鐵路信號基礎(chǔ)設(shè)備期末復(fù)習(xí)考試題庫含答案考點(diǎn)總結(jié)版全套

鐵路信號基礎(chǔ)設(shè)備期末復(fù)習(xí)考試題庫含答案考點(diǎn)總結(jié)版全套天然藥物化學(xué)各章習(xí)題及答案

第一章（一）一、名詞解釋1、高速逆流色譜技術(shù)2、超臨界流體萃取技術(shù)3、超聲波提取技術(shù)4、二次代謝過程答案1、它是依靠高速行星式旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的離心力使無載體支持的固定相穩(wěn)定地保留在蛇形管中，并使流動相單向、低速地通過固定相，由于不同的物質(zhì)在兩相中具有不同的分配系數(shù)，其在柱中的移動速度也不一樣，從而實(shí)現(xiàn)樣品的一種分離方法。2、是指在臨界溫度和臨界壓力以上，以接近臨界點(diǎn)狀態(tài)下的流體作為萃取溶劑，利用其在超臨界狀態(tài)下兼有液體和氣體的雙重性質(zhì)選擇性地溶解其他物質(zhì)，先將某一組分溶解，然后通過控制溫度和壓力，使臨界流體變成普通氣體，被溶物會析出，從而從混合物中得以分離地技術(shù)。3、是指以超聲波輻射壓強(qiáng)產(chǎn)生的騷動效應(yīng)、空化效應(yīng)和熱效應(yīng)，引起機(jī)械攪拌、加速擴(kuò)散溶解的一種新型的利用外場介入的溶劑強(qiáng)化提取方法。4、植物體在特定的條件下，以一些重要的一次代謝產(chǎn)物如乙酰輔酶A、丙二酸單酰輔酶A、莽草酸及一些氨基酸等為原料和前體，經(jīng)歷不同的代謝途徑，生成生物堿、萜類等化合物的過程稱為二次代謝過程。二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。1、D；2、C；3、A；4、A；5、B1、紙層析屬于分配層析,固定相為：（）A.纖維素B.展開劑中極性較小的溶液C.展開劑中極性較大的溶液D.水2、硅膠色譜一般不適合于分離（）Ａ、香豆素類化合物Ｂ、生物堿類化合物Ｃ、酸性化合物Ｄ、酯類化合物3、比水重的親脂性有機(jī)溶劑有：A.CHCl3B.苯C.Et2OD.石油醚4、利用溶劑較少提取有效成分較完全的方法是：Ａ、連續(xù)回流法Ｂ、加熱回流法Ｃ、滲漉法Ｄ、浸漬法5、由甲戊二羥酸演變而成的化合物類型是A.糖類B.萜類C.黃酮類D.木脂素類6、C；7、A；8、B；9、C6、調(diào)節(jié)溶液的pH改變分子的存在狀態(tài)影響溶解度而實(shí)現(xiàn)分離的方法有A．醇提水沉法B．鉛鹽沉淀法C．堿提酸沉法D．醇提丙酮沉法7、與水不分層的有機(jī)溶劑有：A.CHCl3B.丙酮C.Et2OD.正丁醇8、聚酰胺層析原理是A物理吸附B氫鍵吸附C分子篩效應(yīng)D、化學(xué)吸附9、葡聚糖凝膠層析法屬于排阻層析，在化合物分離過程中，先被洗脫下來的為：A.雜質(zhì)B.小分子化合物C.大分子化合物D.兩者同時(shí)下來三、判斷對錯1、×2、?3、?4、?5、×6、?7、?；8、×；9×；10?；1、某結(jié)晶物質(zhì)經(jīng)硅膠薄層層析，用一種展開劑展開，呈單一斑點(diǎn)，所以該晶體為一單體。(×

)2、糖、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、核酸等為植物機(jī)體生命活動不可缺少的物質(zhì)，因此稱之為一次代謝產(chǎn)物。（?）3、二氧化碳超臨界流體萃取方法提取揮發(fā)油，具有防止氧化、熱解及提高品質(zhì)的突出優(yōu)點(diǎn)。（?）4、色譜法是分離中藥成分單體最有效的方法（?）5、鉛鹽沉淀法常用于中藥生產(chǎn)中除去雜質(zhì)。（×）6、植物成分的生物轉(zhuǎn)化，可為一些化合物的結(jié)構(gòu)修飾提供思路，提供新穎的先導(dǎo)化合物。（?）7、在活性篩選方法的指導(dǎo)下進(jìn)行化合物的分離提取要求分離工作者與活性測試人員兩個方面的配合。（?）8、聚酰胺層析原理是范德華力作用。（×

）9、凝膠色譜的原理是根據(jù)被分離分子含有羥基數(shù)目的不同達(dá)到分離，而不是根據(jù)分子量的差別。（×）10、中草藥中某些化學(xué)成分毒性很大。（?）四、填空題1、脂肪酸、酚類、蒽酮等類化合物由（醋酸-丙二酸）途徑生成。2、中藥化學(xué)成分分子式的確定，目前最常用的是（高分辨質(zhì)譜）。3、萜類化合物的生源歷來有如下兩種觀點(diǎn)即

（經(jīng)驗(yàn)異戊二烯法則）

和

（生源異戊二烯法則）

。4、常用有機(jī)溶劑中（石油醚或環(huán)己烷）極性最小，（甲醇）極性最大。5、由高分辨質(zhì)譜測得某化合物的分子為C38H44O6N2，其不飽和度是：（17）6、利用萃取法或分配層析法進(jìn)行分離的原理主要是利用（物質(zhì)在兩相中的分配系數(shù)不同）7、硅膠吸附層析適于分離__（酸性和中性化合物）__成分，堿性氧化鋁用于（堿性化合物）化合物的分離五、簡述題1、乙醇，環(huán)己烷，氯仿，乙醚，苯，正丁醇，丙酮，石油醚，乙酸乙酯，甲醇

（1）上述溶劑極性由小到大的順序是：（2）比水重的有機(jī)溶劑：（3）與水分層的有機(jī)溶劑：（4）能與水分層的極性最大的有機(jī)溶劑：（5）溶解范圍最廣的有機(jī)溶劑：答：（1）上述溶劑極性由小到大的順序是：環(huán)己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇（2）比水重的有機(jī)溶劑：氯仿（3）與水分層的有機(jī)溶劑：環(huán)己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇（4）能與水分層的極性最大的有機(jī)溶劑：正丁醇（5）溶解范圍最廣的有機(jī)溶劑：乙醇2、請將下列溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力由弱到強(qiáng)進(jìn)行排序Ａ、甲醇Ｂ、甲酸胺Ｃ、尿素Ｄ、水E氫氧化鈉水溶液答：水、甲醇、氫氧化鈉水溶液、甲酸胺、尿素3、中性醋酸鉛和堿性醋酸鉛沉淀范圍有什么不同？答：中性醋酸鉛可與酸性或酚性物質(zhì)結(jié)合成不溶性鉛鹽，因此有機(jī)酸、蛋白質(zhì)、氨基酸、粘液質(zhì)、鞣質(zhì)、樹脂、酸性皂苷、部分黃酮等都能與其生成沉淀。堿性醋酸鉛沉淀范圍更廣，除上述能被中性醋酸鉛沉淀的物質(zhì)外，還可沉淀具有醇羥基、酮基、醛基結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。5、如果某植物含脂溶性的酸性、酚性、堿性、中性等成分和水溶性成分，請?jiān)O(shè)計(jì)提取分離流程。答：植物用乙醇提取，提取液回收乙醇至無醇味，加pH3水稀釋溶解，用與水不相溶的有機(jī)溶劑萃取，有機(jī)相中含脂溶性酸性成分，其中水相加堿調(diào)pH12，用氯仿等與水不相溶的有機(jī)溶劑萃取，有機(jī)溶機(jī)中含有脂溶性的堿性物質(zhì)，堿水液中為水溶性成分，有機(jī)相分別用pH9、pH13的緩沖液萃取，有機(jī)相中含有脂溶性的中性物質(zhì)。各緩沖液分別用酸調(diào)pH3、pH6后再用與水不相溶的有機(jī)溶劑萃取，分別在有機(jī)相中得到有機(jī)酸和酚類物質(zhì)。

第一章（二）一、名詞解釋1、正相色譜2、反相色譜3、超濾技術(shù)4、化學(xué)位移答：1、流動相的極性是非極性的，而固定相的極性是極性的。2、固定相的極性小，而流動相的極性大。3、是指在常溫下以一定壓力和流量，利用不對稱微孔結(jié)構(gòu)和半透膜分離介質(zhì)，以錯流方式進(jìn)行過濾、使溶劑及小分子物質(zhì)通過，高分子物質(zhì)和微粒子如蛋白質(zhì)，水溶性高聚物、細(xì)菌等被膜阻流，從而達(dá)到分離的目的的一種分離技術(shù)。4、1H核因?yàn)橹車瘜W(xué)環(huán)境的不同，其外圍電子云密度，以及繞核旋轉(zhuǎn)時(shí)產(chǎn)生的磁的屏蔽效應(yīng)也就不同。在一定的外磁場作用下其回旋頻率也不同，因而需要相應(yīng)頻率的射頻磁場才能發(fā)生共振而得到吸收信號。這些信號將會出現(xiàn)在不同的區(qū)域，我們在實(shí)際應(yīng)用當(dāng)中以四甲基硅烷TMS為內(nèi)標(biāo)物，將其化學(xué)位移定為0，測定各質(zhì)子共振頻率與它的相對距離，這個相對值就是質(zhì)子的化學(xué)位移值。二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。1、A；2、C；3、B；4、B；5、D。1、硅膠分離混合物的基本原理（）A.物理吸附B.化學(xué)吸附C.氫鍵吸附D.離子交換吸附2、由高分辨質(zhì)譜測得某化合物的分子為C40H44O6N2，其不飽和度是：A.16B.17C.20D.193、從藥材中依次提取不同的極性成分，應(yīng)采取的溶劑極性順序是：A.水→EtOH→EtOAc→Et2O→石油醚B.石油醚→Et2O→EtOAc→EtOH→水C.石油醚→水→EtOH→Et2OD水→.石油醚→Et2O→EtOAc4、對于含揮發(fā)性成分的藥材進(jìn)行水提取時(shí)，應(yīng)采取的方法是：A.回流提取法B.先進(jìn)行水蒸氣蒸餾再煎煮C.煎煮法D、溶劑提取法5、與水分層的極性有機(jī)溶劑是：A.乙醇B.甲醇C.丙酮D.正丁醇三、判斷對錯1、×2、?3、?4、×5、?6、?。1、有效成分是指含量高的成分。（）2、天然活性化合物的追蹤分離能否取得成功，關(guān)鍵在于有無好的生物活性測試體系．（）3、超濾法的分離原理是依據(jù)物質(zhì)分子大小的不同而分離。（）4、中草藥中的有效成分都很穩(wěn)定。（）5、鉛鹽沉淀法的原理是利用化合物溶解度差異（）6、雙水相萃取法被廣泛地應(yīng)用在生物化學(xué)、細(xì)胞生物學(xué)和生物化工領(lǐng)域。（）四、填空題1、某植物水提液含中性、酸性、堿性、兩性化合物若干。通過離子交換樹脂能本分離：（1）酸性（2）中性（3）堿性化合物（4）兩性化合物2、萜類是通過（甲戊二羥酸）生成。3、高速逆流色譜的分離原理是（物質(zhì)在兩相中的分配系數(shù)不同）4、聚酰胺層析原理是

（氫鍵吸附）

。5、大孔樹脂是吸附性性和（分子篩）性原理相結(jié)合的分離材料。6、測定中草藥成分的結(jié)構(gòu)常用的四大波譜是指（紫外）、（紅外）、（質(zhì)譜）和（NMR）。五、簡述題1、根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離的方法有哪些？答：（1）結(jié)晶及重結(jié)晶（2）沉淀法，如鉛鹽沉淀法，酸溶堿沉法，堿溶酸沉法，溶劑沉淀法等。（3）通過改變?nèi)軇?qiáng)度改變成分的溶解度，使用最多的是鹽析法。2、分離天然化合物的主要依據(jù)有哪些？答：（1）根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離（2）根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進(jìn)行分離。（3）根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離（4）根據(jù)物質(zhì)分子大小進(jìn)行分離（5）根據(jù)物質(zhì)解離程度不同進(jìn)行分離（6））根據(jù)物質(zhì)的沸點(diǎn)進(jìn)行分離——分餾法3、簡述天然化合物結(jié)構(gòu)研究的程序及采用的方法。答：程序：（1）.初步推斷化合物類型（2）.測定分子式，計(jì)算不飽和度。（3.）確定分子式中含有的官能團(tuán)，或結(jié)構(gòu)片段，或基本骨架。（4.）推斷并確定分子的平面結(jié)構(gòu)（5.）推斷并確定分子的主體結(jié)構(gòu)（構(gòu)型、構(gòu)象）采用的方法：確定分子式，計(jì)算不飽和度、質(zhì)譜法、紅外光譜、紫外-可見吸收光譜、核磁共振波譜4、天然產(chǎn)物生物合成的途徑有哪些？答：醋酸-丙二酸途徑：這一途徑主要生成脂肪酸類、酚類、醌類、聚酮類等化合物。甲戊二羥酸途徑：如萜類及甾體化合物就是通過這個途徑生成的。桂皮酸途徑：生成具有C6-C3骨架的苯丙素類、香豆素類、木質(zhì)素類、木脂體類。氨基酸途徑：大多數(shù)生物堿類成分由此途徑生成。復(fù)合途徑：

第二章一、名詞解釋1、苷2、酚苷3、β-構(gòu)型4、碳苷5、原生苷6、次生苷7、多聚糖8、低聚糖答：1、糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的化合物。2、非糖物質(zhì)的酚羥基與糖的端基碳原子連接而成的苷。3、非糖物質(zhì)與β-糖的端基碳原子連接而成的苷。4、非糖物質(zhì)與糖的端基碳原子以碳碳鍵連接而成的苷。5、原存于植物體中的苷。6、原始苷被部分切去糖后生成的苷。7、由十個以上單糖通過苷鍵連接而成的糖稱為多聚糖。8、由2~9個單糖通過苷鍵結(jié)合而成的直鏈或支鏈聚糖。二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。1、A；2、C；3、B；4、A；5、D1、.Molish試劑的組成是：A.α-萘酚-濃硫酸B.β-萘酚-濃流酸C.氧化銅-氫氧化鈉D.硝酸銀-氨水2、提取原生苷類成分，為抑制酶的常用方法之一是加入適量A.H2SO4B.NaOHC.CaCO3D.Na2CO33、下列最容易水解的是A.2-氨基糖苷B.2-去氧糖苷C.2-羥基糖苷D.6-去氧糖苷4、某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、雙糖苷、單糖苷及它們的苷元，欲用聚酰胺進(jìn)行分離，以含水甲醇(含醇量遞增)洗脫，最后出來的化合物是：A.苷元B.三糖苷C.雙糖苷D.單糖苷5、提取次生苷應(yīng)采用那種方法A.先用70％乙醇浸泡，再加熱提取B.用甲醇回流C.用水煎煮D.用水濕潤，室溫放置一段時(shí)間，再用70％乙醇回流提取6、C；7、D；8、B6、Smith裂解法所使用的試劑是（）Ａ、NaIO4Ｂ、NaBH4Ｃ、均是Ｄ、均不是7、在PC上，以3%～5%HAc展開時(shí)，（）Rf值大：A．三糖苷B．雙糖苷C．單糖苷D．苷元8、天然產(chǎn)物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最難水解的苷是（）Ａ、糖醛酸苷Ｂ、氨基糖苷Ｃ、羥基糖苷Ｄ、2，6—二去氧糖苷9、屬于碳苷的是（）三、判斷對錯1、?2、×

3、?4、?5、?1、氰苷是氧苷的一種。()2、用分級沉淀法得到的多糖，常夾雜有較多的蛋白質(zhì)，為除之，通常選擇色素脫除法去除。（）3、糖類具有水溶性，但醇溶性會隨著糖聚合度的增加而降低（）4、欲提取原生苷，可在中藥中加入一定量的碳酸鈣。（）5、組成苷的糖的數(shù)目增多、苷元比例相應(yīng)減小，則苷的親水性增大。（）四、填空題6、轉(zhuǎn)化糖酶能水解（β-果糖苷）苷鍵。麥芽糖酶水解（α-葡萄糖苷）苷鍵。7、苷類的溶解性與苷元和糖的結(jié)構(gòu)均有關(guān)系。一般而言，苷類分子的極性、親水性隨糖基數(shù)目的增加而（增加）。8、從植物中提取苷類成分時(shí),首先應(yīng)注意的問題是（酶對苷類提取的影響）五、簡述題1、影響苷鍵酸催化裂解的因素有哪些？答：①苷鍵原子對酸水解的影響：酸水解易難順序?yàn)?N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷

②糖對酸水解的影響：

a具有五元呋喃環(huán)的呋喃糖苷比六元吡喃糖苷容易水解。b

酮糖苷較醛糖苷易水解。c

五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷。d

2、3-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞3-去氧糖苷＞2-羥基糖苷＞2-氨基糖苷。③苷元對酸水解的影響：a芳香族苷較脂肪族苷易水解。b苷元為小基團(tuán)——苷鍵橫鍵比豎鍵易水解，即e>a苷元為大基團(tuán)——苷鍵豎鍵比橫鍵易水解，即a>e2、完成下列反應(yīng)3、說明苷鍵四種催化水解的不同特點(diǎn)。答：酸催化水解反應(yīng)：酸催化水解是苷鍵先質(zhì)子化，然后斷鍵生成糖陽離子中間體，然后在水中溶劑化而成糖。因此，苷類的酸催化水解發(fā)生的難易必然受到苷鍵原子本身的電子狀態(tài)、空間環(huán)境及整個苷分子中多種因素的影響堿催化水解：一般苷鍵對稀堿是穩(wěn)定的，但某些特殊的苷易為堿水解，如：酯苷、酚苷、烯醇苷、β-吸電子基取代的苷酶催化水解：酶是活性高，專屬性強(qiáng)的生物催化劑，其割裂苷鍵的條件比較溫和，苷元不發(fā)生結(jié)構(gòu)變化，且又能獲得有關(guān)苷鍵構(gòu)型情況氧化開裂法：用過碘酸氧化鄰二醇，使苷類或多糖的糖環(huán)開裂，可以容易的進(jìn)行酸水解，得到完整的苷元，避免了因用劇烈方法而使苷元結(jié)構(gòu)被破壞。Smith降解法適用于難水解的C-苷及某些用酸水解苷元結(jié)構(gòu)易發(fā)生改變的苷類（如人參皂苷）。

第三章一、名詞解釋1、堿溶酸沉法答：利用某些具有一定酸性的親脂性成分，在堿液中能夠溶解，加酸后又沉淀析出的性質(zhì)，進(jìn)行此類成分的提取和分離。二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。1、C；2、C；3、D；4、D；5、B；6、C1、檢查中草藥中是否有羥基蒽醌類成分，常用（）試劑。Ａ、無色亞甲藍(lán)Ｂ、５％鹽酸水溶液Ｃ、５％ＮａＯＨ水溶液Ｄ、甲醛2、下列化合物中，何者遇堿液立即產(chǎn)生紅色：3、下列化合物，其IRνC=O為1674，1620cm-1。該化合物為：4、結(jié)構(gòu)母核屬于二蒽醌類的化合物為

A．大黃素甲醚B．羥基茜草素C．蘆薈苷D．番瀉苷5、以下化合物，何者酸性最弱：6、中藥丹參中治療冠心病的醌類成分屬于A.苯醌類B.萘醌類C.菲醌類D.蒽醌類三、判斷對錯四、填空題9、蒽醌類是指具有

基本結(jié)構(gòu)的化合物的總稱。10、羥基蒽醌在UV吸收光譜中主要有

5

個吸收峰。五、簡述題1、萱草根中含有下列幾種蒽醌類成分，根據(jù)下面分離流程，各成分應(yīng)在哪個部位獲得，請?zhí)钊肟崭瘛?、某中草藥含有下列蒽醌類成分和它們的葡萄糖苷，如果成分乙是有效成分，試設(shè)計(jì)一個適合于生產(chǎn)的提取分離工藝。2、該中藥的乙醇浸膏用乙醚溶解，過濾，濾液用5%碳酸氫鈉萃取，取乙醚層，將該乙醚層用5%碳酸鈉萃取，取水層，酸化，得黃色結(jié)晶就是乙。3、止血藥血當(dāng)歸的根莖中含有大黃酸、大黃素、大黃素甲醚等蒽醌類成分及其苷，另含有糖類、蛋白質(zhì)等成分，試設(shè)計(jì)一個提取分離大黃酸、大黃素、大黃素甲醚的流程。并寫出大黃酸、大黃素、大黃素甲醚的化學(xué)結(jié)構(gòu)。4、虎杖根中主要含有下列成分，設(shè)計(jì)提取分離流程。1.R1＝HR2＝COOH2.R1＝CH3R2＝H

3.R1＝CH3R2＝OH4.R1＝OCH3R2＝CH35、醌類化合物有哪些重要顯色反應(yīng)？答：（1）Feigl的反應(yīng)；醌類衍生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應(yīng)，生成紫色化合物。（2）無色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn)；無色亞甲藍(lán)乙醇溶液專用于鑒別苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn)，可與蒽醌類區(qū)別。（3）Borntrager反應(yīng)；在堿性溶液中，羥基蒽醌類化合物顯紅色至紫紅色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物需氧化形成蒽醌后才能呈色。（4）Kesting-Craven反應(yīng)；當(dāng)苯醌及萘醌類化合物的醌環(huán)上有末被取代的位置時(shí)，在堿性條件下與含活性次甲基試劑，呈藍(lán)綠色或藍(lán)紫色，可用以與苯醌及萘醌類化合物區(qū)別。（5）與金屬離子的反應(yīng)；蒽醌類化合物如具有α-酚羥基或鄰二酚羥基，則可與Pb2+、Mg2+等金屬離子形成絡(luò)合物。其中與Mg2+形成的絡(luò)合物具有一定的顏色，可用于鑒別。如果核上只有一個α-OH或一個β-OH或二個OH不在同環(huán)上，顯橙黃色至橙色；如已有一個α-OH，并另有一個OH在鄰位顯藍(lán)色至藍(lán)紫色，若在間位則顯橙紅色至紅色，在對位則顯紫紅色至紫色。6、醌類化合物的酸性大小與結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？答：醌類化合物多具有酚羥基，呈酸性，易溶于堿性溶劑。分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同，酸性強(qiáng)弱也不一樣。一般規(guī)律如下：（1）帶有羧基的蒽醌類衍生物酸性強(qiáng)于不帶羧基者，一般蒽核上羧基的酸性與芳香酸相同，能溶于NaHCO3水溶液。（2）如羥基位于苯醌或萘醌的醌核上，屬插烯酸結(jié)構(gòu)，酸性與羧基類似。（3）由于α-羥基蒽醌中的OH與C＝O形成分子內(nèi)氫鍵，β-羥基蒽醌的酸性強(qiáng)于α-羥基蒽醌衍生物。α-羥基蒽醌的酸性較弱，不溶于碳酸氫鈉及碳酸鈉溶液。（4）羥基數(shù)目越多，酸性越強(qiáng)。隨著羥基數(shù)目的增加，無論α位或β位，其酸性都有一定程度的增強(qiáng)。蒽醌類衍生物酸性強(qiáng)弱的排列順序?yàn)椋汉珻OOH＞含二個以上β-OH＞含一個β-OH＞含二個以上α-OH＞含一個α-OH。據(jù)此可采用pH梯度萃取法分離蒽醌類化合物：用堿性不同的水溶液（5%碳酸氫鈉溶液、5%碳酸鈉溶液、1%氫氧化鈉溶液、5%氫氧化鈉溶液）依次提取，其結(jié)果為酸性較強(qiáng)的化合物（帶COOH或二個β-OH）被碳酸氫鈉提出；酸性較弱的化合物（帶一個β-OH）被碳酸鈉提出；酸性更弱的化合物（帶二個或多個α-OH）只能被1%氫氧化鈉提出；酸性最弱的化合物（帶一個α-OH）則只能溶于5%氫氧化鈉。7、丹參醌Ⅱ、大黃酸、茜草素的結(jié)構(gòu)分別是什么？大黃酸具有哪些顯色反應(yīng)？丹參酮ⅡA大黃酸茜草素大黃酸的顯色反應(yīng)（1）Mg(AC)2反應(yīng)：橙紅色（2）Borntrager反應(yīng)：紅色

8、蒽醌類化合物的紫外光譜？蒽醌母核可劃分成具有苯甲?；Y(jié)構(gòu)的部分和具有醌樣結(jié)構(gòu)的部分。苯甲?；Y(jié)構(gòu)部分給出第II和IV峰，醌樣結(jié)構(gòu)部分給出第III和V峰。5個吸收譜帶范圍大致如下：230nm左右（第Ⅰ峰）、240～260nm（第Ⅱ峰）、262～295nm（第Ⅲ峰）、305～389nm（第Ⅳ峰）、400nm以上（第Ⅴ峰）。

第四章一、名詞解釋1、黃酮類化合物黃酮類化合物主要是指基本母核為2-苯基色原酮類化合物，現(xiàn)在則是泛指兩個苯環(huán)（A-與B-環(huán)）通過中央三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物。二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。1、D；2、A；3、C；4、A；5、C1、NaBH4反應(yīng)陽性的是（）A.黃酮醇類B.黃酮類C.異黃酮類D.二氫黃酮類2、在黃酮、黃酮醇的UV光譜中，若“樣品+AlCl3/HCl”的光譜等于“樣品+MeOH”的光譜，則表明結(jié)構(gòu)中（）A.有3-OH或5-OHB.有3-OH，無5-OHC.無3-OH或5-OH（或均被取代）D.有5-OH，無3-OH3、可區(qū)別黃酮與二氫黃酮的反應(yīng)是

A．鹽酸——鎂粉反應(yīng)B．鋯鹽——檸檬酸反應(yīng)

C．四氫硼鈉反應(yīng)D．氯化鍶反應(yīng)4、黃酮類化合物的紫外光譜中，峰帶I很強(qiáng)，而帶Ⅱ很弱的化合物是

A．查耳酮B．異黃酮C．黃酮醇D．黃酮5、在黃酮、黃酮醇的UV光譜中，若“樣品+AlCl3/HCl”的光譜等于“樣品+MeOH”的光譜，則表明結(jié)構(gòu)中：A.無3-OH或5-OH（或均被取代）B.有3-OH，無5-OHC.有3-OH或5-OHD.有5-OH，無3-OH6、A；7、C；8、C；9、D；10、A；6、下列化合物用pH梯度法進(jìn)行分離時(shí)，從EtOAc中，用5%NaHCO3、0.2%NaOH、4%NaOH的水溶液依次萃取，先后萃取出的順序應(yīng)為：A.①②③B.③②①C.①③②D.③①②7、采用堿提酸沉法提取蘆丁所用的堿的是

A．碳酸氫鈉B．碳酸鈉C．石灰乳D．氫氧化鈉8、某中藥水提取液中，在進(jìn)行HCl-Mg粉反應(yīng)時(shí)，加入Mg粉無顏色變化，加入濃HCl則有顏色變化，只加濃HCl不加Mg粉也有紅色出現(xiàn)，加水稀釋后紅色也不褪去，則該提取液中可確定含有：A.異黃酮B.黃酮醇C.花色素D.黃酮類9、母核上取代基相同的以下各類化合物的親水性由大到小的順序?yàn)椋孩俣潼S酮類②黃酮類③花色苷元A.①②③B.③②①C.①③②D.③①②10、鹽酸-鎂粉反應(yīng)呈陰性反應(yīng)的是：A.查耳酮B.黃酮C.二氫黃酮D.黃酮醇11、A；12、B；13、A；14C；15、D；11、分離黃酮類化合物不宜使用的吸附劑是：A.氧化鋁B.硅膠C.聚酰胺D.大孔樹脂12、黃酮類化合物的紫外光譜中，峰帶Ⅱ很強(qiáng)，而帶I很弱的化合物是

A．查耳酮B．異黃酮C．黃酮醇D．黃酮13、在某一化合物的UV光譜中，加入NaOMe時(shí)帶I出現(xiàn)40～60nm紅移，則該化合物有：A．4’-OHB．3-OHC．7-OHD．5-OH14、在某一化合物的UV光譜中，加入NaOMe時(shí)帶I出現(xiàn)40～60nm紅移，則該化合物有：A．3’-OHB．3-OHC．4’-OHD．5-OH15、黃酮類化合物的紫外光譜中，峰帶Ⅱ很強(qiáng)，而帶I很弱的化合物是

A．查耳酮B．黃酮醇C．黃酮D．二氫黃酮16、A；17、A；18、D；19、D；20、C；16、與醋酸鎂顯天藍(lán)色熒光的化合物為：A.二氫黃酮B.苯醌C.萘醌D.香豆素17、.某中藥中含有黃酮類成分，加入2%二氯氧鋯甲醇溶液可生成黃色鋯絡(luò)合物，再加入2%枸櫞酸甲醇溶液后，如果黃色不減褪，顯示有（）。A.3-OHB.4’-OHC.5-OHD.7-OH18、下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶劑洗脫時(shí)，最后被洗脫出來的是：19、母核上取代基相同的以下各類化合物的親水性由大到小的順序?yàn)椋孩俣潼S酮類②黃酮類③花色苷元A.①②③B.③②①C.①③②D.③①②20、四氫硼鈉是一種專屬性較高的還原劑，只作用于：A.黃酮B.黃酮醇C.二氫黃酮醇D.查耳酮21、A；22、C；23、B；24、D；25、A；21、鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽性的是（）A.黃酮醇類B.查耳酮C.兒茶素D.異黃酮類22、下列黃酮類化合物在水中溶解度最大的是：A.黃烷醇類B.查耳酮類C.花青素類D.黃酮類23、黃酮類化合物按其基本母核分成許多類型，在這些類型中，有一類的三碳鏈部分結(jié)構(gòu)不成環(huán)，這類化合物為：A.黃烷醇類B.查耳酮類C.花青素類D.高異黃酮類24、下列化合物中，為二氫異黃酮的是：25、與1%三氯化鋁反應(yīng)陽性的是（）26D；27、C；28、A；29、D；30、A；31、C26、不能與鹽酸-鎂粉產(chǎn)生橙紅色反應(yīng)的化合物是（）A.黃酮醇類B.黃酮類C.異黃酮類D.兒茶素類27、下列黃酮類化合物在水中溶解度最小的是（）A.二氫黃酮醇類B.二氫黃酮類C.查耳酮類D.兒茶素類28、可區(qū)別黃酮與二氫黃酮的反應(yīng)是（）A．四氫硼鈉反應(yīng)B．鋯一檸檬酸反應(yīng)

C鹽酸一鎂粉反應(yīng)D．氯化鍶反應(yīng)

29、下列黃酮類化合物酸性最強(qiáng)的是（）30、蘆丁的結(jié)構(gòu)是（）31、下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶劑洗脫時(shí)，最先洗脫下來的應(yīng)為：三、判斷對錯1、×2、×

3、?

4、?

5、?1、能與鹽酸-鎂粉產(chǎn)生橙紅色反應(yīng)的化合物一定是黃酮類化合物。2、能與鎂鹽顯色的化合物一定是黃酮類化合物。（）3、黃酮類化合物的顏色與分子中是否存在交叉共軛體系、助色團(tuán)（OH、OCH3等）取代的種類、數(shù)目以及取代位置有關(guān)。（）4、黃酮及黃酮醇類UV光譜譜形相似，但帶Ⅰ位置不同。（）6、×

7、×

8、×

9、?

10、×5、一般情況下，二氫黃酮、二氫黃酮醇、異黃酮類因不具有交叉共軛體系或共軛體系短，故不顯色或顯微黃色。（）6、3`-OH黃酮能與硼酸反應(yīng)生成亮黃色。（）7、紙層析分離黃酮類化合物，以8%HAC水溶液展開時(shí)，苷元Rf值大于苷的Rf值。（）8、與FeCl3顯色的反應(yīng)為黃酮類化合物的專屬反應(yīng)。（）9、紙層析分離黃酮類化合物，以8%HAC水溶液展開時(shí)，苷Rf值小于苷的Rf值。（）10、黃酮苷類化合物一般難溶或不溶于水，易溶于氯仿等有機(jī)溶劑中。（）11、?

12、?13、×14、×15、×11、具有鄰二酚羥基的黃酮類成分可被醋酸鉛沉淀。（）12、NaBH4是對二氫黃酮類化合物專屬性較強(qiáng)的一種還原劑。（）13、黃酮的結(jié)構(gòu)特征是B環(huán)連接在C環(huán)的2位上，若C環(huán)上無羰基的是橙酮類。（）14、類化合物的甲醇溶液在200～400nm的區(qū)域內(nèi)存在三個主要的吸收帶。（）15、在某一化合物的UV光譜中，加入NaOMe時(shí)帶I出現(xiàn)40～60nm紅移，則該化合物有3-OH（）四、填空題11、有一黃色針晶，F(xiàn)eCl3反應(yīng)為綠褐色，HCl-Mg粉反應(yīng)紅色，Molish反應(yīng)陽性，氯氧化鋯試驗(yàn)呈黃色，加檸檬酸后，黃色（1），此針晶為（2）類化合物。（1）不褪/褪色（2）3-OH/5-OH黃酮苷12、黃酮類化合物在240-400nm區(qū)域有兩個主要吸收帶，帶Ⅰ在（3）區(qū)間，由（4）所引起；帶Ⅱ在（5）之間，起因于（6）引起的吸收。（3）300～380nm（4）桂皮酰系統(tǒng)13、（5）220～280nm（6）苯甲酰系統(tǒng)14、黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中大多具有（7），故顯一定的酸性。（7）酚羥基15、鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng)常用于區(qū)別（8）和（9）黃酮。（8）3-OH/5-OH、（9）5-OH/3-OH16、黃酮類化合物γ-吡喃酮環(huán)上的（10）因有未共享電子對，故表現(xiàn)出微弱的堿性，可與強(qiáng)無機(jī)酸生成洋鹽。（10）1-位氧原子6、槐米的主要成分是（11）。（11）蘆丁7、銀杏葉的主要有效成分是（12）和（13）。（12）黃酮苷（13）銀杏內(nèi)酯8、某中藥中含有黃酮類成分，加入2%二氯氧鋯甲醇溶液可生成黃色鋯絡(luò)合物，再加入2%枸櫞酸甲醇溶液后，如果黃色減褪，示有（14）。（14）5-OH9、黃酮的結(jié)構(gòu)特征是B環(huán)連接在C環(huán)的2位上；C環(huán)為五元環(huán)的是（15）；C環(huán)開環(huán)的是（16）。（15）橙酮（16）查耳酮五、簡述題1、黃酮類化合物主要分哪些類？寫出較常見的六種類型黃酮的基本骨架。答：黃酮類、二氫黃酮類、黃酮醇類、異黃酮類、查耳酮類、二氫異黃酮類、二氫黃酮醇類、二氫查耳酮類、黃烷類、花色素類、雙黃酮類等。前六種類型為常見。2、聚酰胺層析法分離黃酮類化合物的原理是什么？常用洗脫劑、洗脫規(guī)律是什么？答：分離原理：聚酰胺分子中具有酰胺羰基，可與黃酮類化合物酚羥基形成氫鍵，主要依據(jù)與被分離物質(zhì)成氫鍵能力不同進(jìn)行分離。常用洗脫劑：水-乙醇洗脫規(guī)律

①叁糖苷>雙糖苷>單糖苷>苷元。

②母核酚羥基數(shù)目越多,洗脫越慢;酚羥基數(shù)目相同,易成分子內(nèi)氫鍵者吸附弱。

③異黃酮>二氫黃酮醇>黃酮>黃酮醇。

④芳香核多,共軛程度高，難洗脫。3、寫出黃酮類、二氫黃酮醇類、異黃酮類、查爾酮類、橙酮類的結(jié)構(gòu)。4、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)類型。答：黃酮醇、二氫黃酮、黃烷-3，4-二醇類、二氫查耳酮類和橙酮5、中藥中含有3、5、7、4′四OH黃酮（A），3、5、7、3′、4′五OH黃酮（B），3、5、7三OH，4′－OCH3黃酮（C），3、5、7三OH4′－（glu）2黃酮苷（D），請?jiān)O(shè)計(jì)提取分離以上成分的方法，可用流程表示。答：6、黃酮類化合物的酸性強(qiáng)弱與結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？答：黃酮類的酸性強(qiáng)弱與酚OH取代位置及數(shù)目有關(guān)，酸性強(qiáng)弱順序是7，4′二OH黃酮＞7-OH黃酮或4′-OH黃酮＞一般酚OH黃酮＞-OH黃酮。7、黃酮類化合物有哪些主要的生物學(xué)活性？答：對心血管的作用，如蘆丁能降低血管脆性及異常的通透性；肝保護(hù)作用，抗炎作用，雌性激素樣作用，抗菌抗病毒作用，解痙作用，抗自由基作用，鎮(zhèn)痛作用，抗腫瘤等作用。

第五章一、名詞解釋木脂素：是一類由苯丙素類氧化聚合而成的天然產(chǎn)物，通常指其二聚物。多數(shù)呈游離狀態(tài)，少數(shù)與糖結(jié)合成苷而存在于植物的木部和樹脂中，故而得名。二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。1、香豆素的母核是：（C）2、紫外燈下常呈藍(lán)色熒光，能升華的化合物是（D）Ａ、黃酮苷Ｂ、酸性生物堿Ｃ、萜類Ｄ、香豆素3、香豆素在堿性溶液中放置或UV光照時(shí)，水解生成（A）4、香豆素堿水解時(shí)若在堿水長時(shí)間加熱后，加酸后的最終產(chǎn)物是（D）A、順鄰羥基桂皮酸鹽B、反鄰羥基桂皮酸鹽C、順鄰羥基桂皮酸D、反鄰羥基桂皮酸5、用堿溶酸沉法提取香豆素類化合物的依據(jù)是香豆素BA．具有揮發(fā)性B．具有內(nèi)酯環(huán)C．具有強(qiáng)親水性D．具有強(qiáng)親脂性三、判斷對錯1、香豆素類化合物，多具有藍(lán)色或藍(lán)綠色。（?）2、木脂素類多具光學(xué)活性，遇酸或堿易發(fā)生異構(gòu)化。（?）四、填空題17、組成木脂素的單體有（1）、（2）等四種。（1）-（2）：桂皮酸、桂皮醇、丙烯苯、烯丙苯四種中任選2種18、秦皮的主要化學(xué)成分是（秦皮甲素）和（秦皮乙素）。19、木脂素在用溶劑提取分離過程中容易（樹脂）化。20、木脂素是一類由（苯丙素類）氧化聚合而成的天然產(chǎn)物，通常指其（二）聚物。多數(shù)呈游離狀態(tài)，少數(shù)與糖結(jié)合成苷而存在于植物的木部和樹脂中，故而得名。5、香豆素的生物合成途徑是（桂皮酸途徑）。五、簡述題1、（5分）完成下列反應(yīng)：2、中藥秦皮中含有秦皮甲素、秦皮乙素及樹脂、脂溶性色素等雜質(zhì)，其中甲素、乙素的紙層析結(jié)果如下：Rf值成分展開劑甲素乙素水0.770.50乙醇0.790.80氯仿0.000.00乙酸乙酯0.120.89根據(jù)紙層析結(jié)果設(shè)計(jì)自秦皮中提取分離甲素和乙素及去除雜質(zhì)的方法(以流程圖表示)。3、香豆素具有哪些化學(xué)性質(zhì)？怎樣從植物體中提取分離香豆素？答：具內(nèi)酯通性，遇堿開環(huán)、遇酸閉合，具有異羥肟酸鐵反應(yīng)。；可發(fā)生環(huán)合、加成、氧化等反應(yīng)。提取分離：（1）系統(tǒng)溶劑法；（2）堿溶酸沉法；（3）水蒸氣蒸餾法；（4）色譜分離法。4、窩兒七為陜西民間用于清熱、消炎、鎮(zhèn)痛的一種草藥，其中含有下列幾種成分，試設(shè)計(jì)一個提取分離流程(脫氫鬼臼素在冷醇中溶解度小)。5、什么叫香豆素？分哪幾種類型？主要結(jié)構(gòu)區(qū)別是什么？香豆素是指具有苯駢α-吡喃酮母核的一類天然化合物的總稱。結(jié)構(gòu)上可以看成是順鄰羥基桂皮酸失水而成的內(nèi)酯。分簡單香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、其他香豆素。6、木脂素和香豆素有那些生理活性？香豆素的生物活性：植物生長調(diào)節(jié)作用、光敏作用抗菌、抗病毒作用、平滑肌松弛作用、抗凝血作用、肝毒性。木脂素類具有多種生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制生物體內(nèi)的酶活力、保肝、降低應(yīng)激反應(yīng)和對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的作用等等。

第六章一、名詞解釋1、揮發(fā)油是一類具有芳香氣味的油狀液體的總稱，在常溫下能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾。2、萜類萜類是概括所有異戊二烯的聚合物以及他們的衍生物的總稱。3、環(huán)烯醚萜環(huán)烯醚萜為臭蟻二醛的縮醛衍生物，分子中帶有環(huán)烯醚鍵，是一類特殊的單萜。4、薁薁是非苯核芳烴化合物，但自然界存在的薁類衍生物，往往多是氫化產(chǎn)物的衍生物。5、腦揮發(fā)油在常溫下為透明液體，低溫時(shí)某些揮發(fā)油中含量高的主要成分可析出結(jié)晶，這種析出物習(xí)稱為腦。6、生源的異戊二烯法則萜類化合物的形成起源于葡萄糖；葡萄糖在酶的作用下產(chǎn)生乙酸，三分子乙酸經(jīng)合成產(chǎn)生MVA，它經(jīng)ATP作用、再經(jīng)脫羧、脫水形成焦磷酸異戊烯酯，可互變異構(gòu)化為焦磷酸γ，γ-二甲基丙烯酯。7、單萜一般根據(jù)其構(gòu)成分子碳架的異戊二烯數(shù)目和碳環(huán)數(shù)目對萜類進(jìn)行分類，含有2個異戊二烯單位的稱為單萜。二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。1、D；2、C；3、D；4、C；5、C；1、下列化合物應(yīng)屬于A.雙環(huán)單萜B.單環(huán)單萜C.薁類D.環(huán)烯醚萜2、具有抗瘧作用的成分是A.皂苷B.黃酮C.青蒿素D.強(qiáng)心苷3、薄荷腦是指下列哪種結(jié)構(gòu)的化合物A.B.C.D.E.4、組成揮發(fā)油最主要的成分是A.脂肪族化合物B.芳香族化合物C.單萜、倍半萜及其含氧衍生物D.含硫化合物5、以溶劑提取法提取揮發(fā)油時(shí)，首選的溶劑是A.95％乙醇B.氯仿C.石油醚(30～60℃)D.四氯化碳6、C；7、D；8、D；9、B；10、B；6、環(huán)烯醚萜類多以哪種形式存在：A.酯B.游離C.苷D.萜源功能基7、下列中草藥均含環(huán)烯醚萜成分，除哪種外A.玄參B.桅子C.地黃D.甘草8、中草藥中地黃、玄參、梔子中的主要成分是A．黃酮類B.生物堿C.皂苷D．環(huán)烯醚萜9、由甲戊二羥酸演變而成的化合物類型是A.糖類B.萜類C.黃酮類D.木脂素類10、具有抗惡性瘧疾活性的萜類化合物是

A．雷公藤甲素B．青蒿素C、穿心蓮內(nèi)酯D．銀杏內(nèi)酯11、B；12、C；13、B；14、C；15、B；16、A11、、屬于A.單萜B.倍半萜C.二萜D.二倍半萜12、屬于A.單萜B.倍半萜C.二萜D.二倍半萜13、對于含揮發(fā)性成分的藥材進(jìn)行水提取時(shí)，應(yīng)采取的方法是：A.回流提取法B.先進(jìn)行水蒸氣蒸餾再煎煮C.煎煮法D、溶劑提取法14、下列哪項(xiàng)性質(zhì)可用于揮發(fā)油與脂肪油的區(qū)別

A．折光性B．芳香氣味C、揮發(fā)性D．與水不相混溶15、下列化合物是卓酚酮型化合物的是（）ABCD16、分離揮發(fā)油中的羰基成分，常采用的試劑為：A、亞硫酸氫鈉試劑B、三氯化鐵試劑C、2％高錳酸鉀溶液D、異羥肟酸鐵試劑三、判斷對錯1、穿心蓮內(nèi)酯是二萜類化合物。（?）2、難溶于水而易溶于親脂性有機(jī)溶劑，在高濃度乙醇中全溶，在低濃度乙醇中只能溶解部分。將揮發(fā)油的溫度降到一定程度可“析腦”。（?）3、環(huán)烯醚萜類成分由于對酸很敏感，苷鍵容易被酸水解斷裂，故水解后很容易得到苷元。（×）4、環(huán)烯醚萜苷的提取，一般采用溶劑法，提取時(shí)常在植物材料中拌入碳酸鈣或氫氧化鋇以抑制酶的活性（?）5、單萜類化合物是指分子中含有一個分子異戊二烯單位的萜烯及其衍生物（×）6、紫杉醇是黃酮類化合物。（×）四、填空題21、龍腦俗稱

（冰片）

，具有升華性。22、丁香油具有止痛、抗菌消炎的作用。丁香中的主要有效成分為

（丁香酚）

。23、薁是（非苯核芳烴）化合物，但自然界存在的薁類衍生物，往往多是氫化產(chǎn)物的衍生物。24、將揮發(fā)油分餾時(shí)，在高沸點(diǎn)餾分中有時(shí)可見到美麗的藍(lán)紫色，這顯示可能有（薁類）成分存在。5、穿心蓮的抗炎作用的主要活性成分是（穿心蓮內(nèi)酯）。6、分離揮發(fā)油中的羰基化合物常采用（亞硫酸氫鈉法）和（吉拉德試劑法）法。五、簡述題1、萜類化合物的分類依據(jù)是什么？什么是揮發(fā)油？揮發(fā)油的成分類型一般可分為哪四種？答：萜類化合物根據(jù)分子中異戊二烯單位數(shù)進(jìn)行分類。揮發(fā)油是一類具有芳香氣味的油狀液體的總稱，在常溫下能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾。揮發(fā)油的成分類型一般可分為四種，即脂肪族化合物、萜類化合物、芳香族化合物、含硫含氮化合物。2、薄荷醇、芍藥苷、樟腦、梓醇、青蒿素、人參皂苷的母核類型？答：薄荷醇：單環(huán)單萜芍藥苷：雙環(huán)單萜

樟腦：雙環(huán)單萜梓醇：環(huán)烯醚青蒿素：倍半萜內(nèi)酯人參皂苷：四環(huán)三萜達(dá)瑪烷型3、某揮發(fā)油中含有以下五種成分，試設(shè)計(jì)其分離流程。（8分）A.B.C.D.E.此五種揮發(fā)油成分分離流程如下：4、提取揮發(fā)油的方法有哪些？舉出你熟悉的含有揮發(fā)油的五種藥材名稱。答：蒸餾法、溶劑提取法、冷壓法。丁香、茴香、檸檬、細(xì)辛、穿心蓮、青蒿等。5、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)與結(jié)構(gòu)類型：龍腦（冰片）、梓醇、薄荷醇分別屬于雙環(huán)單萜、環(huán)烯醚萜類、單環(huán)單萜類

第七、八章一、名詞解釋1、甲型強(qiáng)心苷元其C17位連接Δαβγ-內(nèi)酯的強(qiáng)心苷。2、中性皂苷分子中無羧基的皂苷，常指甾體皂苷。3、雙糖鏈皂苷皂苷元上連接兩條糖鏈的皂苷。4、溶血指數(shù)對同一動物來源的紅細(xì)胞稀懸浮液，在同一等滲、緩沖及恒溫條件下造成完全溶血的最低指數(shù)。5、甾體皂苷是一類有螺甾烷類化合物衍生德寡糖苷。6、酯皂苷結(jié)構(gòu)中有酯鍵的皂苷。7、酸性皂苷結(jié)構(gòu)中含有羧基的皂苷。8、Ⅰ型強(qiáng)心苷強(qiáng)心苷元直接與2，6-二去氧糖連接的強(qiáng)心苷。9、C21甾是一類含有21個碳原子的甾體衍生物，植物中分離出的C21甾類都是以孕甾烷或其異構(gòu)體為基本骨架。是目前廣泛應(yīng)用于臨床的一類重要藥物，具有抗炎、抗腫瘤、抗生育等方面生物活性。二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。1、A；2、D；3、A；4、B；5、C；1、屬于達(dá)瑪烷衍生物的是A.豬苓酸AB.菝葜皂苷C.熊果酸D.人參二醇2、．甲型強(qiáng)心苷元與乙型強(qiáng)心苷元主要區(qū)別是A.甾體母核稠合方式B.C10位取代基不同C.C13位取代基不同D.C17位取代基不同3、該結(jié)構(gòu)屬于：A、孕甾烷B、甲型強(qiáng)心苷元C、三萜皂苷元D、甾體皂苷元4、Liebermann-Burchard反應(yīng)所使用的試劑是A.氯仿-濃硫酸B.醋酐-濃硫酸C.五氯化銻D.冰醋酸-乙酰氯5、此結(jié)構(gòu)屬于A.達(dá)瑪烷B.β-香樹脂烷C.螺旋甾烷D.羊毛脂甾烷6、A；7、D；8、B；9、A；10、A；6、此結(jié)構(gòu)屬于A.達(dá)瑪烷B.β-香樹脂烷C.螺旋甾烷D.羊毛脂甾烷7、甘草次酸是A.原皂苷B.單皂苷C.次皂苷D.皂苷元8、Ι型強(qiáng)心苷糖與苷元正確的連接方式是A.苷元C14-O-(α-羥基糖)XB.苷元C3-O-（2，6-二去氧糖）X-（α-羥基糖）YC.苷元C3-O-(α-羥基糖)XD.苷元C14-O-（6-去氧糖）X-（α-羥基糖）Y9、具有螺縮酮基本骨架的皂苷元，其中25S和25R相比：A.25R型比25S型穩(wěn)定B.25S型比25R型穩(wěn)定C.25S型與25R型都穩(wěn)定D.25S型與25R都不穩(wěn)定10、鑒別三萜皂苷和甾體皂苷的方法有A.三氯醋酸反應(yīng)B.SbCl5反應(yīng)C.K-K反應(yīng)D.與膽甾醇反應(yīng)11、C；12、A；13、D；14、D；15、C；11、不符合甲型強(qiáng)心苷元特征的是A.甾體母核B.C/D環(huán)順式稠合C.C17連接六元不飽和內(nèi)酯環(huán)D.C18、C19均為β-構(gòu)型12、某中草藥水提液，在試管中強(qiáng)烈振搖后，產(chǎn)生大量持久性泡沫，該提取液中可能含有：A.皂苷B.蛋白質(zhì)C.丹寧D.多糖13、A型人參皂苷的苷元母核是：A.異螺旋甾烷型B.β－香樹脂醇型C.羊毛脂甾烷型D.達(dá)瑪烷型14、制劑時(shí)皂苷不適宜的劑型是A.片劑B.糖漿劑C.合劑D.注射劑15、鑒別三萜皂苷和甾體皂苷的方法有A.鹽酸-鎂粉反B.SbCl5反應(yīng)C.Liebermann-Burchard反應(yīng)D.與膽甾醇反應(yīng)16、B；17、B；18、A；19、D；20、D；21、A16、此結(jié)構(gòu)屬于A、達(dá)瑪烷B.齊墩果烷C.螺旋甾烷D.羊毛脂甾烷17、某天然藥物的乙醇提取物以水溶解后，用正丁醇萃取，正丁醇萃取液經(jīng)處理得一固體成分，該成分能產(chǎn)生泡沫反應(yīng)，并有溶血作用，此成分對______呈陰性反應(yīng)。A.Liebermann反應(yīng)B.鹽酸-鎂粉反應(yīng)C.氯醋酸反應(yīng)D.Molish反應(yīng)18、α-去氧糖常見于A.強(qiáng)心苷B.皂苷C.黃酮苷D.蒽醌苷19、下列成分在多數(shù)情況下均為有效成分，除了A.皂苷B.氨基酸C.蒽醌D.鞣質(zhì)20、．Digitoxin是A.洋地黃毒苷B.洋地黃毒糖C.洋地黃糖D.地高辛21、．有關(guān)薯蕷皂苷敘述錯誤的是A.雙糖鏈苷B.中性皂苷C.可溶于甲醇、乙醇、醋酸D.是工業(yè)合成甾體激素的重要原料三、判斷對錯1、甘草次酸是屬于齊墩果烷型五環(huán)三萜。（?）2、可采用膽甾醇沉淀法將甾體皂苷和三萜皂苷分離。（×）3、黃山藥中含有的皂苷是三萜皂苷（×）4、某中藥乙醇液滴在濾紙上，噴灑25%三氯醋酸乙醇溶液，加熱到100度顯示顏色，提示可能含有甾體皂苷。（×）5、洋地黃類強(qiáng)心苷及苷元可用leberman-Bardard反應(yīng)來鑒別。（×）6、強(qiáng)心苷酸水解難易與所連接的糖有關(guān)。(?

)7、C21甾苷不含2，6-二去氧糖，因此，K-K反應(yīng)陰性。（×）8、具有二分子糖的皂苷為雙皂苷。（×）9、8C21甾苷和強(qiáng)心苷都會發(fā)生K-K反應(yīng)。（?）10、人參皂苷Rb1可用Smith降解法獲得苷元。（?）11、三萜皂苷一定是酸性皂苷。（×）12、李伯曼反應(yīng)是甾體皂苷類化合物的專屬反應(yīng)。（×）13、三萜皂苷易溶于氯仿中。（×）14、C21甾類與其它甾體化合物有所不同，5，6位大多有雙鍵（?）15、或戊醇對皂苷溶解度較好，是提取皂苷時(shí)常采用的溶劑。（?）16、三萜皂苷可被中性醋酸鉛沉淀。(×

)17、C21甾苷不能用醋酐-濃硫酸反應(yīng)來檢識。（×）18、齊墩果酸結(jié)構(gòu)中具有甾體母核（×）四、填空題1、檢測強(qiáng)心苷的試劑可以分成三大類；例如：醋酐-濃硫酸試劑屬于檢測（甾體母核）類試劑；間二硝基苯試劑屬于檢測（五元不飽和內(nèi)酯環(huán)）類試劑。2、C21甾是一類含有21個碳原子的甾體衍生物，植物中分離出的C21甾類都是以（孕甾烷）或其異構(gòu)體為基本骨架。3、目前發(fā)現(xiàn)的C21甾體化合物中，苷元與糖的連接形式較多，但與苷元相連的大多為（2，6-二去氧糖）糖。4、甾體皂苷元結(jié)構(gòu)母核中含有的碳原子數(shù)目是（27）5、（正丁醇提取法）是目前提取皂苷的通法。6、強(qiáng)心苷根據(jù)苷元的不同，可將強(qiáng)心苷分為（甲型強(qiáng)心苷）和（乙型）7、異螺甾烷醇類C25位上甲基位于（e）鍵上8、酸型皂苷是指結(jié)構(gòu)中含有（羧基）的皂苷。9、甲型和乙型強(qiáng)心苷元基本結(jié)構(gòu)的區(qū)分點(diǎn)在于不飽和內(nèi)酯環(huán)的不同，甲型為（五元不飽和內(nèi)酯環(huán)），乙型為（六元不飽和內(nèi)酯環(huán)）。10、在粗皂苷乙醇溶液中，加過量飽和中性醋酸鉛溶液，可使（酸性皂苷）沉淀，濾液中加入飽和堿式醋酸鉛，（中性皂苷）又能沉淀析出。11、甲型強(qiáng)心苷在堿性溶液中，雙鍵轉(zhuǎn)位能形成活性亞甲基，故與（Legal反應(yīng)（亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng)）或Raymond反應(yīng)（間二硝基苯反應(yīng)）或Kedde反應(yīng)（3,5-二硝基苯甲酸反應(yīng)）或Baljet反應(yīng)（堿性苦味酸反應(yīng)））等試劑反應(yīng)顯色。12、甾體類化合物種類繁多，包括（16）、（17）等。（16）、（17）在C21甾體、甾體皂苷、強(qiáng)心苷、蟾蜍配基、植物甾醇、膽汁酸等中任選2個13、甾體皂苷和苷元均具有旋光性，且多為（左旋）。14、強(qiáng)心苷水溶性規(guī)律是原生苷（大于）相應(yīng)的次生苷（大于）苷元15、按照皂苷被水解后生成皂苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)，將皂苷分為（三萜皂苷）和（甾體皂苷）兩大類。16、在皂苷的提取通法中，總皂苷與其他親水性雜質(zhì)分離是用（正丁醇法）方法。17羊毛脂甾烷型四環(huán)三萜的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是A/B環(huán)、B/C環(huán)和C/D環(huán)都是（反）式，C20為（R）構(gòu)型。18、皂苷因其水溶液經(jīng)振搖能產(chǎn)生（大量持久性的似肥皂樣泡沫）而得名。19、薯蕷皂苷屬于（甾體）皂苷。20、各類皂苷的溶血作用強(qiáng)弱可用（溶血指數(shù)）表示。21、甘草次酸屬于（五）環(huán)三萜。22、多數(shù)三萜類化合物其結(jié)構(gòu)根據(jù)異戊二烯定則可視為（6）個異戊二烯單位聚合而成。23、甾體皂苷依照螺甾烷中F環(huán)的環(huán)合狀態(tài)及25-甲基的取向，可將甾體皂苷分為（31）螺甾烷醇類（32）異螺甾烷醇類（33）呋螺甾烷醇類（34）變形螺甾烷醇類四類。24、異螺旋甾烷F環(huán)為含氧五元環(huán)，有（27）個C原子。五、簡述題1、如何區(qū)別三萜皂苷和甾體皂苷，怎樣在濾紙上區(qū)分三萜皂苷和甾體皂。答：可用Liebermann-Burchard反應(yīng)區(qū)別三萜皂苷和甾體皂苷，三萜皂苷最后顯藍(lán)色，甾體皂苷最后顯污綠色。濾紙上區(qū)分可采用三氯乙酸反應(yīng)。將樣品溶液滴在濾紙上，噴三氯乙酸溶液，然后加熱，滴有甾體皂苷濾紙加熱至60℃，顯紅色后漸變?yōu)樽仙斡腥圃碥諡V紙片則需加熱至100℃才顯此變化。2、簡述四環(huán)三萜皂苷元羊毛脂甾烷和達(dá)瑪烷型結(jié)構(gòu)的異同點(diǎn)。答：共同點(diǎn)：甾體母核，C17連8個碳的側(cè)鏈，甾核上連5個甲基；不同點(diǎn)：C18甲基連在C13位是羊毛脂甾烷，連在C8位是達(dá)瑪烷。3、《藥典》人參鑒別方法：取試樣0.5g，加乙醇5ml，振搖5min，濾過。取濾液少量，置蒸發(fā)皿中蒸干，滴加三氯化銻飽和的氯仿溶液，再蒸干，顯紫色。試解釋，與三氯化銻顯色成分是什么，為什么用乙醇提??？答：與三氯化銻產(chǎn)生顏色的是人參中皂苷。人參皂苷易溶于乙醇，所以用乙醇振搖提取。4、皂苷的提取通法是什么，請用流程表示。答：正丁醇法。5、按水解后苷元結(jié)構(gòu)分類，皂苷可分為幾類，每類又分為幾小類，它們的名稱是什么？答：甾體皂苷：螺甾烷醇型：螺甾烷異螺甾烷

呋甾烷醇型

呋喃螺甾烷醇型

三萜皂苷：五環(huán)三萜：齊墩果烷型

烏蘇烷型

羽扇豆烷型

四環(huán)三萜：達(dá)瑪烷型

羊毛脂甾烷型6、藥典地高辛含量測定項(xiàng)下：……精密量取對照液與供試液各10ml，分別精密加新制的堿性三硝基苯酚試液6ml，搖勻，在20~25℃處放置30分鐘，立即照分光光度法在485nm波長處分別測定吸收度，計(jì)算即得。試解釋原理。答：含量測定原理：地高辛是甲型強(qiáng)心苷元，在乙醇溶液中堿性條件產(chǎn)生C22活性次甲基，與三硝基苯酚（苦味酸）試劑縮合顯色，可用分光光度法測定含量。7、哪幾類試劑可以用于檢測甲型強(qiáng)心苷？答：亞硝酰鐵氰化鈉試劑；間二硝基苯試劑；3,5-二硝基苯甲酸試劑；堿性苦味酸試劑。8、人參皂苷分幾類，每類苷元的名稱叫什么？母核的名稱叫什么？答：AB型為四環(huán)三萜達(dá)瑪烷型；A型20（S）-原人參二醇

B型20（S）-原人參三醇；

C型為五環(huán)三萜齊墩果烷型，齊墩果酸。

第九章一、名詞解釋1、生物堿指天然產(chǎn)的一類含氮的有機(jī)化合物；多數(shù)具有堿性且能和酸結(jié)合生成鹽；大部分為雜環(huán)化合物且氮原子在雜環(huán)內(nèi)；多數(shù)有較強(qiáng)的生理活性。2、生物堿的pka生物堿共軛酸解離常數(shù)的負(fù)log值。3、生物堿沉淀反應(yīng)能和生物堿生成難溶于水的復(fù)鹽或分子絡(luò)合物的反應(yīng)。4、水溶性生物堿易溶于水的生物堿，如季胺堿、分子量較小的生物堿、有氮氧配位鍵的生物堿等。二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。1、D；2、A；3、B；4、C；5、C；1、下列三個化合物堿性大小順序?yàn)椋╝）（b）（c）A.a＞b＞cB.c＞b＞aC.c＞a＞bD.a＞c＞b2、堿性最強(qiáng)的生物堿是A.季胺堿B.叔胺堿C.仲胺堿D.伯胺堿3、利用高效液相色譜法分離生物堿時(shí)，通常使用的流動相為A.弱酸性B.弱堿性C.中性D.強(qiáng)酸性4、.堿性不同生物堿混合物的分離可選用A.簡單萃取法B.酸提取堿沉淀法C.pH梯度萃取法D.有機(jī)溶劑回流法5、生物堿的沉淀反應(yīng)在以下何種溶液中進(jìn)行：A.堿性B.中性C.酸性D.有機(jī)溶劑中6、D；7、C；8、B；9、B；10、D；6、生物堿不具有的特點(diǎn)是A.分子中含N原子B.N原子多在環(huán)內(nèi)C.具有堿性D.分子中多有苯環(huán)7、具有莨菪烷母核的生物堿是A.甲基麻黃堿B.小檗堿C.阿托品D.氧化苦參堿8、生物堿沉淀反應(yīng)呈桔紅色的是A.碘化汞鉀試劑B.碘化鉍鉀試劑C.飽和苦味酸試劑D.硅鎢酸試劑9、此生物堿結(jié)構(gòu)屬于A.吲哚類B.異喹啉類C.吡啶類D.甾體類10、堿性最弱的生物堿是A.季胺堿B.叔胺堿C.仲胺堿D.酰胺堿11、D；12、C；13、D；14、B；15、B；11、A.B.C.D.上述化合物堿性最強(qiáng)者（）12、生物堿的沉淀反應(yīng)，不正確的是A.一般在稀酸水溶液中進(jìn)行B.可應(yīng)用于生物堿的分離純化C.選用一種沉淀試劑反應(yīng)呈陽性，即可判斷有生物堿D.有些沉淀試劑可用作紙層析和薄層色譜的顯色劑13、具有揮發(fā)性的生物堿是A.嗎啡堿B.小檗堿C.苦參堿D.麻黃堿14、此生物堿結(jié)構(gòu)屬于A.吲哚類B.莨菪烷類C.喹啉類D.萜類15、此生物堿結(jié)構(gòu)屬于A.吲哚類B.異喹啉類C.吡啶類D.甾體類16、A；17、D；18、C；19、A；20、A；16、溶劑法分離l—麻黃堿和d—偽麻黃堿的依據(jù)是A.草酸鹽溶解度的差異B.硫酸鹽溶解度的差異C.醋酸鹽溶解度的差異D.磷酸鹽溶解度的差異17、提取生物堿鹽不選用的溶劑是A.酸水B.甲醇C.乙醇D.氯仿18、生物堿分子中氮原子雜化方式與其堿性強(qiáng)弱的關(guān)系是A.SP＞SP2＞SP3B.SP＞SP3＞SP2C.SP3＞SP2＞SPD.SP3＞SP＞SP219、罌粟堿、可待因和嗎啡進(jìn)行硅膠G薄層色譜，展開劑為氯仿-乙醚-二甲胺（5﹕4﹕1），所得值Rf分別為0.67，0.38，0.10；可判斷它們的極性大小順序?yàn)锳.嗎啡＞可待因＞罌粟堿B.罌粟堿＞可待因＞嗎啡C.可待因＞罌粟堿＞嗎啡D.罌粟堿＞嗎＞可待因20～22A.小檗堿B.胡椒堿C.麻黃堿D.東莨菪堿E.莨菪堿20、堿性最強(qiáng)的是21、B；22、C；23、B；24、B；25、A；21、堿性最弱的是22、堿性第三的是23、三棵針中的主要化學(xué)成分是A.麻黃堿B.小檗堿C.苦參堿D.東莨菪堿[24～28]A.有機(jī)胺類生物堿B.異喹啉類生物堿C.二萜類生物堿D.喹喏里西啶類生物堿E.莨菪烷類生物堿24.小檗堿屬25.麻黃堿屬26、D；27、E；28、C；29、A；30、B；26.苦參堿屬27.阿托品屬28.烏頭堿屬29、用氧化鋁薄層色譜法分離生物堿時(shí)，化合物的Rf值大小取決于A.極性大小B.堿性大小C.酸性大小D.分子大小30、吸附色譜法分離生物堿常用的吸附劑是A.聚酰胺B.氧化鋁C.硅膠D.活性炭31、B；32、B；33、A；34、B；35、D；[31～34]A.堿性增強(qiáng)B.堿性減弱C.二者均可D.二者均不可31、生物堿N原子α位有羥基時(shí)32、生物堿N原子α位有羰基時(shí)33、生物堿N原子α位有甲基時(shí)34、生物堿N原子α位有雙鍵時(shí)35、與生物堿沉淀試劑生成沉淀的有A.蛋白質(zhì)B.多肽C.鞣質(zhì)D.麻黃堿36、A；37、E；38、A；39、D；40、D；36、親脂性有機(jī)溶劑提取生物堿時(shí)，下列除了（）均可用來濕潤藥材A.NaClB.NH4OHC.NaOHD.Ca(OH)2[37～41]A.麻黃堿B.小檗堿C.苦參堿D.莨菪堿E.烏頭堿37.堿水解后可減低毒性的是38.不與生物堿沉淀試劑反應(yīng)的是39.與堿液接觸易發(fā)生消旋化的是40.與氯化汞試劑加熱反應(yīng)生成紅色復(fù)合物的是41、B；42、D；43、C；44、E；45、A；41.在堿液中可轉(zhuǎn)變?yōu)榇际交蛉┦降氖?2、對生物堿進(jìn)行分離常用的吸附劑為()。A.活性炭B.硅膠C.葡聚糖凝膠D.堿性氧化鋁43、生物堿的堿性強(qiáng)弱可與下列()情況有關(guān)。A.生物堿中N原子具有各種雜化狀態(tài)B.生物堿中N原子處于不同的化學(xué)環(huán)境C.以上兩者均有關(guān)D.以上兩者均無關(guān)46、B；47、C；48、D；49、D[44～48]A.莨菪堿B.檳榔堿C.小檗堿D.長春堿E.麻黃堿44.屬于有機(jī)胺類生物堿的是45.屬于莨菪烷類生物堿的是46.屬于吡啶類生物堿的是47.屬于異喹啉類生物堿的是48.屬于吲哚類生物堿的是49、下列三個化合物堿性大小順序?yàn)椋╝）（b）（c）A.b＞c＞aB.c＞b＞aC.c＞a＞bD.a＞c＞b三、判斷對錯1、生物堿鹽都易溶于水中。(×)2、小檗堿與黃連堿的結(jié)構(gòu)母核均屬于原小檗堿型。（?）3、混合生物堿酸水液，用PH梯度法萃取分離時(shí)，溶液PH應(yīng)該由高到低逐漸遞增。（）4、生物堿成鹽后多難溶或不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。（×）5、表示生物堿堿性的方法常用pkb（×）6、飽和苦味酸試劑與生物堿反應(yīng)呈桔紅色（×）7、某一中藥的粗浸液，用生物堿沉淀試劑檢查結(jié)果為陽性，可說明該中藥中肯定含有生物堿。（×）8、生物堿都能被生物堿沉淀試劑所沉淀。（×）9、生物堿一般是以游離堿的狀態(tài)存在于植物體內(nèi)。（×）四、填空題25、黃連中的主要化學(xué)成分是（小檗堿）26、生物堿按其溶解性可分為（脂溶性生物堿）和（水溶性生物堿）。27、植物體內(nèi)，大多數(shù)生物堿與（有機(jī)酸）結(jié)合成生物堿鹽；少數(shù)生物堿與（無機(jī)酸）成鹽；還有的生物堿呈（游離）狀態(tài)存在。28、常用的生物堿沉淀試劑有（碘-碘化鉀）試劑、（碘化鉍鉀）試劑等。5、生物堿分離方法有：利用

（溶解度）差異進(jìn)行分離；利用（堿性）差異進(jìn)行分離；利用生物堿特殊功能基的性質(zhì)進(jìn)行分離。6、、游離生物堿易溶于（有機(jī)溶劑），難溶于（水）。7、麻黃堿屬于（有機(jī)胺類）類生物堿。8、紅豆杉中的主要生物堿為（紫杉醇）。9、阿托品為莨菪堿的（消旋體）。10、元胡中鎮(zhèn)痛的主要成分是（延胡索乙素）。11、生物堿的味多為（苦）。12、氨基酸在（等電點(diǎn)）時(shí)水溶度最小，（茚三酮）反應(yīng)是其專屬性檢識反應(yīng)。五、簡述題1、寫出吡咯、吡啶、吲哚、喹諾里西啶、莨菪烷、喹啉、異喹啉、吲哚、咪唑、嘌呤類生物堿的母核。2、寫出小檗堿的結(jié)構(gòu)式，簡述從黃連中提取小檗堿的原理。3、詳細(xì)敘述影響生物堿堿性強(qiáng)弱的因素。答：生物堿的堿性強(qiáng)弱與氮原子的雜化度、誘導(dǎo)效應(yīng)、誘導(dǎo)-場效應(yīng)、共軛效應(yīng)、空間效應(yīng)以及分子內(nèi)氫鍵形成等有關(guān)。1）氮原子的雜化度：生物堿分子中氮原子孤電子對處于雜化軌道中，其堿性強(qiáng)度隨雜化度升高而增強(qiáng)，即sp3>sp2>sp。2）誘導(dǎo)效應(yīng)：生物堿分子中氮原子上電荷密度受到分子中供電基（如烷基等）和吸電基（如芳環(huán)、?；?、醚鍵、雙鍵、羥基等）誘導(dǎo)效應(yīng)的影響。供電基使電荷密度增多，堿性變強(qiáng)；吸電基則降低電荷密度，如：堿性強(qiáng)弱次序是：二甲胺（pKa10.70）>甲胺（pKa10.64）>氨（pKa9.75）3）誘導(dǎo)-場效應(yīng)：生物堿分子中同時(shí)含有兩個氮原子時(shí)，即使其處境完全相同，堿度總是有差異的。一旦第一個氮原子質(zhì)子化后，就產(chǎn)生一個強(qiáng)的吸電基團(tuán)

—+NHR2。此時(shí)，它對第二個氮原子產(chǎn)生兩種堿性降低效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)和靜電效應(yīng)。前者通過碳鏈傳遞，且隨碳鏈增長而漸降低。后者則通過空間直接作用，故又稱為直接效應(yīng)。二者可統(tǒng)稱為誘導(dǎo)-場效應(yīng)。若此時(shí)強(qiáng)的吸電基和第二個氮原子在空間上接近時(shí)，則直接效應(yīng)對其堿度的影響就更顯著。若空間上相距較遠(yuǎn)，彼此受誘導(dǎo)-場效應(yīng)的影響較小。4）共軛效應(yīng)：若生物堿分子中氮原子孤電子對成p-p共軛體系時(shí)，通常情況下，其堿性較弱。生物堿中常見的p-p共軛效應(yīng)主要有三種類型：苯胺型、烯胺型和酰胺型。①苯胺型：苯胺氮原子上孤電子對與苯環(huán)p-電子成p-p共軛體系，堿性（pKa4.58）比相應(yīng)的環(huán)己胺（pKa10.14）弱的多。②烯胺型：通常烯胺化合物存在以下平衡：③酰胺型：若氮原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中，由于氮原子孤電子對與酰胺羰基的p-p共軛效應(yīng)，其堿性很弱。注意：氮孤電子對和共軛體系中p電子產(chǎn)生p-p共軛的立體條件必須是二者的p-電子軸共平面。否則，這種共軛效應(yīng)減弱或消失，都將使堿性增強(qiáng)。5）空間效應(yīng)：盡管質(zhì)子的體積較小，但生物氮原子質(zhì)子化時(shí)，仍受到空間效應(yīng)的影響，使其堿性增強(qiáng)或減弱。6）分子內(nèi)氫鍵形成：分子內(nèi)氫鍵形成對生物堿堿性強(qiáng)度的影響頗為顯著。對具體化合物，上述幾種影響生物堿堿性強(qiáng)度的因素，必須綜合考察。一般來說，空間效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)共存時(shí)，前者居于主導(dǎo)地位。誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)共存時(shí)，往往后者的影響為大。此外，除分子結(jié)構(gòu)本身影響生物堿的堿性強(qiáng)度外，外界因素如溶劑、溫度等也可影響其堿性強(qiáng)度。4、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一級分類。（1）半萜（2）香豆素（3）二氫黃酮（4）二萜（5）乙型強(qiáng)心苷元（6）二蒽酮（7）木脂素（8）莨菪生物堿（9）異喹啉生物堿（10）吡咯生物堿5、比較各化合物中N原子的堿性大小答：A、3>2>1B、1>3>2C、2>1>36、比較下列各組化合物的堿性（1）（2）答：（1）B>C>A（2）（2）B>C>A7、寫出下列結(jié)構(gòu)的名稱。答：吡咯、吡啶、吲哚、喹諾里西啶、莨菪烷、喹啉、異喹啉、咪唑、嘌呤8、苦參中主要化學(xué)成分是什么？它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)有什么不同？如何分離？答：苦參中主要含有苦參堿和氧化苦參堿，它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)是：氧化苦參堿有N→O配位鍵?？鄥A溶于氯仿、乙醚，氧化苦參堿可溶氯仿，難溶于乙醚，可利用兩者溶解性的差異進(jìn)行分離。9、（5分）生物堿的TLC用氧化鋁為吸附劑，展開劑為氯仿－甲醇混合系統(tǒng)，如展開后有如有以下現(xiàn)象a化合物Rf值太小、bRf值太大、c拖尾，應(yīng)分別采取哪些方法調(diào)整？答：a調(diào)整增加甲醇的比例或降低氯仿的比例。b調(diào)整增加氯仿的比例或降低甲醇的比例。c堿性條件下展開。10、某中藥材中主要含有生物堿類成分，且已知在其總堿中含有如下成分：季銨堿、酚性叔胺堿、非酚性叔胺堿、水溶性雜質(zhì)、脂溶性雜質(zhì)現(xiàn)有下列分離流程，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號中。答：A、季銨堿B、水溶性雜質(zhì)C、酚性叔胺堿D、非酚性叔胺堿E、脂溶性雜質(zhì)11、化學(xué)方法鑒別下列各組化合物答：（1）生物堿沉淀試劑反應(yīng)：A呈正反應(yīng)，B呈負(fù)反應(yīng)。（2）茚三酮反應(yīng)：A呈正反應(yīng)，B、C呈負(fù)反應(yīng)；與碘化鉍鉀試液反應(yīng)，B呈正反應(yīng)，C呈負(fù)反應(yīng)。答案第一章答案（一）一、名詞解釋1、它是依靠高速行星式旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的離心力使無載體支持的固定相穩(wěn)定地保留在蛇形管中，并使流動相單向、低速地通過固定相，由于不同的物質(zhì)在兩相中具有不同的分配系數(shù)，其在柱中的移動速度也不一樣，從而實(shí)現(xiàn)樣品的一種分離方法。2、是指在臨界溫度和臨界壓力以上，以接近臨界點(diǎn)狀態(tài)下的流體作為萃取溶劑，利用其在超臨界狀態(tài)下兼有液體和氣體的雙重性質(zhì)選擇性地溶解其他物質(zhì)，先將某一組分溶解，然后通過控制溫度和壓力，使臨界流體變成普通氣體，被溶物會析出，從而從混合物中得以分離地技術(shù)。3、是指以超聲波輻射壓強(qiáng)產(chǎn)生的騷動效應(yīng)、空化效應(yīng)和熱效應(yīng)，引起機(jī)械攪拌、加速擴(kuò)散溶解的一種新型的利用外場介入的溶劑強(qiáng)化提取方法。4、植物體在特定的條件下，以一些重要的一次代謝產(chǎn)物如乙酰輔酶A、丙二酸單酰輔酶A、莽草酸及一些氨基酸等為原料和前體，經(jīng)歷不同的代謝途徑，生成生物堿、萜類等化合物的過程稱為二次代謝過程。5、二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。1、D；2、C；3、A；4、A；5、B；6、C；7、A；8、B；9、C；10、；三、判斷對錯1、×2、?3、?4、?5、×6、?7、?；8、×；9×；10?；四、填空題（1）醋酸-丙二酸（2）高分辨質(zhì)譜（3）經(jīng)驗(yàn)異戊二烯法則（4）生源異戊二烯法則（5）石油醚或環(huán)己烷（6）甲醇（7）17（8）物質(zhì)在兩相中的分配系數(shù)不同（9）酸性和中性化合物（10）堿性化合物（11）五、簡述題1、（1）上述溶劑極性由小到大的順序是：環(huán)己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇（2）比水重的有機(jī)溶劑：氯仿（3）與水分層的有機(jī)溶劑：環(huán)己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇（4）能與水分層的極性最大的有機(jī)溶劑：正丁醇（5）溶解范圍最廣的有機(jī)溶劑：乙醇2、水、甲醇、氫氧化鈉水溶液、甲酸胺、尿素3、中性醋酸鉛可與酸性或酚性物質(zhì)結(jié)合成不溶性鉛鹽，因此有機(jī)酸、蛋白質(zhì)、氨基酸、粘液質(zhì)、鞣質(zhì)、樹脂、酸性皂苷、部分黃酮等都能與其生成沉淀。堿性醋酸鉛沉淀范圍更廣，除上述能被中性醋酸鉛沉淀的物質(zhì)外，還可沉淀具有醇羥基、酮基、醛基結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。4、植物用乙醇提取，提取液回收乙醇至無醇味，加pH3水稀釋溶解，用與水不相溶的有機(jī)溶劑萃取，有機(jī)相中含脂溶性酸性成分，其中水相加堿調(diào)pH12，用氯仿等與水不相溶的有機(jī)溶劑萃取，有機(jī)溶機(jī)中含有脂溶性的堿性物質(zhì)，堿水液中為水溶性成分，有機(jī)相分別用pH9、pH13的緩沖液萃取，有機(jī)相中含有脂溶性的中性物質(zhì)。各緩沖液分別用酸調(diào)pH3、pH6后再用與水不相溶的有機(jī)溶劑萃取，分別在有機(jī)相中得到有機(jī)酸和酚類物質(zhì)。

第一章答案（二）一、名詞解釋1、流動相的極性是非極性的，而固定相的極性是極性的。2、固定相的極性小，而流動相的極性大。3、是指在常溫下以一定壓力和流量，利用不對稱微孔結(jié)構(gòu)和半透膜分離介質(zhì)，以錯流方式進(jìn)行過濾、使溶劑及小分子物質(zhì)通過，高分子物質(zhì)和微粒子如蛋白質(zhì)，水溶性高聚物、細(xì)菌等被膜阻流，從而達(dá)到分離的目的的一種分離技術(shù)。4、1H核因?yàn)橹車瘜W(xué)環(huán)境的不同，其外圍電子云密度，以及繞核旋轉(zhuǎn)時(shí)產(chǎn)生的磁的屏蔽效應(yīng)也就不同。在一定的外磁場作用下其回旋頻率也不同，因而需要相應(yīng)頻率的射頻磁場才能發(fā)生共振而得到吸收信號。這些信號將會出現(xiàn)在不同的區(qū)域，我們在實(shí)際應(yīng)用當(dāng)中以四甲基硅烷TMS為內(nèi)標(biāo)物，將其化學(xué)位移定為0，測定各質(zhì)子共振頻率與它的相對距離，這個相對值就是質(zhì)子的化學(xué)位移值。二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。1、A；2、C；3、B；4、B；5、D。三、判斷對錯1、×2、?3、?4、×5、?6、?。四、填空題（1）酸性（2）中性（3）堿性化合物（4）兩性化合物（5）甲戊二羥酸（6）物質(zhì)在兩相中的分配系數(shù)不同（7）氫鍵吸附（8）分子篩（9）紫外（10）紅外、（11）質(zhì)譜和（12）NMR五、簡述題1、（1）結(jié)晶及重結(jié)晶（2）沉淀法，如鉛鹽沉淀法，酸溶堿沉法，堿溶酸沉法，溶劑沉淀法等。（3）通過改變?nèi)軇?qiáng)度改變成分的溶解度，使用最多的是鹽析法。2、（8）根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離（9）根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進(jìn)行分離。（10）根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離（11）根據(jù)物質(zhì)分子大小進(jìn)行分離（12）根據(jù)物質(zhì)解離程度不同進(jìn)行分離（13））根據(jù)物質(zhì)的沸點(diǎn)進(jìn)行分離——分餾法3、程序：（1）.初步推斷化合物類型（2）.測定分子式，計(jì)算不飽和度。（3.）確定分子式中含有的官能團(tuán)，或結(jié)構(gòu)片段，或基本骨架。（4.）推斷并確定分子的平面結(jié)構(gòu)（5.）推斷并確定分子的主體結(jié)構(gòu)（構(gòu)型、構(gòu)象）采用的方法：確定分子式，計(jì)算不飽和度、質(zhì)譜法、紅外光譜、紫外-可見吸收光譜、核磁共振波譜4、醋酸-丙二酸途徑：這一途徑主要生成脂肪酸類、酚類、醌類、聚酮類等化合物。甲戊二羥酸途徑：如萜類及甾體化合物就是通過這個途徑生成的。桂皮酸途徑：生成具有C6-C3骨架的苯丙素類、香豆素類、木質(zhì)素類、木脂體類。氨基酸途徑：大多數(shù)生物堿類成分由此途徑生成。復(fù)合途徑：

第二章答案一、名詞解釋1、糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的化合物。2、非糖物質(zhì)的酚羥基與糖的端基碳原子連接而成的苷。3、非糖物質(zhì)與β-糖的端基碳原子連接而成的苷。4、非糖物質(zhì)與糖的端基碳原子以碳碳鍵連接而成的苷。5、原存于植物體中的苷。6、原始苷被部分切去糖后生成的苷。7、由十個以上單糖通過苷鍵連接而成的糖稱為多聚糖。8、由2~9個單糖通過苷鍵結(jié)合而成的直鏈或支鏈聚糖。二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。1、A；2、C；3、B；4、A；5、D；6、C；7、D；8、B三、判斷對錯1、?2、×

3、?4、?5、?四、填空題（1）β-果糖苷（2）α-葡萄糖苷（3）增加（4）酶對苷類提取的影響五、簡述題1、①

苷鍵原子對酸水解的影響：酸水解易難順序?yàn)?N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷

②糖對酸水解的影響：

a具有五元呋喃環(huán)的呋喃糖苷比六元吡喃糖苷容易水解。b

酮糖苷較醛糖苷易水解。c

五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷。d

2、3-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞3-去氧糖苷＞2-羥基糖苷＞2-氨基糖苷。③苷元對酸水解的影響：a芳香族苷較脂肪族苷易水解。b苷元為小基團(tuán)——苷鍵橫鍵比豎鍵易水解，即e>a苷元為大基團(tuán)——苷鍵豎鍵比橫鍵易水解，即a>e2、3、酸催化水解反應(yīng)：酸催化水解是苷鍵先質(zhì)子化，然后斷鍵生成糖陽離子中間體，然后在水中溶劑化而成糖。因此，苷類的酸催化水解發(fā)生的難易必然受到苷鍵原子本身的電子狀態(tài)、空間環(huán)境及整個苷分子中多種因素的影響堿催化水解：一般苷鍵對稀堿是穩(wěn)定的，但某些特殊的苷易為堿水解，如：酯苷、酚苷、烯醇苷、β-吸電子基取代的苷酶催化水解：酶是活性高，專屬性強(qiáng)的生物催化劑，其割裂苷鍵的條件比較溫和，苷元不發(fā)生結(jié)構(gòu)變化，且又能獲得有關(guān)苷鍵構(gòu)型情況氧化開裂法：用過碘酸氧化鄰二醇，使苷類或多糖的糖環(huán)開裂，可以容易的進(jìn)行酸水解，得到完整的苷元，避免了因用劇烈方法而使苷元結(jié)構(gòu)被破壞。Smith降解法適用于難水解的C-苷及某些用酸水解苷元結(jié)構(gòu)易發(fā)生改變的苷類（如人參皂苷）。

第三章答