化學分析培訓班課件

GB/T176-2008水泥化學分析方法培訓班湖北省建材產品質量監(jiān)督檢驗站化學分析培訓班概述

根據(jù)2006年第一批制修訂國家標準項目計劃，修訂GB/T176—1996《水泥化學分析方法》和GB/T19140—2003《水泥X射線熒光分析通則》兩項標準，把兩個標準整合為一個標準。GB/T176—2008《水泥化學分析方法》于2009年4月1日實施?；瘜W分析培訓班（1）2005歐洲頒布了EN196—2：2005《水泥化學分析方法》。（2）2007年5月國際標準化組織起草了ISO/DIS29581—1《水泥試驗方法—濕法化學分析方法》和ISO/DIS29581-2:《水泥試驗方法—X射線熒光分析方法》兩項標準草案。國際標準和一些技術先進的國家標準的頒布情況化學分析培訓班（3）2005年美國試驗與材料學會國際組織頒布了ASTMC114—2005《水硬性水泥化學分析標準試驗方法》。（4）1999年日本頒布了JISR5202:1999《水泥化學分析方法》。國際標準和一些技術先進的國家標準的頒布情況化學分析培訓班

根據(jù)采用國際標準和國際先進標準的要求，本次標準修訂參考EN196—2：2005《水泥試驗方法—水泥化學分析方法》，并參考了ASTMC114－2005、JISR5202－1999等國際先進標準，結合我國水泥化學分析的特點和水泥產品標準中對品質指標的要求，使標準具有先進性、科學性和適用性，使標準水平達到了國際先進水平。

概述化學分析培訓班GB/T176《水泥化學分析方法》修訂前言本標準與EN196—2：2005《水泥試驗方法—水泥化學分析方法》歐洲標準(英文版)的一致性程度為非等效。化學分析培訓班補充：GB/T20000.2(標準化工作指南第2部分：采用國際標準的規(guī)則)中將我國標準與相應國際標準的一致性程度分為等同、修改和非等效，其中等同和修改可以認為國家標準采用國際標準。

IDT（等同采用）：是指與國際標準在技術內容和文本結構上相同，或者技術內容相同，只作少量編輯性修改。

化學分析培訓班MOD（修改采用）：是指與國際標準之間存在技術性差異，并清楚地標明這些差異并解釋其產生原因，允許包含編輯性修改。修改采用不包括只保留國際標準中少量或者不重要的條款的情況。修改采用時，我國標準與國際標準在文本結構上應當對應，只有在不影響與國際標準的內容和文本結構進行比較的情況下，才允許改變文本結構。

化學分析培訓班NEQ（非等效）：非等效是指與相應國際標準在技術內容和文本結構上不同，它們之間的差異沒有被清楚地標明。非等效還包括在我國標準中只保留了少量或者不重要的國際標準條款的情況。

非等效只表明我國標準與相應國際標準有對應關系，也表明我國標準與國際標準在技術上有重大差異，化學分析培訓班包括以下3種情況：（1）國家標準包含的內容比國際標準少，（2）國家標準包含的內容比國際標準多，（3）國家標準與國際標準有重迭，部分內容是完全相同或技術上相同，但在其他內容上卻互不包括對方的內容?；瘜W分析培訓班GB/T176《水泥化學分析方法》修訂前言本標準自實施之日起代替GB/T176—1996《水泥化學分析方法》和GB/T19140—2003《水泥X射線熒光分析通則》兩個標準。

化學分析培訓班范圍

本標準規(guī)定了水泥化學分析方法及X射線熒光分析方法。水泥化學分析方法分為基準法和代用法。在有爭議時，以水泥化學分析方法的基準法為準?；瘜W分析培訓班范圍

本標準適用于通用硅酸鹽水泥和制備上述水泥的熟料、生料及指定采用本標準的其他水泥和材料?；瘜W分析培訓班2規(guī)范性引用文件GB/T12573水泥取樣方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T15000標準樣品工作導則系列標準化學分析培訓班2規(guī)范性引用文件GSB08－1357/GBW03201硅酸鹽水泥成分分析標準樣品/標準物質GSB08－1356/GBW03205普通硅酸鹽水泥成分分析標準樣品/標準物質GSB08－1355/GBW03204水泥熟料成分分析標準樣品/標準物質JJG1006一級標準物質JC/T1085水泥用X射線熒光分析儀化學分析培訓班3術語和定義重復性條件repeatabilityconditions在同一實驗室，由同一操作員使用相同的設備，按相同的測試方法，在短時間內對同一被測對象相互獨立進行的測試條件。再現(xiàn)性條件reproducibilityconditions在不同的實驗室，由不同的操作員使用不同設備，按相同的測試方法，對同一被測對象相互獨立進行的測試條件?；瘜W分析培訓班3術語和定義重復性限repeatabilitylimit一個數(shù)值，在重復性條件(3.1)下，兩個測試結果的絕對差小于或等于此數(shù)的概率為95%。再現(xiàn)性限reproducibilitylimit一個數(shù)值，在再現(xiàn)性條件(3.2)下，兩個測試結果的絕對差小于或等于此數(shù)的概率為95%?；瘜W分析培訓班

4試驗的基本要求

4.1試驗次數(shù)與要求每一項測定的試驗次數(shù)規(guī)定為兩次，用兩次試驗結果的平均值表示測定結果。例行生產控制分析時，每一項測定的試驗次數(shù)可以為一次。在進行化學分析時，除另有說明外，應同時進行燒失量的測定；其他各項測定應同時進行空白試驗，并對所測定結果加以校正。

化學分析培訓班4試驗的基本要求

4.2質量、體積、滴定度和結果的表示用“克(g)”表示質量，精確至0.0001g。滴定管體積用“毫升(mL)”表示，精確至0.05mL。滴定度單位用“毫克每毫升(mg/mL)”表示。硝酸汞標準滴定溶液對氯離子的滴定度經修約后保留有效數(shù)字三位，其他標準滴定溶液的滴定度和體積比經修約后保留有效數(shù)字四位。

除另有說明外，各項分析結果均以質量分數(shù)計。氯離子分析結果以%表示至小數(shù)點后三位，其他各項分析結果以%表示至小數(shù)點后二位。

化學分析培訓班4試驗的基本要求

4.3空白試驗使用相同量的試劑，不加入試樣，按照相同的測定步驟進行試驗，對得到的測定結果進行校正。4.4灼燒將濾紙和沉淀放入預先已灼燒并恒量的坩堝中，為避免產生火焰，在氧化性氣氛中緩慢干燥、灰化，灰化至無黑色炭顆粒后，放入高溫爐(6.7)中，在規(guī)定的溫度下灼燒。在干燥器(6.5)中冷卻至室溫，稱量。4.5恒量經第一次灼燒、冷卻、稱量后，通過連續(xù)對每次15min的灼燒，然后冷卻、稱量的方法來檢查恒定質量，當連續(xù)兩次稱量之差小于0.0005g時，即達到恒量?；瘜W分析培訓班4試驗的基本要求

4.6檢查氯離子(Cl－)(硝酸銀檢驗)

按規(guī)定洗滌沉淀數(shù)次后，用數(shù)滴水淋洗漏斗的下端，用數(shù)毫升水洗滌濾紙和沉淀，將濾液收集在試管中，加幾滴硝酸銀溶液(5.35)，觀察試管中溶液是否渾濁。如果渾濁，繼續(xù)洗滌并檢驗，直至用硝酸銀檢驗不再渾濁為止。4.7檢驗方法的驗證本標準所列檢驗方法應依照國家標準樣品/標準物質(如GSB08－1357/GBW03201、GSB08－1356/GBW03205、GSB08－1355/GBW03204)進行對比檢驗，以驗證方法的精密度與準確度。

化學分析培訓班5試劑和材料

除另有說明外，所用試劑應不低于分析純。所用水應符合GB/T6682中規(guī)定的三級水要求。本標準所列市售濃液體試劑的密度指20℃的密度(ρ)，單位為克每立方厘米(g/cm3)。在化學分析中，所用酸或氨水，凡未注濃度者均指市售的濃酸或濃氨水。用體積比表示試劑稀釋程度，例如：鹽酸(1＋2)表示1份體積的濃鹽酸與2份體積的水相混合?；瘜W分析培訓班5試劑和材料

5.69甘油-無水乙醇溶液(1+2)

將500mL丙三醇(5.13)與1000mL無水乙醇(5.12)混合，加入0.1g酚酞，混勻。用氫氧化鈉-無水乙醇溶液(5.68)中和至微紅色。貯存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。

化學分析培訓班5試劑和材料

注：配制甘油-無水乙醇溶液的體積比濃度改為1+2，且不需在160℃～170℃溫度下加熱除去水分。化學分析培訓班5試劑和材料

5.70乙二醇-無水乙醇溶液(2+1)

將1000mL乙二醇(5.14)與500mL無水乙醇(5.12)混合，加入0.2g酚酞，混勻。用氫氧化鈉-無水乙醇溶液(5.68)中和至微紅色。貯存于干燥密封的瓶中，防止吸潮?；瘜W分析培訓班5試劑和材料

5.77.1氧化鉀、氧化鈉標準溶液的配制

稱取1.5829g已于105℃～110℃烘過2h的氯化鉀(KCl，基準試劑或光譜純)及1.8859g已于105℃～110℃烘過2h的氯化鈉(NaCl，基準試劑或光譜純)，精確至0.0001g，置于燒杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。貯存于塑料瓶中。此標準溶液每毫升含1mg氧化鉀及1mg氧化鈉?；瘜W分析培訓班5試劑和材料

注：配制氧化鉀、氧化鈉標準溶液改為氧化鉀、氧化鈉混合溶液。

化學分析培訓班5試劑和材料

5.78一氧化錳(MnO)標準溶液5.78.1無水硫酸錳(MnSO4)

取一定量硫酸錳(MnSO4，基準試劑或光譜純)或含水硫酸錳(MnSO4·xH2O，基準試劑或光譜純)置于稱量瓶中，在(250±10)℃溫度下烘干至恒量，所獲得的產物為無水硫酸錳(MnSO4)。化學分析培訓班5試劑和材料

5.78.2一氧化錳標準溶液的配制

稱取0.1064g無水硫酸錳(5.78.1)，精確至0.0001g，置于300mL燒杯中，加水溶解后，加入約1mL硫酸(1+1)，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此標準溶液每毫升含0.05mg一氧化錳。

化學分析培訓班5試劑和材料

注：配制一氧化錳(MnO)標準溶液所用基準試劑由硫酸錳(MnSO4·H2O)和四氧化三錳(Mn3O4)改為無水硫酸錳(MnSO4)?；瘜W分析培訓班5試劑和材料

5.85碳酸鈣標準溶液[c(CaCO3)=0.024mol/L]

稱取0.6g(m1)已于105℃～110℃烘過2h的碳酸鈣(CaCO3，基準試劑)，精確至0.0001g，置于400mL燒杯中，加入約100mL水，蓋上表面皿，沿杯口慢慢加入5mL～10mL鹽酸(1+1)，攪拌至碳酸鈣全部溶解，加熱煮沸并微沸1min～2min。冷卻至室溫后，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。

化學分析培訓班5試劑和材料

5.88.1高錳酸鉀標準滴定溶液的配制

提示：由于KMnO4標準溶液不穩(wěn)定，建議至少兩個月重新標定一次。5.88.2高錳酸鉀標準滴定溶液濃度的標定高錳酸鉀標準滴定溶液的濃度按式(11)計算：

c(1/5KMnO4)

67.00——(1/2Na2C2O4)的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)。

化學分析培訓班5試劑和材料

5.88.3高錳酸鉀標準滴定溶液對氧化鈣的滴定度的計算高錳酸鉀標準滴定溶液對氧化鈣的滴定度按式(12)計算：

TCaO＝c(1/5KMnO4)×28.04式中：TCaO——高錳酸鉀標準滴定溶液對氧化鈣的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；c(1/5KMnO4)——高錳酸鉀標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；

28.04——(1/2CaO)的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)?；瘜W分析培訓班5試劑和材料

反應：

5C2O42-+MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2OMn+7→Mn2+→5e→1/5KMnO4

2C+3→2C+4→2e→?CaO→[28.04——(?CaO)的摩爾質量]化學分析培訓班5試劑和材料

5.89.2氫氧化鈉標準滴定溶液[c(NaOH)=0.15mol/L]標定

稱取0.8g(m3)苯二甲酸氫鉀(C8H5KO4，基準試劑)，精確至0.0001g，置于300mL燒杯中，加入約200mL預先新煮沸過并冷卻后用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色的冷水，攪拌使其溶解，加入6～7滴酚酞指示劑溶液(5.99)，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅色。化學分析培訓班5試劑和材料

5.92硝酸汞標準滴定溶液[c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L]5.92.1硝酸汞標準滴定溶液[c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L]的配制

稱取0.34g硝酸汞[Hg(NO3)2·1/2H2O]，溶于10mL硝酸(5.65)中，移入1000mL容量瓶內，用水稀釋至標線，搖勻?；瘜W分析培訓班5試劑和材料

5.95苯甲酸-無水乙醇標準滴定溶液〔c(C6H5COOH)=0.1mol/L〕5.95.1苯甲酸-無水乙醇標準滴定溶液的配制

稱取12.2g已在干燥器(6.5)中干燥24h后的苯甲酸(C6H5COOH)溶于1000mL無水乙醇(5.12)中，貯存于帶膠塞(裝有硅膠干燥管)的玻璃瓶內。

化學分析培訓班5試劑和材料

5.95.2苯甲酸-無水乙醇標準滴定溶液對氧化鈣滴定度的標定5.95.2.1用于甘油酒精法的滴定度的標定5.95.2.2用于乙二醇法的滴定度的標定化學分析培訓班5試劑和材料

5.98酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示劑(簡稱KB混合指示劑)

稱取1.000g酸性鉻藍K、2.500g萘酚綠B與50g已在105℃～110℃烘干過的硝酸鉀(KNO3)混合研細，保存在磨口瓶中。滴定終點顏色不正確時，可調節(jié)酸性鉻藍K與萘酚綠B的配制比例，并通過國家標準樣品/標準物質進行對比確認。化學分析培訓班5試劑和材料5.106二苯偶氮碳酰阱指示劑溶液（10g/L）將1g二苯偶氮碳酰阱溶于100mL乙醇（5.12）中。注：配制二苯偶氮碳酰阱溶液，保證二苯偶氮碳酰阱全部溶于乙醇中，否則指示劑濃度不夠，測定時影響其靈敏度。化學分析培訓班6儀器與設備

6.1天平精確至0.0001g。6.2鉑、銀、瓷坩堝帶蓋，容量20mL～30mL。6.3鉑皿容量50mL～100mL。6.7高溫爐隔焰加熱爐，在爐膛外圍進行電阻加熱?；瘜W分析培訓班6儀器與設備

6.9濾紙快速、中速、慢速三種型號的定量濾紙。6.12分光光度計可在波長400nm～800nm范圍內測定溶液的吸光度。6.13火焰光度計可穩(wěn)定地測定鉀在波長768nm處和鈉在波長589nm處的譜線強度。6.14原子吸收光譜儀帶有鎂、鉀、鈉、鐵、錳元素空心陰極燈?；瘜W分析培訓班6儀器與設備

6.15離子計或酸度計可連接氟離子選擇電極(PF-1)和飽和氯化鉀甘汞電極(232參比電極)。6.16庫侖積分測硫儀由管式高溫爐、電解池、磁力攪拌器和庫侖積分器組成。6.18游離氧化鈣測定儀具有加熱、攪拌、計時功能，并配有冷凝管。化學分析培訓班6儀器與設備

6.19玻璃砂芯漏斗直徑50mm，型號G4(平均孔徑4μm～7μm)。6.20測定硫化物及硫酸鹽的儀器裝置6.21二氧化碳測定裝置6.22U形管6.23測氯蒸餾裝置6.24X射線熒光分析儀化學分析培訓班7試樣的制備

按GB/T12573方法取樣，送往實驗室的樣品應是具有代表性的均勻性樣品。采用四分法或縮分器將試樣縮分至約100g，經80μm方孔篩篩析，用磁鐵吸去篩余物中金屬鐵，將篩余物經過研磨后使其全部通過孔徑為80μm方孔篩，充分混勻，裝入試樣瓶中，密封保存，供測定用。

提示：盡可能快速地進行試樣的制備，以防止吸潮。

化學分析培訓班7試樣的制備

（1）國際標準和技術先進的國家標準中試樣的制備情況①EN196—2：2005：用150μm或125μm篩過篩。②ASTMc114：通過US100號篩(150μm的篩孔)。③JISR5202：JISZ8801規(guī)定的150μm的篩子。（2）GB/T176—2008與GB/T176—1996相比在試樣制備方面的主要變化本標準與GB/T176—1996相比較技術條件沒有變化，仍然采用80μm篩?；瘜W分析培訓班7試樣的制備

（3）試樣細度對化學分析結果的影響①在水泥產品的實際檢驗中，一般樣品全部通過孔徑為0.8mm方孔篩，混勻后，一份試樣用于物理性能品質指標的檢驗，一份試樣用于化學成分品質指標的檢驗。②在進行水泥生料化學分析檢驗時，一般取樣混勻后直接檢驗，除了X射線熒光分析對制備樣品有特定的規(guī)定外?；瘜W分析培訓班7試樣的制備

③試驗:水泥熟料分析，主要考慮試樣細度對游離氧化鈣測定結果的影響。分別采用甘油酒精法和乙二醇法測定兩種不同細度試樣中游離氧化鈣的含量，試驗結果表明試樣細度（80μm和150μm）對游離氧化鈣測定結果的影響可以忽略。但熟料細度對游離氧化鈣測定結果有很大影響，所以熟料細度不能太粗?；瘜W分析培訓班7試樣的制備

（4）試樣的細度和試樣的細度和烘干

分析試樣的細度：

水泥及原材料試樣在制備過程中，應研細至全部通過80μm方孔篩，并充分混勻。煤樣在制備過程中，應研細至全部通過0.2mm方孔篩，并充分混勻。

化學分析培訓班7試樣的制備

分析試樣的烘干：

水泥、熟料、石膏和煤試樣分析前不烘樣。粘土、鐵礦石、石灰石等原材料，分析前在105~110℃下烘干2h?；瘜W分析培訓班8燒失量的測定——灼燒差減法(基準法)

8.1方法提要試樣在(950±25)℃的高溫爐中灼燒，驅除二氧化碳和水分，同時將存在的易氧化的元素氧化。通常礦渣硅酸鹽水泥應對由硫化物的氧化引起的燒失量的誤差進行校正，而其他元素的氧化引起的誤差一般可忽略不計。

8.2分析步驟

化學分析培訓班8燒失量的測定——灼燒差減法(基準法)

8.3.2礦渣硅酸鹽水泥和摻入大量礦渣的其他水泥燒失量的校正稱取兩份試樣，一份用來直接測定其中的三氧化硫含量；另一份則按測定燒失量的條件于(950±25)℃下灼燒15min～20min，然后測定灼燒后的試料中的三氧化硫含量?；瘜W分析培訓班8燒失量的測定——灼燒差減法(基準法)

根據(jù)灼燒前后三氧化硫含量的變化，礦渣硅酸鹽水泥在灼燒過程中由于硫化物氧化引起燒失量的誤差可按下式進行校正：=

+0.8×(w后－w前)0.8——S2-氧化為SO42-時增加的氧與SO3的摩爾質量比，即(4×16)／80＝0.8。

化學分析培訓班8燒失量的測定——灼燒差減法(基準法)

（1）國際標準和一些技術先進的國家標準《水泥化學分析方法》中燒失量的測定條件①EN196—2：2005

在(950±25)℃的電爐內灼燒15min。②ASTMc114

在950±50℃下灼燒至恒量。③JISR5202

在975±25℃下灼燒15min。化學分析培訓班8燒失量的測定——灼燒差減法(基準法)

（2）GB/T176—2008與GB/T176—1996相比在測定燒失量方面的主要變化

燒失量的測定，灼燒溫度由“950℃～1000℃”改為“(950±25)℃”(GB/T176—1996版第7.1條、第7.2條；本版第8.1條、第8.2條)。燒失量的測定主要參考EN196—2：2005、ASTMc114。

化學分析培訓班8燒失量的測定——灼燒差減法(基準法)

在實際試驗中一般在950℃下測定燒失量，這樣修改后的燒失量灼燒溫度和實際操作相一致。

試驗結果表明，在950℃下灼燒，灼燒時間從15min延長至60min，對校正后的燒失量測定結果并沒有影響，測定結果相同?；瘜W分析培訓班8燒失量的測定——灼燒差減法(基準法)

（4）操作要點①測定的燒失量用的瓷坩堝，應洗凈后預先在950~1000℃下灼燒至恒量。②加熱溫度，除特殊規(guī)定外，一般均為950~1000℃，加熱時應從低溫升起（低于400℃）。③加熱應使用電阻絲馬弗爐，不應使用硅碳棒電爐?；瘜W分析培訓班8燒失量的測定——灼燒差減法(基準法)

（4）操作要點④一些試樣吸水性增強，稱量時必須盡可能迅速。⑤冷卻時間及冷卻條件要保持一致，并使用裝有干燥能力較強的干燥劑的干燥器?；瘜W分析培訓班8燒失量的測定——灼燒差減法(基準法)

（4）操作要點⑥礦渣硅酸鹽水泥和摻入大量礦渣的其他水泥燒失量的校正。⑦在進行化學分析時，除另有說明外，必須同時進行燒失量的測定?；瘜W分析培訓班9不溶物的測定——鹽酸-氫氧化鈉處理(基準法)

9.1方法提要

試樣先以鹽酸溶液處理，盡量避免可溶性二氧化硅的析出，濾出的不溶渣再以氫氧化鈉溶液處理，進一步溶解可能已沉淀的痕量二氧化硅，以鹽酸中和、過濾后，殘渣經灼燒后稱量。

9.2分析步驟化學分析培訓班9不溶物的測定——鹽酸-氫氧化鈉處理(基準法)

（1）國際標準和一些技術先進的國家標準《水泥化學分析方法》中不溶物的測定條件①EN196—2：

2005鹽酸—氫氧化鉀處理；鹽酸—碳酸鈉處理。②ASTMc114

鹽酸—氫氧化鈉處理。③JISR5202：鹽酸—碳酸鈉處理?；瘜W分析培訓班9不溶物的測定——鹽酸-氫氧化鈉處理(基準法)

（2）GB/T176—2008與GB/T176—1996相比在測定不溶物方面的主要變化不溶物的測定，“加水稀釋至50mL”改為“用近沸的熱水稀釋至50mL”；“加入100mL氫氧化鈉溶液”改為“加入100mL近沸的氫氧化鈉溶液”；灼燒不溶物的溫度由“950℃～1000℃”改為“(950±25)℃。不溶物的測定主要參考ASTMc114。修訂后的不溶物測定與ASTMc114基本一致?；瘜W分析培訓班9不溶物的測定——鹽酸-氫氧化鈉處理(基準法)

（3）不溶物的試驗結果對比試驗結果表明，原GB/T176-1996不溶物的測定結果與新修訂的方法的不溶物的測定結果一致，但修訂后的不溶物測定步驟與ASTMc114基本一致，測定步驟更嚴謹?；瘜W分析培訓班9不溶物的測定——鹽酸-氫氧化鈉處理(基準法)

（4）操作要點①用鹽酸溶解試料時，須先加入約25mL水，攪拌使試樣完全分散，然后再在攪拌下加入濃鹽酸，以避免二氧化硅呈膠體析出。②兩次在蒸汽水浴上的加熱時間嚴格控制為15min。③加熱方式至關重要?；瘜W分析培訓班9不溶物的測定——鹽酸-氫氧化鈉處理(基準法)

（4）操作要點④洗凈后的酸不溶殘渣用100mL10g/L氫氧化鈉溶液在蒸汽浴上加熱15min（從加入氫氧化鈉溶液起計時），其間攪動濾紙及殘渣2～3次使堿溶物盡量溶解。⑤嚴格控制兩次過濾的洗滌次數(shù)?；瘜W分析培訓班10三氧化硫的測定——硫酸鋇重量法(基準法)

10.1方法提要

在酸性溶液中，用氯化鋇溶液沉淀硫酸鹽，經過濾灼燒后，以硫酸鋇形式稱量。測定結果以三氧化硫計。10.2分析步驟化學分析培訓班10三氧化硫的測定——硫酸鋇重量法(基準法)

（1）國際標準和一些技術先進的國家標準中三氧化硫的測定條件①EN196—2：2005

硫酸鋇沉淀在(950±25)℃下灼燒至恒量。②ASTMc114

硫酸鋇沉淀在800～900℃灼燒。在干燥器中冷卻，稱量。③JISR5202

硫酸鋇沉淀在925℃±25℃的電子爐內灼燒30min，冷卻，稱量。

化學分析培訓班10三氧化硫的測定——硫酸鋇重量法(基準法)

（2）GB/T176-2008與GB/T176—1996相比在測定三氧化硫方面的主要變化三氧化硫的測定(基準法)，“將溶液加熱微沸5min”改為“加熱至沸并保持微沸(5±0.5)min”；“移至溫熱處靜置4h或過夜”改為“在常溫下靜置12h～24h或溫熱處靜置至少4h(仲裁分析須在常溫下靜置12h～24h)”；灼燒硫酸鋇沉淀的溫度由“800℃”改為“800℃~950℃”(本版10.2；GB/T176—1996版14.2)。

化學分析培訓班10三氧化硫的測定——硫酸鋇重量法(基準法)

增加了三氧化硫的測定——庫侖滴定法(代用法)(本版第33章)。試驗證明，燃燒―庫侖滴定法適用于各種水泥及原料中全硫的測定。三氧化硫的測定主要參考EN196—2：2005。代用法：方法1：碘量法；方法2：離子交換法；方法3：鉻酸鋇分光光度法；方法4：庫侖滴定法?；瘜W分析培訓班10三氧化硫的測定——硫酸鋇重量法(基準法)

（3）硫酸鋇重量法的試驗研究①試樣的分解

硫酸鋇重量法，分解試樣時微沸時間短了，試樣分解不完全，硫化物分解也不完全；微沸時間長了，因HCl的揮發(fā)，酸度不夠，沉淀硫酸鋇時易產生共沉淀，所以控制濾液的酸度0.2mol/L～0.4mol/L。為此“將溶液加熱微沸5min”改為“加熱至沸并保持微沸(5±0.5)min”，這樣使操作人員能嚴格地控制分解試樣時的微沸時間。

化學分析培訓班10三氧化硫的測定——硫酸鋇重量法(基準法)

②灼燒硫酸鋇沉淀的溫度對測定結果的影響

分別在800℃和950℃下灼燒硫酸鋇沉淀，試驗結果表明，800℃和950℃下灼燒硫酸鋇沉淀的測定結果一致，所以在950℃下灼燒硫酸鋇沉淀，對三氧化硫測定結果沒有影響。硫酸鋇的分解溫度1580℃。灼燒硫酸鋇沉淀的溫度由“800℃”改為“800℃~950℃”。

化學分析培訓班10三氧化硫的測定——硫酸鋇重量法(基準法)

（4）操作要點：①掌握適宜的硫酸鋇沉淀條件,形成大顆粒硫酸鋇晶體沉淀：形成大顆粒晶體沉淀的條件：

a.在稀溶液中進行沉淀。在測定水泥試樣中三氧化硫時，0.5g試樣最后制成約200~250mL溶液。

化學分析培訓班10三氧化硫的測定——硫酸鋇重量法(基準法)

（4）操作要點：

b.在熱溶液中進行沉淀。試驗溶液應在微沸條件下用氯化鋇溶液進行沉淀。

c.慢慢滴加沉淀劑。

e.在不斷攪拌下加入氯化鋇溶液，采用微沸代替攪拌。

f.在上述條件沉淀完畢以后，還要對沉淀進行“陳化”處理。化學分析培訓班10三氧化硫的測定——硫酸鋇重量法(基準法)

②注意防止其他因素的干擾

a.分解水泥試樣時，稱取0.5g試樣置于300mL干燒杯中，加入30~40mL水使其分散，用10mL鹽酸（1+1）分解試樣，應蓋上表面皿，低溫微沸（5±0.5）min，驅盡硫化氫，以免硫化物干擾測定。b.水泥中的不溶物要過濾除去。化學分析培訓班10三氧化硫的測定——硫酸鋇重量法(基準法)

c.用鹽酸分解水泥試樣時，切勿加入硝酸。因水泥中可能含有硫化物，特別是礦渣水泥中硫化物含量較高，如加入硝酸，則硫化物被氧化成硫酸，會使結果偏高。d．灼燒前濾紙一定要緩慢灰化完全，如有未燒盡的炭存在，灼燒時硫酸鋇可能部分地還原成硫化鋇。e．灰化時坩堝蓋要半開，不要產生火焰，以防造成硫酸鋇沉淀的損逸。化學分析培訓班11二氧化硅的測定——氯化銨重量法(基準法)

11.1方法提要試樣以無水碳酸鈉燒結，鹽酸溶解，加入固體氯化銨于蒸氣浴上加熱蒸發(fā)，使硅酸凝聚，灼燒后稱量。用氫氟酸處理后，失去的質量即為純二氧化硅含量，加上從濾液中比色回收的二氧化硅含量即為總二氧化硅含量。11.2分析步驟化學分析培訓班11二氧化硅的測定——氯化銨重量法(基準法)

（1）國際標準和一些技術先進的國家標《水泥化學分析方法》中二氧化硅的測定條件①EN196—2：2005②ASTMc114③JISR5202化學分析培訓班11二氧化硅的測定——氯化銨重量法(基準法)

(2)GB/T176—2008與GB/T176—1996相比在測定二氧化硅方面的主要變化二氧化硅的測定(基準法)，“在沸水浴上蒸發(fā)至干”改為“在蒸汽水浴上蒸發(fā)至干后繼續(xù)蒸發(fā)10min～15min。蒸發(fā)期間用平頭玻璃棒仔細攪拌并壓碎大顆粒”；取消“在沉淀上加3滴硫酸(1+1)。

化學分析培訓班11二氧化硅的測定——氯化銨重量法(基準法)

氟硅酸鉀容量法測定二氧化硅含量仍然作為代用法，但對氫氧化鈉標準滴定溶液的標定和氟硅酸鉀容量法的測定步驟敘述更完整、更嚴謹?；瘜W分析培訓班11二氧化硅的測定——氯化銨重量法(基準法)

(3)氯化銨重量法的試驗研究①取消“在沉淀上加3滴硫酸(1+1)。加3滴硫酸(1+1)的目的主要目的是防止鈦的水解而影響測定，使鈦形成硫酸鹽，但EN196—2：2005、ASTMc114、JISR5202標準均不在沉淀上加硫酸。試驗證明取消在沉淀上加3滴硫酸(1+1)對二氧化鈦測定結果無影響?；瘜W分析培訓班11二氧化硅的測定——氯化銨重量法(基準法)

②二氧化硅的測定(基準法)，“在沸水浴上蒸發(fā)至干”改為“在蒸汽水浴上蒸發(fā)至干后繼續(xù)蒸發(fā)10min～15min。以確保二氧化硅沉淀完全?；瘜W分析培訓班11二氧化硅的測定——氯化銨重量法(基準法)

③二氧化硅沉淀仍保持在950～1000℃溫度下灼燒。灼燒二氧化硅沉淀的溫度對測定結果的影響：分別在950℃和1175℃下灼燒二氧化硅沉淀，試驗結果證明在950℃下灼燒二氧化硅沉淀測定結果比1175℃下偏高0.05～0.10%，由于目前我國的普通電阻爐不能控制溫度在1000℃以上，否則影響其使用壽命，另外在1175℃下灼燒時，坩堝容易和高溫爐的墊板發(fā)生粘連，所以二氧化硅沉淀仍保持在950℃～1000℃溫度下灼燒?；瘜W分析培訓班11二氧化硅的測定——氯化銨重量法(基準法)

④分解試樣時無水碳酸鈉的加入量

以碳酸鈉燒結法分解試樣，應預先將固體碳酸鈉用瑪瑙研缽研細。碳酸鈉的加入量要相對準確，需分析天平稱量0.30g左右。碳酸鈉加入量不足，試料燒結不完全，測定結果不穩(wěn)定；碳酸鈉加入量過多，燒結塊熔融，不易脫堝。所以把“0.3g”規(guī)定為“(0.30±0.01)g”化學分析培訓班11二氧化硅的測定——氯化銨重量法(基準法)

結果的計算與表示

=+

化學分析培訓班11二氧化硅的測定——氯化銨重量法(基準法)

（4）操作要點：

①試樣的處理：碳酸鈉燒結，應預先將固體碳酸鈉用瑪瑙研缽研細。碳酸鈉的加入量要相對準確。用鹽酸浸出燒結物后，應控制溶液體積?；瘜W分析培訓班11二氧化硅的測定——氯化銨重量法(基準法)

②蒸發(fā)溫度與時間在蒸汽水浴上蒸發(fā)至干后繼續(xù)蒸發(fā)10min～15min。蒸發(fā)溫度或時間如果不夠，則可溶性硅酸未能完全轉變成不溶性硅酸，在過濾時會透過濾紙，將使二氧化硅結果偏低，且過濾速度很慢。采用水浴加熱。應在蒸至糊狀后再加氯化銨。化學分析培訓班11二氧化硅的測定——氯化銨重量法(基準法)

③沉淀的洗滌

為防止鐵、鋁、鈦水解產生氫氧化物沉淀及硅酸形成膠體漏失，首先以熱稀鹽酸溶液（3+97）洗滌沉淀3~4次，然后再以熱水充分洗滌沉淀，直到無氯離子為止?；瘜W分析培訓班11二氧化硅的測定——氯化銨重量法(基準法)

④沉淀的灼燒

950~1000℃進行充分灼燒，并且在干燥器中冷卻至室溫一致，灼燒溫度對結果的影響并不顯著。灼燒前濾紙一定要緩慢灰化完全。化學分析培訓班11二氧化硅的測定——氯化銨重量法(基準法)

氫氟酸處理即使嚴格掌握燒結、脫水、洗滌等步驟的實驗條件，在二氧化硅沉淀中吸附的鐵、鋁等雜質的量也能達到0.05%～0.2%。處理后SiO2以SiF4形式逸出，減輕的質量即為純SiO2的質量。

化學分析培訓班11二氧化硅的測定——氯化銨重量法(基準法)

⑥漏失二氧化硅的回收實驗證明，當采用鹽酸-氯化銨法一次脫水蒸干測定二氧化硅時，會有少量硅酸漏失在濾液中，其量一般為為0.1%～0.3%。

化學分析培訓班12三氧化二鐵的測定——EDTA直接滴定法(基準法)

12.1方法提要在pH1.8～2.0、溫度為60℃～70℃的溶液中，以磺基水楊酸鈉為指示劑，用EDTA標準滴定溶液滴定。12.2分析步驟化學分析培訓班12三氧化二鐵的測定——EDTA直接滴定法(基準法)

(1)氫氧化鈉熔樣的溶液制備以氫氧化鈉作熔劑，主要操作要點：①如果是粘土類吸水性強的試樣，要迅速稱樣。②對用作熔劑的氫氧化鈉要注意保存，勿使其長時間暴露在空氣中，以免吸水過多，熔融時產生飛濺。③銀坩堝蓋不要蓋嚴，應留有一定縫隙。為此，可將坩堝蓋彎成一定弧度后蓋上?；瘜W分析培訓班12三氧化二鐵的測定——EDTA直接滴定法(基準法)

以氫氧化鈉作熔劑，主要操作要點：④熔融時要從低溫（400℃以下）升起。⑤應在高溫爐爐膛的底部墊一塊耐火板，而不要把銀坩堝直接放在爐膛底板上，銀坩堝位于爐膛中部，不要與爐膛內壁接觸或過分靠近，以免熔融溫度過高而濺失。⑥熔樣過程中，升至所需溫度保溫一定時間，中間取出坩堝搖動1～2次，以提高熔融效果，容易脫堝?；瘜W分析培訓班12三氧化二鐵的測定——EDTA直接滴定法(基準法)

以氫氧化鈉作熔劑，主要操作要點：

⑦熔融過程結束以后，取出，使其冷卻，然后放入盛有100mL沸水的300mL燒杯中，蓋上表面皿，加熱，使熔塊完全浸出。注意長時間使用后銀坩堝底部會變得凹凸不平，嚴重變形。使用這樣的坩堝熔融試樣時，熔體很難脫出，需經過長時間加熱。而氫氧化鈉的水溶液為強堿性，如長時間加熱，會對玻璃燒杯產生嚴重的侵蝕，使玻璃中的硅酸進入溶液，導致以氟硅酸鉀容量法測定二氧化硅時結果偏高?；瘜W分析培訓班12三氧化二鐵的測定——EDTA直接滴定法(基準法)

以氫氧化鈉作熔劑，主要操作要點：⑧酸化：脫堝時溶液的體積為100mL左右（溶液體積不宜太小，否則，用鹽酸酸化溶液時，有可能析出硅酸膠體）。為防止堿性溶液對玻璃燒杯的侵蝕，要盡快酸化，不要久置。在攪拌下一次加入強酸，并充分攪拌溶液，加熱至沸騰，即可得到澄清溶液。加1mL濃硝酸，以便將二價鐵離子氧化為三價鐵離子，以保證用配位滴定法測定三氧化二鐵時結果的準確度?；瘜W分析培訓班12三氧化二鐵的測定——EDTA直接滴定法(基準法)

化學分析培訓班12三氧化二鐵的測定——EDTA直接滴定法(基準法)

注：①如為黑生料，應預先在700℃左右將試料預燒20~30min，以將單質碳完全氧化。②火山灰、頁巖、粉煤灰、煤矸石、窯灰等可按粘土試樣熔融。化學分析培訓班12三氧化二鐵的測定——EDTA直接滴定法(基準法)

注：③石膏試樣可按石灰石試樣熔融。④包括硫鐵礦、鈦鐵礦、硫酸渣。鐵礦石應預先在700~750℃預燒20min，以使亞鐵和硫化物充分氧化。⑤包括爐渣、鋼渣、電石渣、堿渣等。

化學分析培訓班12三氧化二鐵的測定——EDTA直接滴定法(基準法)

(2)國際標準和一些技術先進的國家標準中三氧化二鐵的測定條件①EN196—2：2005：EDTA直接滴定法。②ASTMc114：二氯化錫還原―重鉻酸鉀滴定法。③

JISR5202：原子吸收光譜法?；瘜W分析培訓班12三氧化二鐵的測定——EDTA直接滴定法(基準法)

(3)GB/T176—2008與GB/T176—1996相比在測定三氧化二鐵方面的主要變化三氧化二鐵的測定(基準法)，由只采用氯化銨重量法的溶液改為氯化銨重量法的溶液或者氫氧化鈉熔樣的溶液。這樣可避免用基準法測定代用法制備的試樣溶液。

化學分析培訓班12三氧化二鐵的測定——EDTA直接滴定法(基準法)

增加了三氧化二鐵的測定——鄰菲羅啉比色法(代用法)(本版第24章)。采用鄰菲羅啉比色法測定水泥、熟料、生料中三氧化二鐵的準確度和精密度較高。三氧化二鐵的測定主要參考EN196—2：2005?；瘜W分析培訓班12三氧化二鐵的測定——EDTA直接滴定法(基準法)

（4）操作要點①正確控制溶液的pH值。溶液的最佳pH范圍為1.8～2.0。用精密pH試紙或酸度計。②正確控制溶液的溫度。

化學分析培訓班12三氧化二鐵的測定——EDTA直接滴定法(基準法)

③試驗溶液的體積一般約100mL為宜。④滴定近終點時，要加強攪拌，緩慢滴定。⑤一定要保證試驗溶液中鐵全部以Fe3+存在，而不能有部分鐵以Fe2+形式存在。

化學分析培訓班13三氧化二鋁的測定——EDTA直接滴定法(基準法)

13.1方法提要將滴定鐵后的溶液的pH值調節(jié)至3.0，在煮沸下以EDTA－銅和PAN為指示劑，用EDTA標準滴定溶液滴定。13.2分析步驟

化學分析培訓班13三氧化二鋁的測定——EDTA直接滴定法(基準法)

（1）國際標準和一些技術先進的國家標準中三氧化二鋁的測定條件

①EN196—2：2005EDTA直接滴定法。

②ASTMc114

從氨水組中扣除Fe2O3、TiO2、和P2O5的總百分含量來計算Al2O3的百分含量。

③JISR5202

鋅鹽返滴定鐵、鋁、鈦合量。（2）GB/T176—2008與GB/T176—1996相比在測定三氧化二鋁方面的主要變化本標準與GB/T176—1996相比沒有變化?；瘜W分析培訓班13三氧化二鋁的測定——EDTA直接滴定法(基準法)

（3）操作要點①用EDTA直接滴定鋁，不受TiO2+

和Mn2+

的干擾。所得結果為純鋁含量。如果已知試樣中錳量高時，應采用直接滴定法。②用EDTA直接滴定A13+

的最適宜的pH3。含鋁和鈦高的試樣不應采用直接滴定法。化學分析培訓班13三氧化二鋁的測定——EDTA直接滴定法(基準法)

（3）操作要點TiO2+

在pH3煮沸的條件下能水解生成TiO(OH)2沉淀。為使TiO2+

充分水解，在調整溶液pH3之后，應煮沸1~2min。④PAN指示劑的用量，一般以在200mL溶液中加入2~3滴為宜?；瘜W分析培訓班13三氧化二鋁的測定——EDTA直接滴定法(基準法)

⑤EDTA-Cu溶液應根據(jù)0.015mol/L的EDTA與CuSO4標準滴定溶液的體積比，配制等物質量的溶液。⑥直接滴定法測定鋁，應進行空白試驗。化學分析培訓班14氧化鈣的測定——EDTA滴定法(基準法)14.1方法提要在pH13以上的強堿性溶液中，以三乙醇胺為掩蔽劑，用鈣黃綠素-甲基百里香酚藍-酚酞混合指示劑(簡稱CMP混合指示劑)，用EDTA標準滴定溶液滴定。化學分析培訓班14氧化鈣的測定——EDTA滴定法(基準法)（1）國際標準和一些技術先進的國家標準中氧化鈣的測定條件①EN196—2：2005

基準法：EGTA滴定法。[EGTA：乙二醇二乙醚二胺四乙酸]

代用法：EDTA滴定法。②ASTMc114

基準法：高錳酸鉀滴定法。代用法：草酸鹽二次沉淀重量法。③JISR5202EDTA滴定法。（2）GB/T176—2008與GB/T176—1996相比在測定氧化鈣方面的主要變化——增加了氧化鈣的測定——高錳酸鉀滴定法(代用法)(本版第28章)。

化學分析培訓班14氧化鈣的測定——EDTA滴定法(基準法)

因為原GB/T176―1996氧化鈣的測定規(guī)定了采用氯化銨重量法測定二氧化硅后的溶液用EDTA滴定法作為基準法；采用氫氧化鈉熔融后的溶液，在酸性溶液中加入適量的氟化鉀，抑制硅酸的干擾，然后用EDTA滴定法作為代用法，兩種方法均是EDTA直接滴定法。

化學分析培訓班14氧化鈣的測定——EDTA滴定法(基準法)

氧化鈣的測定參考ASTMc114（基準法），(把高錳酸鉀滴定法列為基準法，而原GB/T176―1996的兩種EDTA直接滴定法均列為代用法)，增加了氧化鈣的測定——高錳酸鉀滴定法（代用法）。草酸鈣沉淀―高錳酸鉀滴定法是經典的方法，稱樣量大，0.3g試樣全部用來測定氧化鈣，所以應該準確度較高。

化學分析培訓班15氧化鎂的測定——原子吸收光譜法(基準法)

15.1方法提要以氫氟酸-高氯酸分解或氫氧化鈉熔融-鹽酸分解試樣的方法制備溶液，分取一定量的溶液，用鍶鹽消除硅、鋁、鈦等對鎂的干擾，在空氣-乙炔火焰中，于波長285.2nm處測定溶液的吸光度。15.2分析步驟化學分析培訓班15氧化鎂的測定——原子吸收光譜法(基準法)

（1）國際標準和一些技術先進的國家標準《水泥化學分析方法》中氧化鎂的測定條件①EN196—2：2005

基準法：DCTA滴定法。[DCTA：1.2環(huán)已二胺四乙酸]

代用法：EDTA滴定差減法。②ASTMc114

基準法：磷酸銨鎂沉淀法。代用法：羥基喹啉鎂滴定法。③

JISR5202

原子吸收光譜法。化學分析培訓班15氧化鎂的測定——原子吸收光譜法(基準法)

（2）GB/T176—2008與GB/T176—1996相比在測定氧化鎂方面的主要變化氧化鎂的測定（基準法），氫氧化鈉熔樣—原子吸收光譜法由代用法改為基準法；取消了硼酸鋰熔樣—原子吸收光譜法（本版14.2；1996版22.2、13.2.2）。GB/T176—1996實施以來，氫氧化鈉熔樣—原子吸收光譜法測定氧化鎂得到廣泛應用，該方法實用性強，適合批量試驗，其準確度和精密度比較高，所以由代用法改為基準法。氧化鎂的測定主要參考JISR5202。EDTA滴定差減法(代用法)參考EN196—2：2005?；瘜W分析培訓班16二氧化鈦的測定——二安替比林甲烷比色法(基準法)

16.1方法提要在酸性溶液中鈦氧基離子(TiO2+)與二安替比林甲烷生成黃色配合物，于波長420nm處測定溶液的吸光度。用抗壞血酸消除三價鐵離子的干擾。16.2分析步驟化學分析培訓班16二氧化鈦的測定——二安替比林甲烷比色法(基準法)

（1）國際標準和一些技術先進的國家標準中二氧化鈦的測定條件①EN196—2：2005

沒列出此項測定。②ASTMC114

基準法：鈦試劑比色法。代用法：過氧化氫比色法。③JISR5202

二安替比林甲烷比色法（2）GB/T176—2008與GB/T176—1996相比在測定二氧化鈦方面的主要變化二氧化鈦的測定主要參考JISR5202。本標準與GB/T176—1996相比沒有變化。參考JISR5202，采用二安替比林甲烷比色法。化學分析培訓班16二氧化鈦的測定——二安替比林甲烷比色法(基準法)

（3）操作要點①比色用的試樣溶液可以是氯化銨重量法測定硅后的濾液，也可以用氫氧化鈉熔融后的鹽酸溶液。但加入顯色劑前，需加入5mL乙醇，以防止溶液渾濁，而影響測定。②用二安替比林甲烷比色法測定鈦時，比色溶液最適宜的鹽酸酸度范圍為0.5~1mol/L?；瘜W分析培訓班16二氧化鈦的測定——二安替比林甲烷比色法(基準法)

③Fe3+

能與DAPM形成紅色配合物，使測定結果產生顯著的正誤差。加入抗壞血酸將Fe3+

還原為Fe2+，可消除其影響。④抗壞血酸及二安替比林甲烷溶液不宜久放，應現(xiàn)用現(xiàn)配。⑤配制二安替比林甲烷溶液時，應攪拌下低溫加熱。化學分析培訓班17氧化鉀和氧化鈉的測定——火焰光度法(基準法)

17.1方法提要試樣經氫氟酸-硫酸蒸發(fā)處理除去硅，用熱水浸取殘渣，以氨水和碳酸銨分離鐵、鋁、鈣、鎂。濾液中的鉀、鈉用火焰光度計進行測定。17.2分析步驟（1）國際標準和一些技術先進的國家標準《水泥化學分析方法》中氧化鉀和氧化鈉的測定條件化學分析培訓班17氧化鉀和氧化鈉的測定——火焰光度法(基準法)

①ISO29581—1

基準法：火焰光度法。代用法：按測定的不溶物不大于3%的水泥，用鹽酸處理試樣。不溶物大于3%的水泥試樣先用氫氟酸/硫酸進行蒸發(fā)，用火焰光度計測量溶液中的堿含量。②ASTMc114

總堿量，火焰光度法或原子吸收法。水溶性堿含量，火焰光度法或原子吸收光譜法。JISR5202

原子吸收光譜法?；瘜W分析培訓班17氧化鉀和氧化鈉的測定——火焰光度法(基準法)

（2）GB/T176—2008與GB/T176—1996相比在測定氧化鉀和氧化鈉方面的主要變化

——配制氧化鉀、氧化鈉標準溶液改為氧化鉀、氧化鈉混合溶液(本版5.77；GB/T176—1996版4.56)。本標準與GB/T176—1996相比沒有變化。氧化鉀和氧化鈉的測定主要參考JISR5202。（3）分析方法

①工作曲線法②比較法

化學分析培訓班17氧化鉀和氧化鈉的測定——火焰光度法(基準法)

②比較法設標準溶液濃度為c1、c2，檢測器讀數(shù)為a1、a2；試樣溶液中待測元素的濃度為cx，其檢測器讀數(shù)為ax

。則：c1-c2cx

＝c2+×(ax-a2)a1-a2

當選擇c2=0時，則a2=0，公式變?yōu)椋?/p>

c1cx

＝×ax

a1

化學分析培訓班17氧化鉀和氧化鈉的測定——火焰光度法(基準法)

（4）操作要點①激發(fā)條件的穩(wěn)定性。②試樣溶液的組成。水泥及原料中的干擾元素必須分離除去，如SiO2、Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO等。

化學分析培訓班17氧化鉀和氧化鈉的測定——火焰光度法(基準法)

（4）操作要點a.在處理試樣溶液的過程中，一般是在鉑（或黃金）皿中用氫氟酸-硫酸于低溫電爐上進行，使硅以SiF4的形式除去。注意量取氫氟酸的量杯要用塑料量杯，否則會因玻璃腐蝕而帶入空白。加熱過程要控制電爐溫度，以防止試料濺失。一定加熱至三氧化硫白煙冒盡，防止殘留在溶液中的氫氟酸對玻璃器皿和儀器的腐蝕?；瘜W分析培訓班17氧化鉀和氧化鈉的測定——火焰光度法(基準法)

b.用氨水（1+1）沉淀鐵、鋁，用碳酸銨使鈣、鎂生成碳酸鹽沉淀，加熱后過濾一并除去。碳酸銨溶液久置會失效，應用時現(xiàn)配。加入碳酸銨溶液后，加熱至沸，并保持微沸20~30min，使過剩的碳酸銨分解完全?；瘜W分析培訓班17氧化鉀和氧化鈉的測定——火焰光度法(基準法)

操作要點c.不同種類的試樣，堿含量相差較大。應根據(jù)試樣中堿含量來確定稱樣量和溶液體積的稀釋倍數(shù)。對于堿含量較低的試樣，如水泥、熟料、生料、石灰石等，一般稱取0.2g試樣，最后溶液稀釋至100mL。對于堿含量較高的試樣，如粘土、粉煤灰、頁巖、窯灰等，一般稱取0.1~0.15g試樣，最后溶液稀釋至250mL。如制備好的試樣溶液，經測定后發(fā)現(xiàn)濃度較大，可再分取一定量試樣溶液，稀釋后繼續(xù)測定?；瘜W分析培訓班17氧化鉀和氧化鈉的測定——火焰光度法(基準法)

③以同一套儀器同時進行標準溶液和試樣溶液的測定，以使兩者的試驗條件完全一致。④霧化裝置要清潔，在完成測定后，應以蒸餾水噴洗3~5min。⑤測定試樣的同時，須進行空白試驗，并對測定結果校正。⑥堿含量的測定不得與其它分析共用器皿及試劑，以免帶入空白。

化學分析培訓班18氯離子的測定——硫氰酸銨容量法(基準法)

18.1方法提要

本方法測定除氟以外的鹵素含量，以氯離子(Clˉ)表示結果。試樣用硝酸進行分解。同時消除硫化物的干擾。加入已知量的硝酸銀標準溶液使氯離子以氯化銀的形式沉淀。煮沸、過濾后，將濾液和洗滌液冷卻至25℃以下，以鐵(Ⅲ)鹽為指示劑，用硫酸氰銨標準滴定溶液滴定過量的硝酸銀。其反應式如下：

C1-+Ag+

＝AgCl↓(過量)Ag++CNS-=AgCNS↓(剩余量)

終點時Fe3++CNS-=Fe(CNS)2(紅棕色)18.2分析步驟化學分析培訓班18硫氰酸銨容量法(基準法)

（1）國際標準和一些技術先進的國家標準《水泥化學分析方法》中氯離子的測定條件①ISO29581—1

硫氰酸銨容量法。②ASTMc114

電位滴定法。③JISR5202

方法1：硫氰化汞比色法；方法2：電位滴定法。化學分析培訓班18硫氰酸銨容量法(基準法)

（2）GB/T176—2008與GB/T176—1996相比在測定氯離子方面的主要變化增加了氯離子的測定——硫氰酸銨容量法(基準法)(本版第18章)。增加了氯離子的測定——磷酸蒸餾-汞鹽滴定法(代用法)(本版第32章)。氯離子的測定(基準法)主要參考ISO29581—1。化學分析培訓班18硫氰酸銨容量法(基準法)

對于水泥的某些原材料（如粘土、鐵礦石）、火山灰質混合材料、粉煤灰和摻加大量酸不溶性混合材料的水泥而言，過濾速度很慢?；瘜W分析培訓班抽慮裝置：1––漏斗或砂芯漏斗；2––錐形瓶（或抽濾瓶）,250mL；3––小抽氣泵。18硫氰酸銨容量法(基準法)

化學分析培訓班18硫氰酸銨容量法(基準法)

結果的計算與表示氯離子的質量分數(shù)按式(35)計算：

化學分析培訓班18硫氰酸銨容量法(基準法)

式中：

1.773——硝酸銀標準溶液對氯離子的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL)

T=0.05×35.45=1.773

氯離子的摩爾質量為35.45g/mol；

K=5/V21—硝酸銀溶液與硫氰酸銨溶液體積比；

——把硫氰酸銨溶液體積換算為硝酸銀溶液的體積化學分析培訓班18硫氰酸銨容量法(基準法)

（3）操作要點：

①滴定應在硝酸溶液中進行，因在中性或堿性介質中，作為指示劑的Fe3+會水解而生成沉淀，同時Ag+在堿性溶液中亦會產生Ag2O沉淀，而使滴定失敗。硝酸的濃度以1mol／L左右較為適宜。酸度計算：化學分析培訓班18硫氰酸銨容量法(基準法)

②作為指示劑的三價鐵鹽，對硫氰酸根離子具有較高的靈敏度。硫酸鐵（III）銨溶液（鐵銨礬）③將含有AgCl沉淀的溶液煮沸，濾去沉淀，然后再用NH4CNS標準滴定溶液滴定濾液中剩余的Ag+。作用：a.濾去AgCl沉淀

b.濾去未溶解的殘渣

化學分析培訓班18硫氰酸銨容量法(基準法)

因為不過濾直接測定時，AgCl的溶解度比AgCNS的大，故在返滴定的過程中，在近終點時稍過量的CNS-一方面與Fe3+生成紅色的Fe(CNS)2+配離子，另一方面還能將AgCl轉化為溶解度更小的AgCNS沉淀：

Fe3++CNS-=Fe(CNS)2+AgCl+CNS-=AgCNS↓+Cl-

化學分析培訓班18硫氰酸銨容量法(基準法)

④在過濾前，在弱光線或暗處冷卻至25℃以下,其作用：

a.冷卻降低滴定反應產生的AgCNS的溶解度，使其沉淀完全。

b.防止銀的化合物見光分解。⑤硫氰酸鹽法是在硝酸介質中進行滴定，許多弱酸的陰離子如PO43-、CrO42-等都不與Ag+生成沉淀，所以它的選擇性遠比硝酸銀容量法為高。

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⑥本法所測得的實際上是Cl-、Br-、I-和CNS-的總量，但在一般的水泥樣品中，均很少含有Br-、I-和CNS-離子，故通常不予考慮。⑦強氧化劑、銅鹽、汞鹽等與CNS-產生反應，對測定有干擾，必須預先除去。一般水泥樣品中不含這些物質。⑧硫氰酸鹽法測定某些混凝土外加劑試樣時，由于溶液顏色過深而影響滴定終點的觀察。

化學分析培訓班19硫化物的測定——碘量法（1）國際標準和一些技術先進的國家標準《水泥化學分析方法》中硫化物的測定條件

EN196—2：2005、ASTMC114、JISR5202均采用碘量法。（2）GB/T176—2008與GB/T176—1