大學(xué)化學(xué)(有機(jī)物醫(yī)學(xué))第九章醚(授課講義)課件

ethersandepoxides第九章醚和環(huán)氧化合物

醚的性質(zhì)環(huán)氧化合物結(jié)構(gòu)與命名8一二三一、結(jié)構(gòu)與命名1.結(jié)構(gòu)官能團(tuán)醚鍵醚通式環(huán)氧化合物....不等性sp3雜化

鍵角月110°乙醚甲醚(methylether)乙醚(ethylether)苯甲醚Methylphenylether

在醚的分子中,與氧原子相連的兩個烴基相同時為單醚；兩個烴基不同時為混醚；兩個烴基中有一個或兩個是芳香烴基的為芳香醚。氧原子和碳原子結(jié)合成的環(huán)狀化合物，通常稱為環(huán)醚。甲醚(methylether)

苯甲醚Methylphenylether“迷魂藥”0.75mg的三唑侖，能讓人在10分鐘快速昏迷,昏迷時間可達(dá)4—6小時2.命名苯甲醚（芳香醚）對甲氧基甲苯(CH3)3C－O－CH3甲基叔丁基醚（混醚）四氫呋喃（環(huán)醚）1,4-二氧六環(huán)冠醚冠醚，又稱“大環(huán)醚”，是對發(fā)現(xiàn)的一類含有多個氧原子的大環(huán)化合物的總稱。冠醚有一定的毒性，必須避免吸入其蒸氣或與皮膚接觸。制備方法：冠醚通常采用威廉遜合成法制取，即用醇鹽（常為二甘醇或三甘醇）與鹵代烷反應(yīng)生成。20世紀(jì)60年代，美國杜邦公司的C.J.Pedersen首次發(fā)現(xiàn)，1987年與J.M.Lehn共同獲得諾貝爾獎。18-冠-6冠醚分子當(dāng)中有一個空穴。只有與此空穴大小適合的Mn+才能進(jìn)入空穴內(nèi)，從而對金屬離子具有較高的絡(luò)合選擇性。例如18-crown-6只可與K+絡(luò)合。因此冠醚可用來分離及測定某些金屬離子。[冠醚最大的用途]環(huán)氧乙烷2-甲基-3-乙基環(huán)氧乙烷1231322-甲基-2-乙基環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷是一種有毒的致癌物質(zhì)，以前被用來制造殺菌劑。環(huán)氧乙烷易燃易爆，不易長途運(yùn)輸，因此有強(qiáng)烈的地域性。被廣泛地應(yīng)用于洗滌，制藥，印染等行業(yè)。在化工相關(guān)產(chǎn)業(yè)可作為清潔劑的起始劑。環(huán)氧乙烷可殺細(xì)菌、霉菌及真菌，對金屬不腐蝕，無殘留氣味，因此可用材料的氣體殺菌劑。直到今天環(huán)氧乙烷也被廣泛用于消毒醫(yī)療用品諸如繃帶、縫線及手術(shù)器具。通常采用環(huán)氧乙烷-二氧化碳（兩者之比為90：10）或環(huán)氧乙烷-二氯二氟甲烷的混合物，用于醫(yī)院和精密儀器的消毒。大部份的環(huán)氧乙烷被用于制造其它化學(xué)品，主要是乙二醇。由于環(huán)氧乙烷易燃及在空氣中有廣闊的爆炸濃度范圍，有時被用作燃料氣化爆彈的燃料成份。二、醚的性質(zhì)

1.醚的沸點(diǎn)低，易燃CH3CH2OCH2CH37434.8CH3CH2CH2CH2OH74117.8Mwb.p.(℃)

1.醚分子中沒有直接與氧相連的氫,故不會形成分子間氫鍵,沸點(diǎn)比相對分子質(zhì)量相同的醇為低,而與相應(yīng)的烷烴接近。2.醚分子中的氧在一定程度上可與水形成氫鍵，故水溶性與相對分子質(zhì)量相同的醇相近而比烷烴為大。2.過氧化物的生成過氧化乙醚+O2烷基醚在空氣中久置，α-碳上的氫可被氧化,生成醚的過氧化物過氧化醚受熱易分解爆炸，蒸餾醚時應(yīng)避免蒸干過氧化醚的檢驗：酸性碘化鉀-淀粉試紙過氧化醚的除去：還原劑硫酸亞鐵或亞硫酸鈉3.鹽的形成羊金醚性質(zhì)穩(wěn)定不與強(qiáng)堿、稀酸、氧化劑、還原劑反應(yīng)醚較穩(wěn)定，其穩(wěn)定性僅次于烷烴。醚不能與強(qiáng)堿、稀酸、氧化劑、還原劑或活潑金屬反應(yīng)。在一定條件下可發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)與醚氧原子上的孤電子對有關(guān)。H2O想一想怎樣除去環(huán)己烷中的少量乙醚？濃強(qiáng)酸金羊鹽......4.醚鍵的斷裂伯烷基醚機(jī)制：質(zhì)子化醚δ＋SN2伯、仲烷基醚(SN2)濃的HI是最有效的分解醚的試劑通常是較小的烴基生成鹵代烴,較大的烴基生成醇(芳基則生成酚);若為R-OCH3與HI作用,則可定量地生成CH3I位阻二苯基醚烷基苯基醚叔烷基醚質(zhì)子化醚慢快問題：用無水HBr斷裂有旋光性的甲基仲丁基醚時，產(chǎn)生溴甲烷和仲丁醇；仲丁醇的構(gòu)型和旋光性與原來有旋光性的反應(yīng)物的構(gòu)型相同，為什么？

SN1orSN2?三、環(huán)氧化合物的開環(huán)反應(yīng)1.酸催化開環(huán)反應(yīng)H2CCH2OH2OHOCH2CH2OHH+HXXCH2CH2OHC2H5OHCH3CH2OCH2CH2OHH++90%10%2-氯-1-丙醇非對稱的環(huán)氧化合物在酸催化下進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)時,親核試劑主要進(jìn)攻取代基較多的環(huán)氧碳原子機(jī)制——傾向SN1如：＋δ＋Cl-:Nu質(zhì)子化環(huán)氧化合物2.堿催化開環(huán)反應(yīng)H2CCH2O+H2OHOCH2CH2OHOH-C2H5OHCH3CH2OCH2CH2OHC2H5ONaNH3H2NCH2CH2OH非對稱的環(huán)氧化合物在堿性條件或用強(qiáng)親核試劑進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)時，親核試劑主要進(jìn)攻取代基較少的環(huán)氧碳原子機(jī)制——SN2:Nu++如：+

不對稱環(huán)氧化物開環(huán),當(dāng)用酸催化時,親核試劑有利于進(jìn)攻連有較多取代基的環(huán)碳原子；用堿催化時，親核試劑主