SH3099-2000 石油化工給水排水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)

石油化工給水排水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)2000-06-30發(fā)布中華人民共和國(guó)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)石油化工給水排水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)主編部門：中國(guó)石油化工集團(tuán)公司批準(zhǔn)部門：國(guó)家石油和化學(xué)工業(yè)局國(guó)家石油和化學(xué)工業(yè)局文件關(guān)于批準(zhǔn)《石油化工企業(yè)污水處理設(shè)計(jì)規(guī)范》等10項(xiàng)石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的通知 2給水水質(zhì) 3排水水質(zhì) 233.0.2裝置或單元的生產(chǎn)污水排入生產(chǎn)污水管網(wǎng)(下游有除油設(shè)施)時(shí)，其主要污染物濃度宜符合下石油類≤500mg/L(當(dāng)場(chǎng)內(nèi)無(wú)除油設(shè)施時(shí)，小于20mg/L)3.0.5石油化工廠排放的污水水質(zhì)應(yīng)符合國(guó)家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范的規(guī)定。 4 2.給水水質(zhì) 3排水水質(zhì) 9 指標(biāo)中氯化物濃度Ⅲ類水為250mg/L,IV類為350mg/L。通過近年的研究與實(shí)踐，循環(huán)冷卻水中2.0.4本條文生產(chǎn)給水系指一般生產(chǎn)給水，不包括特殊生產(chǎn)給水，例如鍋爐用指標(biāo)。為了節(jié)約用水，降低水的單耗，石油化工廠工業(yè)水的重復(fù)利用率應(yīng)大于95%。這時(shí)，新鮮水主要用于制備軟化水、除鹽水與補(bǔ)充循環(huán)冷卻水系統(tǒng)。上述生產(chǎn)用新鮮水大約占總用水量的80%以上，這部分水對(duì)濁度的要求均較高。例如，順流離子交換除鹽的進(jìn)水濁度要求小于5mg/L,逆流和浮床要不斷提高，石化集團(tuán)公司要求大化肥濃縮倍數(shù)不小于3.5,化工、化纖濃縮倍數(shù)不小于3.0,煉油、中型化肥濃縮倍數(shù)不小于2.5,所以，補(bǔ)充水的濁度低，比較合適。目前多種型式、多種濾料的過濾處理設(shè)施均可以使出水濁度達(dá)到小于3mg/L,故新條文規(guī)定濁度2.0.5新條文與原條文相比較，水質(zhì)指標(biāo)的容忍度加大，這是節(jié)約用劑處理，循環(huán)水pH值一般在7.0～7.7運(yùn)行；在自然pH值下運(yùn)行，循環(huán)水的pH值一般8.5～9.0,也有高者，如中原大化肥全有機(jī)麟堿性配方的pH值8.5～9.3,故規(guī)定pH值6.5~9.5。情況。降低濁度是防止污垢沉積的有效手段。濁度越低對(duì)減緩設(shè)備的腐蝕與結(jié)垢越有利，2.0.4條規(guī)定生產(chǎn)給水(補(bǔ)充水)的濁度<3mg/L,同時(shí)因?yàn)檠h(huán)冷卻水系統(tǒng)設(shè)有旁流過濾設(shè)施，可隨時(shí)去除由空氣、環(huán)境和設(shè)備泄漏等進(jìn)入系統(tǒng)的塵埃、雜質(zhì)與工藝泄漏物(石油類)等。所以，濁度控制是可以集團(tuán)公司工業(yè)水管理制度(1999年版)中規(guī)定煉油行業(yè)濁度≤20FTU,其他行業(yè)≤10FTU,規(guī)定做為設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)，不論煉油、化工、化纖、化肥，其濁度指標(biāo)均一致，從嚴(yán)規(guī)定濁度≤10mg/L,是(3)甲基橙堿度+Ca2:國(guó)內(nèi)近年來(lái)研制開發(fā)的一些配方在高硬度高堿度水中應(yīng)用，已取得很采用石科院研制的一種含有有機(jī)膦磺酸的高效復(fù)合藥劑，現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行724天，濃縮倍數(shù)N=2.0,在自然pH值下運(yùn)行，循環(huán)水中Ca*2+總堿度穩(wěn)定在1030～1050mg/L,其緩蝕阻垢效果均達(dá)到總公司的“好級(jí)”與“很好級(jí)”標(biāo)準(zhǔn)。天津煉油廠循環(huán)水補(bǔ)充水，屬低硬、高堿、高鹽分水質(zhì)，總堿度(CaCO?計(jì))235mg/L,濃縮2.2倍，采用RP-92復(fù)合藥劑經(jīng)兩年多運(yùn)行，腐蝕率、粘附速率均達(dá)到總公司評(píng)定標(biāo)(4)Ca+2:目前石化企業(yè)冷卻水處理配方仍以磷(膦)系為主。從緩蝕的機(jī)理上要求循環(huán)冷卻水中Ca12的濃度不小于30mg/L,投加緩蝕劑后，可在設(shè)備表面形成緩蝕保護(hù)膜。如果補(bǔ)充水中Ca12過少，通過循環(huán)水濃縮后Ca2仍然達(dá)不到30mg/L。例如福建煉油廠補(bǔ)充水中Ca12<3～6mg栗田水處理公司為該廠提供的水處理方案是：濃縮倍數(shù)4~6倍，同時(shí)投加CaCl?以補(bǔ)充水中鈣離子的不足。茂名乙烯水質(zhì)屬于低硬度、低堿度水，鈣硬(以CaCO3計(jì))14.2～17.4mg/L,總堿度(以CaCO?計(jì))43~65mg/L.石科院提供的藥劑處理，要求濃縮3倍，控制循環(huán)水中Ca-30～100mg/L,采用RP-93循環(huán)冷卻水中Cat2的最高容忍度，應(yīng)表現(xiàn)為高鈣、高濃縮倍數(shù)下不致生成有機(jī)膦酸鈣沉淀、碳酸鈣沉淀。水處理藥劑對(duì)碳酸鈣垢、磷酸鈣垢有很好的阻垢能力。以目前石化企業(yè)試驗(yàn)和運(yùn)行的情況，高度的容忍度，試驗(yàn)最低鈣24mg/L,最高1450mg/L(CaCO?計(jì))。試驗(yàn)結(jié)果，對(duì)碳鋼的腐蝕抑制達(dá)到平均腐蝕率≤0.071mm/a,可見與國(guó)外相比，指標(biāo)Ca?2≤500mg/L還是有潛力的。(5)C:氯離子是腐蝕性離子，氯離子對(duì)不銹鋼的點(diǎn)蝕危害大于碳鋼，對(duì)不銹鋼材質(zhì)Cr-的高濃縮倍數(shù)，控制CI-≤700mg/L,循環(huán)水的腐蝕率均達(dá)到總公司的要求；中原大化肥控制CI-≤350mg/L,經(jīng)歷次設(shè)備檢修測(cè)試結(jié)果證明，不銹鋼換熱冷卻器均沒有發(fā)生腐蝕現(xiàn)象。有資料認(rèn)為：氯離子是通過富集后生成氯化物，再發(fā)生水解，產(chǎn)生酸促進(jìn)腐蝕進(jìn)行的。所以富集是引起腐蝕的關(guān)鍵，而氯離子濃度并不是不銹鋼應(yīng)力腐蝕的決定因素。不銹鋼腐蝕是多種因素造成的。此外采用磷系配方，還可能導(dǎo)致堅(jiān)硬的磷酸鐵垢生成。所以要控制鐵離子<0.5mg/L(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《工(7)硫酸根離子和氯離子之和：硫酸根離子和氯離子都是腐蝕性離子，本指標(biāo)同國(guó)家規(guī)范乘積。指標(biāo)同GB50050-95。(9)游離氯；為了控制循環(huán)冷卻水中的菌藻微生物滋生，控制在回水總管處仍有0.5~1.0mg(10)石油類：石油類污染物容易在設(shè)備表面形成油污，影響傳熱并產(chǎn)生垢下腐蝕，石油類也可增加有機(jī)物污染、微生物滋生等。石油類指標(biāo)同國(guó)標(biāo)GB50050-95.2.0.6循環(huán)冷卻水在循環(huán)過程中，空氣中帶入菌類、微生物，工藝泄漏適宜，可使菌藻迅速繁殖。菌藻的大量繁殖，形成生物粘泥沉積在金屬表面，并會(huì)產(chǎn)生垢下腐蝕，某些細(xì)菌的新陳代謝作用也影響電化學(xué)腐蝕過程，促使腐蝕加劇。異養(yǎng)菌、鐵細(xì)菌、硫酸鹽還原菌、真菌是冷卻水中的常見細(xì)菌。異養(yǎng)菌是以有機(jī)物作為碳源才能生長(zhǎng)的細(xì)菌，異養(yǎng)菌是指在肉汁胨培養(yǎng)基上能夠生長(zhǎng)的細(xì)菌，所以基本上代表了水中全部細(xì)菌的數(shù)量。石化企業(yè)循環(huán)水中菌藻、生物粘泥的危害十分突出，集團(tuán)公司的工業(yè)水管理制度中對(duì)微生物控制從嚴(yán)，規(guī)定異養(yǎng)菌指標(biāo)≤1×ml鐵細(xì)菌的生命活動(dòng)會(huì)產(chǎn)生大量氫氧化鐵的沉積，這種沉積物和其它生物粘泥一樣，為氧濃度差電二是水體中存在的鐵離子。因此，有鐵細(xì)菌活動(dòng)的部位，氫氧化鐵沉積物的產(chǎn)生不3.0.1裝置或單元的排水中，含有特殊的污染物質(zhì)，例如含酸、堿、硫化物、氰(腈)化物、有機(jī)物、顆粒物、懸浮物以及石油類等。這些污染物的濃度超標(biāo)，對(duì)污水處理產(chǎn)生負(fù)面影響，直接排入系統(tǒng)管網(wǎng)，可因其濃度變化反而不利于污染物的去除或造成治理不經(jīng)濟(jì)。這些特殊污水中的主要污染物具有可控性，通常在裝置或單元內(nèi)進(jìn)行預(yù)處理。特殊污水采用預(yù)處理，有利于提高污水治理的效率，并為高含硫、含氨污水一般來(lái)自煉油廠的催化裂化、加氫裂化、加氫精制、延遲焦化等二次加工裝置廢水中含有較高硫化物(硫化氫及有機(jī)硫)、氨，同時(shí)含有一定數(shù)量的酚、氰化物和油類等污染物，具含硫污水汽提裝置是回收高含硫污水中的有用物質(zhì)并使其凈化的主要手段滄州煉油廠的高含硫污水來(lái)自常減壓、蠟催、渣油催化、氣分裝置。含硫污水水質(zhì)情況，如下：油酚水量(t·h1)30滄州煉油廠95年改煉高硫原油后，為了保證含硫污水的凈化效果，對(duì)原有含硫污水汽提裝置，做(2)脫S塔塔身進(jìn)行改造，增大了處理能力；脫氨塔內(nèi)件由塔板改為規(guī)整填料，提高了污水(5)脫S塔溫度自控回路由冷進(jìn)料控制改為餾出量控制，雙塔壓力控制回路原由塔頂輸出量上海高橋石化公司煉油廠含硫污水采用汽提凈化，以2#酸性水汽提裝置為例，進(jìn)出水水質(zhì)列表如下：汽提出水水質(zhì)中硫化物<10mg/L,氨氮<30mg/L。 沉淀池好氧出水單位：mg/L(沉淀池好氧出水出水由于石化企業(yè)加工原油中高含硫原油數(shù)量不斷增加，環(huán)保排放中氨氮濃度的限制，近年來(lái)各廠更可使汽提后凈化水中硫化物含量達(dá)到5～15mg/L,氨氮含量15～30mg/L。年凈得效益是一次改造投資的2.5倍。由于氨氮達(dá)標(biāo)，也大大節(jié)約了污水處理場(chǎng)的技術(shù)改造投資。濟(jì)南煉油廠開發(fā)，并同時(shí)在武漢石化廠、遼陽(yáng)化纖廠應(yīng)用成功的“含硫污水汽提氨精制”技術(shù)，使污水汽提凈化水中的H?S氨氮含量大幅度降低。加工能力100T/h的含硫污水汽提裝置凈化水中硫環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)過程中，從皂化工序排出大量廢水(每噸產(chǎn)品排放廢水50~60噸),高溫、高pH值、高鹽(其中CaCl?濃度為3.5%～4%)、高SS(SS濃度為0.3%~0.5%)、COD值1000～2000mg/L,50mg/L以下。當(dāng)污水中的SS超過200mg/L進(jìn)入污水處理場(chǎng)時(shí)，會(huì)影響污泥活性，使有機(jī)物(揮發(fā)份)比例減少。金陵石化化工二廠的環(huán)氧丙烷裝置，過去采用沉淀方法，效果不理想。在99年的改擴(kuò)建工程設(shè)計(jì)中，皂化廢水先進(jìn)沉淀槽，不用絮凝劑，然后上清液進(jìn)戈?duì)栠^濾器可保證出水水質(zhì)穩(wěn)定，可完全杜絕根據(jù)高橋與金陵的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)，環(huán)氧丙烷廢水可控制SS<200mg/PTA廢水處理的方法流程簡(jiǎn)圖過濾過濾濃縮前處理1由于PTA廢水的流量，污染物成分和濃度變化幅度大，設(shè)備、管道有時(shí)所以設(shè)置事故調(diào)節(jié)池來(lái)進(jìn)行緩沖和均質(zhì)，調(diào)節(jié)池容積一般為3～5天的廢水總量。3PTA廢水中有機(jī)物含量很高，宜首先選擇厭氧處理再好氧處理，處理費(fèi)用來(lái)水厭氧撫順石化研究院和有關(guān)單位合作開發(fā)PTA生產(chǎn)廢水兩段好氧處理工藝，其流程簡(jiǎn)單，能適應(yīng)流量和污染物濃度的變化，可使出水水質(zhì)達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，可以將PTA廢水的COD由4000～9000mg/L處理到100mg/L以下。烏魯木齊石化總廠化纖廠經(jīng)過兩年多的運(yùn)行，效果穩(wěn)定。PTA生產(chǎn)廢水預(yù)處理要求控制COD不大于800mg/L是可行的。丙烯腈、腈綸廢水，主要來(lái)源于丙烯腈裝置和腈綸裝置。不同腈綸生產(chǎn)工藝，產(chǎn)生的廢水，其污二步法工藝流程時(shí)，廢水中COD較高。其中低聚合物占很大比重，低聚合物不僅難以生化降解，同時(shí)也難以用過濾，甚至超濾去除。這種含腈廢水應(yīng)首先通過予處理去除低聚合物，例如采用氣浮或其控制腈綸廢水中的COD含量，為后續(xù)污水處理創(chuàng)造有利條件。國(guó)際上腈綸廢水中COD含量通控制500mg/L。的主要成分為聚合物(PAN),AN與SS均是耗氧物質(zhì)，均影響COD值。大慶石化腈綸提高脫丙烯腈(AN)效果，加強(qiáng)綜合治理，防止SS超標(biāo)。通過一系列措施，1995年控制腈綸廠排水中COD為930mg/L。腈綸廢水采用塔式生物濾池一沉淀分離的處理流程(某石化公司5.2萬(wàn)噸/年腈綸裝置)可使綜合各廠運(yùn)行與管理經(jīng)驗(yàn)確定丙烯腈、腈綸廢水預(yù)處理的CODcr含量控制小于800mg/L.3.0.2裝置或單元的生產(chǎn)污水排入含油污水系統(tǒng)管網(wǎng)時(shí)，其主要污染出口排水的油含量均能控制在≤500mg/L。當(dāng)場(chǎng)內(nèi)無(wú)除油設(shè)施時(shí)，目前齊魯、揚(yáng)子均控制進(jìn)污水處理場(chǎng)總進(jìn)水的油含量小于20mg/L;3.0.3全廠性污水處理場(chǎng)總進(jìn)水水質(zhì)指標(biāo)，應(yīng)依據(jù)可能控制的進(jìn)水水質(zhì)與污水處理場(chǎng)進(jìn)行處理所要求達(dá)到的凈化程度，這兩個(gè)方面來(lái)確定。石油化工廠在執(zhí)行3.0.1、3.0.2條之后，并考慮各裝置(單元) 果最優(yōu)的pH為7～8,生化處理時(shí)pH=6.5~8時(shí)，可以得到沉淀性能良好的活性污泥，而pH值低于6或長(zhǎng)時(shí)間在pH=6時(shí)就會(huì)使絲狀菌增殖，導(dǎo)致污泥膨脹，當(dāng)pH>9也會(huì)對(duì)分解有機(jī)物的主要微生物群根據(jù)排水設(shè)計(jì)規(guī)范第158條，進(jìn)入污水處理構(gòu)筑物時(shí)的pH值應(yīng)為6.5~8.5。水pH值可以控制在6.5～8.5之間。全廠生產(chǎn)污水中的含油量，實(shí)行裝置(單元)分級(jí)控制后，煉油企業(yè)含油量基本可控制在500mg/L以內(nèi)，抽樣分析勝利、武漢、大慶、洛陽(yáng)四個(gè)煉油廠的污水凈化場(chǎng)總進(jìn)水水質(zhì)看，隔油池進(jìn)口油含量化工企業(yè)的裝置排污水油含量一般情況下均在300mg/L左右，所以污水處理場(chǎng)總進(jìn)水控制石油類當(dāng)污水處理場(chǎng)內(nèi)無(wú)除油設(shè)施時(shí)，總進(jìn)水中的油含量宜小于20mg/L,以免對(duì)生化處理產(chǎn)生沖擊。各廠