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第三章第二節(jié)第三課時硝酸1.學(xué)習(xí)重點記住硝酸的物理性質(zhì)。掌握并能靈活運用硝酸的化學(xué)性質(zhì)。掌握實驗室制取硝酸的方法。掌握工業(yè)上氨催化氧化制硝酸的反應(yīng)原理,常識性了解其主要生成過程。了解NO和NO2對環(huán)境的污染及其防治方法。2.難點聚焦物理性質(zhì)純凈硝酸是無色、易揮發(fā),有刺激性氣味的液體,密度比水大。因為它的晶體為分子晶體,所以它的熔沸點較低。因為硝酸分子為強極性分子,所以它能以任意比溶于水。常用濃硝酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大約是69%。98%以上的濃硝酸叫“發(fā)煙硝酸”。濃硝酸為揮發(fā)性酸,打開瓶蓋露置于空氣中,瓶口上方觀察到白霧?;瘜W(xué)性質(zhì)硝酸溶于水發(fā)生完全電離:HNO3=H++NO3-,常用濃硝酸中,硝酸也是以離子形成存在于水溶液中,因此硝酸具有酸的通性。硝酸是一種強酸,除具有酸的通性外還有它本身的特性。硝酸的不穩(wěn)定性4e4HNO3△2H2O+4NO2↑+O2↑或光照硝酸的濃度越大越易分解,溫度越高分解越快,光越強分解越快。為了防止硝酸的分解,必須把它盛在棕色瓶里密封貯放在黑暗而且溫度低的地方。常用濃硝酸略帶黃色,是因為少部分硝酸分解而產(chǎn)生的NO2氣體溶解在硝酸中的緣故。如果將濃硝酸加熱分解產(chǎn)生的氣體收集起來再溶于水時,該混合氣可被水完全吸收,無殘留氣體。這是因為收集到的氣體中=4:1溶于水時,發(fā)生反應(yīng):4NO2+O2+2H2O=4HNO3,恰好均被完全吸收。硝酸的氧化性硝酸是一種很強的氧化劑,不論稀硝酸還是濃硝酸都有氧化性。硝酸越濃氧化性越強。同濃度的硝酸溫度越高氧化性越強。硝酸能氧化除Pt、Au之外的絕大多數(shù)金屬,還能氧化許多非金屬(如碳、硫、磷),及具有還原性的物質(zhì)(如H2S、Na2SO3、SO2、HBr、HI、Fe2+、Sn2+,松節(jié)油、鋸未等)。如:銅、汞、銀等不活潑金屬與濃硝酸劇烈反應(yīng),一般認(rèn)為生成硝酸鹽和二氧化氮而與稀硝酸反應(yīng)通常需加熱,產(chǎn)生金屬硝酸鹽和一氧化氮,在反應(yīng)中硝酸均既表現(xiàn)氧化性又表現(xiàn)酸性。Cu+4HNO3(濃)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O……①3Cu+8HNO3(稀)△3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O…②上述兩反應(yīng)均可用離子方程式表示為:Cu+4H++2NO3-=Cu2++2NO2↑+2H2O3Cu+4H++2NO3-=2Cu3++2NO↑+4H2O值得注意的是切不可以還原產(chǎn)物的價態(tài)來判斷硝酸氧化性的強弱,必須肯定濃硝酸氧化性強于稀硝酸氧化性。同時必須切實知道反應(yīng)中作為氧化劑的硝酸的物質(zhì)的量等于產(chǎn)生氣體(氮的氧化物)的物質(zhì)的量,即使產(chǎn)生NO2和NO的混合氣體亦是如此。反應(yīng)①可用作實驗室制取NO2氣體,用平底燒瓶分液漏斗、雙孔塞組合實驗裝置,由于反應(yīng)劇烈,可控制滴加濃硝酸的速率控制產(chǎn)生NO2的速率,只能用向上排空氣法收集NO2氣體,多余的NO2氣體可用堿液吸收。該制取應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。反應(yīng)②可作為實驗室制取NO的反應(yīng),裝置選擇固+液△氣的裝置,只能用排水法收集。鋁、鐵遇冷的濃硝酸產(chǎn)生鈍化現(xiàn)象,即濃硝酸將它們表面氧化成一層薄而致密的氧化物薄膜、阻止了進(jìn)一步反應(yīng)的緣故。鐵在過量的濃硝酸中加熱發(fā)生反應(yīng)為:Fe+6HNO3(濃)△Fe(NO3)3+3NO2↑+3H2O過量的鐵在稀硝酸中發(fā)生反應(yīng)為:3Fe+8HNO3(?。?Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O活潑金屬跟稀硝酸反應(yīng),由于金屬的強還原性,還原產(chǎn)物較為復(fù)雜。例如:4Mg+10HNO3(?。?4Mg(NO3)2+NH4NO3+3H2O。王水(濃硝酸和濃鹽酸體積比)能使Pt、Au溶解。碳、硫、磷等非金屬單質(zhì)在熱而濃的硝酸中劇烈反應(yīng):C+4HNO3(濃)△CO2↑+4NO2↑+2H2OS+6HNO3(濃)△H2SO4+6NO2↑+4H2OP+5HNO3(濃)△H3PO4+5NO2↑+H2OP4+20HNO3(濃)△4H3PO4+20NO2↑+4H2O某些還原性的化合物能被硝酸氧化:3Na2SO3+2HNO3(稀)=3Na2SO4+2NO↑+H2O3H2S+2HNO3=3S+2NO+4H2O2NaBr+4HNO3(?。?NaNO3+2NO2↑+Br2↑+H2O6KI+8HNO3(?。?6KNO3+I2+2NO↑+4H2O三、硝酸的工業(yè)制法(氨的催化氧化法)氨氧化生成一氧化氮兩個階段一氧化氮氧化生成二氧化氮,二氮化氮被水吸收而生成硝酸反應(yīng)方程式:4NH3(氣)+5O2(氣)催化劑4NO(氣)+6H2O(氣)+907KJ2NO(氣)+O2(氣)=2NO2(氣)+113kJ3NO2(氣)+H2O(液)=2HNO3(液)+NO(氣)+136KJ設(shè)備:氧化爐、吸收塔吸收劑:水或稀硝酸濃縮劑:硝酸鎂或濃硫酸尾氣吸收劑:氫氧化鈉溶液。(NO+NO2+NaOH=2NaNO2+H2O)注意點:在吸收反應(yīng)進(jìn)行過程中補充一些空氣,使吸收生成的NO再氧化為NO2,NO2溶于水又生成HNO3和NO,經(jīng)過多次的氧化和吸收,二氧化氮可以完全地被水吸收,能夠盡可能多地轉(zhuǎn)化為硝酸。因此起始物和反應(yīng)終產(chǎn)物物質(zhì)的量間關(guān)系為:1molNH3轉(zhuǎn)化1molHNO3。3.例題精講例1、片與定量的濃HNO3作用,當(dāng)收集到NO2和NO氣體共時(標(biāo)準(zhǔn)狀況),金屬銅恰好全部作用。則反應(yīng)中消耗HNO3_______mol被還原的HNO3________mol,轉(zhuǎn)移電子________mol。解析:ne=nCu×2=×2==×2+=答案:、、。例2、現(xiàn)有下列三個方案用于制取硝酸銅,要求:①不污染環(huán)境②原料利用率高。請對下列三個方案加以評價。方案一:用銅屑與濃硝酸作用。方案二:用銅屑與中等濃度的硝酸作用,生成的NO和NO2氣體用NaOH吸收。方案三:先將銅屑在空氣中灼熱,使其完全氧化,再用硝酸溶解上述產(chǎn)物。解析:方案一的制備反應(yīng)為:Cu+4HNO3(濃)△Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O。制備1molCu(NO3)2需4molHNO3,反應(yīng)放出的NO2未處理,對環(huán)境有污染。方案二的制備除含方案一反應(yīng)外還有反應(yīng):3Cu+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,制備1molCu(NO3)2需~4molHNO3。反應(yīng)放出的NO2和NO可基本被吸收,對環(huán)境污染較小。方案三的制備反應(yīng)也有兩個:2Cu+O2△2CuO,CuO+2HNO3=Cu(NO3)2+H2O,制備1molCu(NO3)2需2molHNO3,對環(huán)境的污染也較小。答案:由上綜合分析可知,方案三最合理。例3、在鋅跟稀硝酸反應(yīng)時,若參加反應(yīng)的鋅與消耗的硝酸的物質(zhì)的量之比為1:時,則被還原的HNO3和未被還原的HNO3的物質(zhì)的量之比為A、2:5B、1:4C、1:5D、解析:Zn與HNO3的物質(zhì)的量比為1:即4:10。則:4Zn+10HNO3=4Zn(NO3)2+N2O↑+5H2O……①4Zn+10HNO3=4Zn(NO3)2+NH4NO3↑+3H2O……②按反應(yīng)①=1:4,按反應(yīng)②=1:9答案:BD。例4、工業(yè)上由氮氣制得氨氣,氨再經(jīng)催化氧化最終制得硝酸,如用去標(biāo)準(zhǔn)狀況下560m3空氣中的氮氣(按N2占空氣體積的4/5計算),則理論上可制得12mol/L的硝酸多少立方米(設(shè)反應(yīng)過程中氮損失16%)?解析:生成硝酸的體積為VN22NH32HNO312V×103L·m-3×12mol/LV=2.8m答:理論上可制得L的硝酸。例5.同溫同壓下,兩個等體積的干燥圓底燒瓶中分別充滿:①NH3,②NO2,進(jìn)行噴泉實驗。經(jīng)充分反應(yīng)后,瓶內(nèi)溶液的物質(zhì)的量濃度為()A.①>②B.①<②C.①=②D.不能確定解析:可先設(shè)燒瓶容積為1L,則NH3瓶中水充滿整個燒瓶,NO2瓶中水充滿燒瓶的2/3,如在標(biāo)準(zhǔn)狀況下測定,則氨水的物質(zhì)的量濃度為c=,HNO3溶液物質(zhì)的量濃度為c=。參考答案:C例6.從某些性質(zhì)看,NH3與H2O相當(dāng),NH4+與H3O+,NH2—與O2—都有相當(dāng)關(guān)系,下列有關(guān)方程式不正確的是()NH4Cl+KNH2
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