系統(tǒng)的等效電路可簡(jiǎn)單表示為:其中,(2)電極過程由電荷傳遞和擴(kuò)散過程共同控制時(shí),在整個(gè)頻率域內(nèi),Nyquist45度的直線構(gòu)成。高頻區(qū)為電荷傳遞過程控制,低頻區(qū)由電極反應(yīng)的反應(yīng)物或產(chǎn)物的擴(kuò)散控制。利用擬合軟件從Nyquist圖上可以求出RΩRct和Cd由半圓左側(cè)頂點(diǎn)RΩ,圓心坐標(biāo)為 ,可求Rct。由半圓頂點(diǎn)的 可求Cd。已知PAGEPAGE30阻,根據(jù)Nyquist圖中直線部分方程可求Zw。解:(1)電化學(xué)系統(tǒng)的等效電路可表示為Warburg阻抗

WZ /21j)W電路的阻抗為Z=Rs

1d1dRct

/21j)R/2

CR

/22/2/2CReZR+ ct

ImZ

d ct dd d ct d d sC/222C2(Rd d ct d d

/2)2

C/222C2R

/22(2)1當(dāng)ω足夠低時(shí),實(shí)部和虛部簡(jiǎn)化為1ReZR+R

/2

mZ/22Cs ct d消去ω,得Z Z RRRe s ct d2Nyquist45°的直線。當(dāng)ω足時(shí)夠高,含ω-1/2項(xiàng)可忽略2則有Z=Rs

1d1dRct

,為電子轉(zhuǎn)移控制時(shí)等效電路的阻抗。所以,Nyquist圖為半圓。綜上,電極過程為電子轉(zhuǎn)移與擴(kuò)散步驟混合控制時(shí),其Nyquist圖由高頻區(qū)的一個(gè)半圓和低頻區(qū)的一條45°的直線構(gòu)成。(3)① RsRct、從Nyquist圖上可以直接求出Rs和Rct。② Cd半圓的頂點(diǎn)處

ReZ+

Rctdct12C2R2dct

2dct12C2R22dct

即Cd

1t3Warburg阻抗ZW3用低頻區(qū)阻抗的實(shí)部和ω-1/2作圖,測(cè)量斜率。第11章緩蝕劑什么是緩蝕劑?緩蝕劑可分為幾種類型?緩蝕劑(inhibitor)是指一種以適當(dāng)?shù)臐舛群托问酱嬖谟诃h(huán)境(介質(zhì))中時(shí),可以防止或減緩腐蝕的化學(xué)物質(zhì)或幾種化學(xué)物質(zhì)的混合物。按化學(xué)成分分類可分為無機(jī)緩蝕劑和有機(jī)緩蝕劑。按作用機(jī)理分類:(1)陰極型緩蝕劑;(2)陽極型緩蝕劑;(3)混合型緩蝕劑。何謂緩蝕效率?如何計(jì)算緩蝕效率?3.緩蝕劑有幾種緩蝕機(jī)理?其主要思想是什么?圖解說明鉻酸鹽和亞硝酸鈉的緩蝕作用機(jī)理,并指出使用時(shí)應(yīng)注意的問題。鉻酸鹽和亞硝酸鈉屬于抑制腐蝕電池陽極反應(yīng)的緩蝕劑,即陽極型緩蝕劑。13S處于活icEc很負(fù),金屬處于腐蝕狀態(tài)中。圖 陽極抑制型緩蝕劑作用原理示意圖Na2CrO4NaNO2時(shí),由于提高了金屬的鈍112顯然降低c3并未變化,2S’E’,i’c。i'c<ic,表明加入緩蝕劑之后,金屬的腐蝕速度明顯降低。c論述有機(jī)緩蝕劑的作用機(jī)理。按電化學(xué)機(jī)理,緩蝕劑分為幾種類型?說明緩蝕劑的吸附機(jī)理,并分析影響吸附的因素。有機(jī)

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