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文檔簡介
v1.0可編輯可修改v1.0可編輯可修改PAGEPAGE84v1.0可編輯可修改PAGE第一章分析化學的定義、任務和作用分析化學是獲得物質的組成和結構的信息科學。(對)分析化學的任務是定性分析和定量分析。(錯)分析化學被稱為科學技術的眼睛,是進行科學研究的基礎。(對)分析化學是一門學科,儀器分析也是一門學科。(錯)分析化學的分類與選擇填空:分析化學根據(jù)測定原理的不同可分為(化學分析)和(儀器分析)?;瘜W分析法是以物質的(化學反應)為基礎的分析方法,它包括(滴定分析)和(重量分析)兩類分析方法。按照式樣用量,稱取樣品質量高于()為常量分析,小于()為超微量分析。根據(jù)分析任務,分析化學可分為(定性分析)、(定量分析)和(結構分析)。滴定分析法概述單選:在滴定分析中,一般用指示劑顏色的突變來判斷化學計量點的到達,在指示劑變色時停止滴定,這一點稱為(C)化學計量點B.滴定誤差C.滴定終點D.滴定分析在滴定分析中,對其化學反應的主要要求是(A)反應必須定量完成B.反應必須有顏色C.滴定劑與被滴定物必須是1:1反應D.滴定劑必須是基準物EDTA滴定、、混合液中的,應采用(B)直接滴定法B.返滴定法C.置換滴定法D.間接滴定法使用高錳酸鉀法測定石灰石中鈣的含量時,應采用的滴定方式是(D)直接滴定法B.返滴定法C.置換滴定法D.間接滴定法填空:在滴定分析中,指示劑變色時停止滴定的這一點稱為(滴定終點)。實際分析操作中滴定終點與理論上的化學計量點不可能恰好相符,它們之間的誤差稱為(終點誤差)。滴定誤差指(滴定終點與化學計量點不一定恰好吻合造成的分析誤差)。由于(返滴定法)、(置換滴定法)、(間接滴定)等滴定方法式的應用,大大擴展了滴定分析的應用范圍。適合滴定分析的化學反應應該具備4個條件是(有確定的化學計量關系)、(反應定量進行)、(速度快)和(有確定終點的方法)。簡答:什么是滴定分析法滴定分析法是將標準溶液滴加到被測物質的溶液中(或者是用被滴定物質滴加到標準溶液中),直到標準溶液與被測物質按化學計量關系定量反應完為止,然后根據(jù)試劑溶液的濃度和用量,計算被測物質的含量的分析方法簡述滴定分析法對化學反應的要求反應必須具有確定的化學計量關系;反應必須定量的進行;反應必須有較快的反應速度;反應必須具有適當簡便的方法確定滴定終點簡述定量分析的基本過程。定量分析的任務是測定物質中某種或某些組分的含量。要完成一項定量分析工作,通常包括以下幾個步驟:(1)取樣;(2)試樣分解及分析試液的制備;(3)分離及測定;(4)分析結果的評價基準物質和標準溶液單選:以下試劑能作為基準物質的是(D)優(yōu)級純NaOHB.分析純CaOC.分析純·2分析純的金屬銅可以用直接法配制的標準溶液是(C)B.C.D.以下物質必須采用間接法配制標準溶液的是(B)B.C.ZnD.·2用硼砂(·10)做基準物質標定HCl時,如硼砂部分失水,則標出的HCl濃度(B)偏高B.偏低C.誤差與指示劑有關D.無影響填空:作為基準物質,除了必須滿足以直接法配制標準溶液的物質所應具備的條件外,為了降低稱量誤差,在可能的情況下,最好還具有(較大的摩爾質量)。標準溶液是指(已知準確濃度)的溶液;得到標準溶液的方法有(直接法)和(標定法。常用于標定HCl溶液濃度的基準物質有(A2CO3或Na2B4O7·10H2O);常用于標定NaOH的基準物質有(H2C2O4·2H20或KHC8H4O4)。NaOH因保存不當吸收了,若以此NaOH溶液滴定HAc至計量點,則HAc的分析結果將(偏高)。判斷:標準溶液都可以長期保存。(錯)基準物質能用于直接配置或標定標準溶液。(對)標定EDTA的基準物質是草酸鈉。(錯)可以用來直接標定NaOH溶液濃度的基準物質是鄰苯二甲酸氫鉀。(對)簡答:標定HCl溶液的濃度時,可用或硼砂(·10)為基準物質,選哪一種作為基準物質更好為什么選硼砂作為基準物質更好。原因:HCl與兩者均按1:2計量比進行反應,硼砂摩爾質量大,稱量時相對誤差小。 滴定分析中的計算單選:在1LLHCl溶液中,需要加多少毫升水,才能使稀釋后的HCl溶液對CaO的滴定度=ml。[=](C)A.B.C.C.今有LHCL溶液1L;欲將其配制成濃度為LHCl溶液,需加入LHCl溶液多少毫升(C)A.B.C.D.欲配制草酸鈉溶液以標定L溶液,如要使標定時兩種溶液消耗的體積相等,則草酸鈉應配制的濃度為(A)A.LB.LC.LD.L將含鋁試樣溶解后加入過量的EDTA標準溶液,使與EDTA完全絡合。然后用標準溶液返滴定,則與EDTA之間的物質的量之比為(B)A.1:1B.1:2C.1:3D.1:4填空:以硼砂(·10)為基準物質標定HCl溶液,反應為+5=2,+HCl=NaCl+按反應式進行反應,與之間的物質的量之比為(1:2)。稱取純,配制成1000ml溶液,則此c()為()mol/L;c(1/6)為()mol/L。[Mr()=]溶液作為氧化劑,在不同介質中可被還原至不同價態(tài),在酸性介質中還原時,其基本單位為(KMnO4)。濃度為L的溶液,其對鐵的滴定度為()g/ml。第三章某人對樣品進行了5次測定,求得的各次測定值的偏差分別為:;;;;,此偏差計算結果(B)正確B.不正確C.說明測定誤差小D.說明測定誤差大關于提高準確度的方法,以下描述正確的是(B)增加平行測定次數(shù),可以減小系統(tǒng)誤差作空白試驗可以估算出試劑不純等因素帶來的誤差只要提高測定值的精密度,就可以提高測量的準確度通過對儀器進行校正可減免偶然誤差作對照試驗的目的是(C)提高分析方法的精密度B.使標準偏差減小C.檢查分析方法的系統(tǒng)誤差D.消除隨機誤差下列定義不正確的是(D)絕對誤差是測定值與真實值之間的誤差相對誤差是絕對誤差在真實值中所占的百分比偏差是指測定值與各次測量結果的平均值之差總體平均值就是真實值下列定義正確的是(A)精密度高,偶然誤差一定小B.精密度高,準確度一定好C.精密度高,系統(tǒng)誤差一定小D.分析工作中要求分析誤差為零對某試樣進行平行三次測定,得CaO平均含量為%,而真實含量為%,則%%=%為(B)相對誤差B.絕對誤差C.相對偏差D.絕對偏差分析測定中的偶然誤差,就統(tǒng)計規(guī)律來講(D)數(shù)值固定不變B.數(shù)值隨機可變C.無法確定D.正負誤差出現(xiàn)的幾率相等誤差的正確定義(B)測量值與其算術平均值之差B.測量值與真實值之差C.含有誤差之差與真實值之差D.算術平均值與其真實值之差下列屬于儀器和方法誤差的是(B)滴定終點判斷不當B.天平砝碼質量不準確C.溶解時沒有完全溶解D.滴定管讀數(shù)時個人習慣偏高偏低下列消除系統(tǒng)誤差方法不正確的是(D)稱量時試紙吸收了水分(烘干再稱)天平砝碼受到腐蝕(更換砝碼)重量法測定時沉淀不完全(更換沉淀劑,使其沉淀完全)滴定管讀數(shù)時最后一位估讀不準(多次測量求平均值)填空:減小偶然誤差的方法是(增加平行測定次數(shù))。用分光法測定某試樣中微量銅的含量,六次測定結果分別為%,%,%,%,%,%,單次測定的平均偏差為()。消除系統(tǒng)誤差的方法包括(對照試驗),(空白試驗),(校準儀器)和分析結果的校正。分析天平的一次測量誤差為+,為了使稱量的相對誤差小于+%,則稱取的樣品質量必須在()g以上。判斷:對某項測定來說,它的系統(tǒng)誤差大小是不可測量的。(錯)在分析測定中,測定的精密度越高,則分析結果的準確度越高。(錯)增加平行測定次數(shù)可以提高分析結果的準確度。(錯)相對平均偏差越小,分析結果準確度越高。(錯)溶解試樣的水中含有干擾組分所引起的誤差稱為系統(tǒng)誤差。(對)基準物質不純所引起的試劑誤差一般用對照試驗進行校正。(對)絕對誤差就是誤差的絕對值。(錯)移液管轉移溶液之后殘留量稍有不同屬于隨機誤差。(對)增加平行測定次數(shù)可以減小隨機誤差。(對)為了檢驗蒸餾水、試劑是否有雜質,可以做空白試驗。(對)簡答:什么是精密度和準確度,二者與系統(tǒng)誤差、隨機誤差有何關系答:準確度是表示測定結果與真實值接近的程度;精密度是表示平行測定值之間的接近程度,及測定的重現(xiàn)性;系統(tǒng)誤差影響分析結果的準確度,隨機誤差影響分析結果的精密度。單選:用100ml容量瓶配制溶液,其體積應記錄為(C)A.100mlB.C.D.下列敘述不正確的是(B)溶液pH為,讀數(shù)有兩位有效數(shù)字試樣的質量有四位有效數(shù)字用滴定管測的標準溶液的體積為是四位有效數(shù)字從50ml移液管中可以準確放出標準溶液下列各數(shù)中,有效數(shù)字位數(shù)為四位的是(A)CaO%=%B.[H+]=LC.Ph=D.420g用20ml移液管移取的溶液的體積應記錄為(C)A.20mlB.C.D.PKa=,其Ka值應該包括()位有效數(shù)字。(C)A.4B.3C.2D.1PH=,H+的濃度應該包括()位有效數(shù)字。(C)B.3C.2用返滴定法滴定某酸,為了保證測定的準確度,再用濃度相近的HCl返滴定,消耗了,正確的報告結果為(C)A.10%B.%C.%D.%X=的計算結果應取有效數(shù)字的位數(shù)是(B)A.5B.3C.6D.4準確量取溶液應選取的儀器是(D)A.50ml量筒B.100ml量筒C.25ml堿式滴定管D.10ml移液管下列算式的結果應保留的有效數(shù)字位數(shù)是(D):w(X)=。(D)A.五位B.四位C.三位D.二位由計算器計算得的結果,按有效數(shù)字運算規(guī)則將結果修約為(B)A.B.C.D.測定試樣中CaO的質量分數(shù)稱取試樣,滴定耗去EDTA標準溶液,以下結果表示正確的是(B)A.10%B.%C.%D.%算式w(X)=,計算結果中各有幾位有效數(shù)字(D)A.一位B.兩位C.三位D.四位已知某溶液pH為,其H+的濃度正確值為(D)A.LB.LC.LD.L填空:影響沉淀純度的主要因素是(共沉淀)和(后沉淀)。判斷:有效數(shù)字是指所使用的儀器可以顯示的數(shù)字。(錯)有效數(shù)字是指在分析工作中實際上能測量到的數(shù)字。(錯)lgKa=有效數(shù)字位數(shù)為二位。(對)正態(tài)分布曲線反映出(填空:隨機)誤差的分布特點。當數(shù)據(jù)無限多時將無限多次測定的平均值稱為(總體平均值)。在確認消除系統(tǒng)誤差的前提下總體平均值就是(真值)。當測定次數(shù)非常多時,總體標準偏差與總體平均偏差的關系式為(=)。正態(tài)分布曲線最高點的橫坐標值為(總體平均值)(總體標準偏差)決定正態(tài)分布曲線的形狀,其數(shù)值越小,數(shù)據(jù)的(精密度)越好,曲線瘦高,其數(shù)值越大,數(shù)據(jù)分散,曲線扁平。測定合金中銅的含量,5次測定平均值X=,s=,置信度95%時的置信區(qū)間是()。(P=94%時,=)某地下水中F-含量,經(jīng)5次測量,其平均值為L,s=L,置信度為90%的置信區(qū)間為()。(P=90%,)某建筑材料中錳的質量分數(shù)平均值為%,測定次數(shù)為3次,S=%,置信度95%時的置信區(qū)間是(%%)。(P=95%,)總體標準偏差與總體平均偏差的關系(=)。正態(tài)分布的表達式為,其中表示(總體標準偏差),表示(總體平均值)。平均值的置信區(qū)間是指()。測定合金中銅的含量,4次測定平均值X=%,s=%,置信度95%時的置信區(qū)間是(%%)。(P=95%時,)測定合金中銅的含量,4次測定平均值X=%,s=%,置信度90%時的置信區(qū)間是(%%。(P=90%時,)標準正態(tài)分布曲線的表達式為()。15.正態(tài)分布曲線對應的峰面積表示在某一區(qū)間的測量值或某一范圍內(隨機誤差)出現(xiàn)的概率。判斷:總體標準偏差越小,數(shù)據(jù)的精密度越好,正態(tài)分布曲線曲線瘦高;反之,其數(shù)值越大,曲線扁平。(對)總體平均值就是真值。(錯)正態(tài)分布曲線中,絕對值相等的正負誤差出現(xiàn)的概率相等。(對)置信度越高,置信區(qū)間也就越寬,其所估計的區(qū)間包含真值的可能性也就越大。(對)簡答:在置信度相同的條件下,置信區(qū)間是大一點還是小一點好為什么小一點好,因為平均值的置信區(qū)間表示為,置信區(qū)間的大小取決于,在置信度相同、測量次數(shù)一定時,置信度只與s有關,所以置信區(qū)間小一點,說明測量方法的精密度較好。什么是置信區(qū)間,寫出其數(shù)學表達式。置信區(qū)間是在一定置信水平時,以測量結果為中心,包括總體平均值在內的可信范圍,其數(shù)學表達式為。計算:按照正態(tài)分布求區(qū)間(,)出現(xiàn)的概率。(已知:,面積為;,面積為;=,面積為)求某試樣中Cu質量分數(shù)的標準值為%,=%,且測量過程沒有系統(tǒng)誤差,求分析結果大于%的概率。(已知:=時,面積為:=時,面積為;=時,面積為)大于%的概率為測定某銅礦中銅含量的四次的測定結果分別為%,%,%,%,計算置信度為90%,99%時,總體平均值的置信區(qū)間。(已知:,,,置信度為90%時,,=(置信度為98%時,,=()%已知某方法測定鐵的標準偏差=,用此方法測得某樣品中鐵的含量為%,假設該結果分別是一次測定、五次測定或者十次測定而得到的,分別計算95%置信度時平均值的置信區(qū)間,并對計算結果做出說明(置信度為95%時,u=。由得,當n=2時,;當n=5時,;當n=10時,測定某一試樣中Fe2O3的百分含量時,得到的數(shù)據(jù)如下(已消除了系統(tǒng)誤差):,,,。設置信度為95%。求算術平均值、平均偏差、標準偏差和平均值的置信區(qū)間。(已知:,;;某標準樣中含硫%,標準分析法=%,現(xiàn)在按照標準方法進行分析,四次測定的質量分數(shù)分別是%,%,%,%,置信度為95%時,分析結果平均值的置信區(qū)間是多少如果未知,如何報告該分析結果。(置信度為95%時,u=,;;如果不知道標準分析法的,則可用t分布的方法報告平均值的置信區(qū)間,置信度為95%,n=4時,單選:判斷兩種分析方法的分析結果是否存在顯著性差異,應采用()檢驗法。(B)FB.tC.QD.G對兩組數(shù)據(jù)進行顯著性檢驗的基本步驟是(A)可疑數(shù)據(jù)的取舍精密度檢驗準確度檢驗可疑數(shù)據(jù)的取舍準確度檢驗精密度檢驗精密度檢驗可疑數(shù)據(jù)的取舍準確度檢驗精密度檢驗準確度檢驗可疑數(shù)據(jù)的取舍有兩組分析數(shù)據(jù),要比較它們的精密度有無顯著性差異,應采用()檢驗法。(A)FB.tC.QD.G測定某藥物中鉬()的含量,4次測量結果分別為,,,。應采用4法,下列結論正確的是(C)A.為異常值,應該舍去B.為異常值,應該舍去C.四次測量結果均無異常D.以上說法都不正確下列不屬于可疑值取舍的方法的是(B)A.4B.F檢驗法C.格魯不斯法D.Q檢驗法測定某藥物中鉬()的含量,4次測量結果分別為,,,。應用4法驗證這個數(shù)據(jù)是否該舍去,關于驗證過程說法正確的是(C)=B.=C.數(shù)據(jù)存在異常,應該舍去D.以上說法都不正確測定某藥物中鉬()的含量,4次測量結果分別為,,,。應用4法驗證這個數(shù)據(jù)是否該舍去,關于驗證過程說法不正確的是(D)(置信度為95%,T==B.S=C.數(shù)據(jù)不存在異常,不應該舍去D.以上說法都不正確經(jīng)一組數(shù)據(jù)由小到大按順序排列為:X1,X2,…Xn-1,Xn,若Xn為可疑值,則統(tǒng)計量Q為(A)B.C.D.經(jīng)一組數(shù)據(jù)由小到大按順序排列為:X1,X2,…Xn-1,Xn,若X1為可疑值,則統(tǒng)計量Q為(C)B.C.D.經(jīng)一組數(shù)據(jù)由小到大按順序排列為:X1,X2,…Xn-1,Xn,若X1為可疑值,則統(tǒng)計量T為(A)B.C.D.下列說法不正確的是(D)根據(jù)正態(tài)分布規(guī)律,偏差超過3的測量值通??梢陨崛ジ鶕?jù)正態(tài)分布規(guī)律,偏差超過4的測量值通??梢陨崛τ谏倭繉嶒灁?shù)據(jù),偏差大于4的測量值通常可以舍去以上說法都不正確在下列方法中,不能減免分析測定中系統(tǒng)誤差的是(B)A.進行對照實驗B.增加測定次數(shù)C.做空白試驗D.校準儀器可用于減小測定過程中偶然誤差的方法是(D)A.對照試驗B.空白試驗C.校正儀器D.增加平行測定次數(shù)下列說法不正確的是(D)稱量時稱取樣品的質量不能太小,可以減少測量誤差滴定時消耗的滴定劑體積必須大于20ml,可以減小測量誤差隊測量對象的量進行合理的選擇,可以減小測量誤差以上說法都不對提高分析結果準確度的方法不包括下面的(D)選擇合適的方法B.消除系統(tǒng)誤差C.減小測量誤差D.消除隨機誤差填空:F檢驗是通過比較兩組數(shù)據(jù)的(公差s2),以確定它們的(精密度)是否存在顯著性差異。3~5次的分析測定中,可疑值的取舍常采用(Q)檢驗法。統(tǒng)計學中對可疑值的取舍的方法包括(4法)、(格魯不斯法)、(Q檢驗法)等方法。簡答:簡述消除系統(tǒng)誤差和減小隨機誤差的方法。消除系統(tǒng)誤差的方法是對照試驗、空白試驗、校準儀器和分析結果的校正:減小隨機誤差的方法是增加平行測定次數(shù)。單選:第五章填空:根據(jù)酸堿質子理論,NH3+CH2COOH的共軛堿是(NH3+CH2COO-。酸堿滴定法是以(酸堿)反應為基礎的一種滴定分析法,其反應實質可表示為(H++OH-=H2O)。活度可以認為是離子在化學反應中起作用的(有效濃度)。活度與濃度的比值稱為活度系數(shù),它的大小可以說明實際溶液偏離(理想濃度)的尺度。溶液中的中性分子,由于電荷數(shù)為零,所以其活度系數(shù)近似為(1)。5.L的AlCl3溶液的離子強度a為()mol/L。單選:H3PO4的pKa1,pKa2,pKa3分別是,,,當H3PO4溶液的pH=時,[HPO42-]:[H2PO4-]是(D)A.10:1B.1:5C.1:2D.1:10H3PO4的pKa1,pKa2,pKa3分別是,,,當H3PO4溶液的pH=時,溶液中的主要存在形式是(A)A.H2PO4-和HPO42-B.H2PO4-C.HPO42-D.HPO42-和PO43-H3PO4的pKa1,pKa2,pKa3分別是,,,當H3PO4溶液的pH=時,溶液中的存在形式的濃度大小,正確的是(B)A.[H2PO4-]>[HPO42-]B.[HPO42-]>[H2PO4-]C.[H2PO4-]>[HPO42-]D.[PO43-]>[HPO42-]某二元弱酸的pKa1,pKa2分別是和。pH=的L的H2B溶液中,HB-的平衡濃度是(C)A.LB.LC.LD.L填空:酒石酸(H2A)的pKa1=,pKa2=。在酒石酸中,當[HA-]達到最大值是的pH=()。的=,=。當pH=時,草酸溶液的主要存在形式是(H2C2O4和HC2O4-)。酒石酸(H2A)的pKa1=,pKa2=。[H2A]=[A2-]時的pH=()。的=,=。當[HC2O4-]達到最大時的pH=()。判斷:HAc溶液中,當pH=pKa時,[HAc]=[Ac-]。(對)弱酸中各組分在溶液中的分布分數(shù)與弱酸的總濃度有關。(錯)EDTA在溶液中是六元酸,因此EDTA在溶液中只能以六種形式存在。(錯)酸的濃度與酸度在概念上是相同的。(錯)單選:在純水加入一些酸,則溶液中(A)[H+][OH-]的乘積不變B.[H+][OH-]的乘積增大C.[H+][OH-]D的乘積減小D.[OH-]濃度增大以L的NaOH滴定L的H3PO4(Ka1=;Ka2=;Ka3=5x10-13)至生成NaH2PO4時溶液的pH值為(D)A.B.C.D.按酸堿質子理論,NaH2PO4是(D)A.中性物質B.酸性物質C.堿性物質D.兩性物質下列各組酸堿對中,不屬于共軛酸堿對的是(D)H2+AcHAcB.NH3NH-2C.HNO3NO-3D.H2SO4SO42-下列陰離子的水溶液中,若濃度相同,堿度最強的是(B)CN-(KHCN=)B.S2-(KHS-=;=)C.F-(KHF=)D.CH3COO-(KHAc=)以L的NaOH滴定L鹽酸羥胺(羥胺:pKb=)溶液,則滴定至化學計量點的pH是(D)A.B.C.D.以NaOH滴定H3PO4(Ka1=;Ka2=;Ka3=)至生成NaH2PO4時溶液的pH值為(A)A.B.C.D.已知某酸的濃度為L,而其酸度大于L,則這種酸為(A)H2SO4B.HClC.HAcD.HF填空:已知HAc的pKa=,則LNaAc溶液的pH=()。NH4HCO3水溶液的質子條件式([H+]+[H2CO3]=[NH3]+[CO32-]+[OH-]。Na2HPO4水溶液的質子條件式([H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[PO43-]+[OH-])。NH3NH4Cl緩沖溶液的質子條件式(.[H+]+[NH4+]=[OH-]+[Cl-])。判斷:KH2PO4水溶液的質子條件式為:[H+]+[H3PO4]=[H2PO4-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-]。(錯)NaHCO3中含有氫,故其水溶液呈酸性。(錯)計算LNaCN(HCN的Ka=)溶液的OH-濃度可用最簡式計算。(錯)計算L甲酸(甲酸的Ka=)溶液的H+濃度可用最簡式計算。(對)計算:計算L草酸()溶液的pH值。(草酸的Ka1=;Ka2=)答:<,所以可當一元酸處理:c/Ka1<100,cKa1>10KW[H+]2+Ka1[H+]--cKa1=0,解得:[H+]=L,故pH=計算L酒石酸氫鉀溶液的pH值。(酒石酸氫鉀的Ka1=;Ka2=)答:cKa2>10Ka1,c/Ka1<10,[H+]=,帶入數(shù)據(jù)得:[H+]=L故:pH=計算LH2O2溶液的pH值。(H2O2的Ka=)答:c/Ka<10Kw,cKa>100,[H+]=,帶入數(shù)據(jù)得:[H+]=L故:pH=計算LNa2HPO4溶液的pH值。(H3PO4的Ka1=;Ka2=;Ka3=)答:c/Ka3<10Kw,c/Ka2>10,[H+]=[Ka2(Ka2+Kw)/c]1/2,帶入數(shù)據(jù)得:[H+]=故:pH=單選:對標準緩沖溶液pH的計算,正確的說法是:(C)一般不能計算,只能由實驗值得到B.計算時一定要用精確式C.計算時必須考慮離子強度的影響D.根據(jù)緩沖范圍決定計算公式欲配制pH=的緩沖溶液,應選用下列何種弱酸或弱堿和它們的鹽來配制。(B)Na2OH(Kb=)B.NH3·H2O(Kb=)C.HAc(Ka=)D.HNO2(Ka=)H3PO4的pKa1,pKa2,pKa3分別是,,,欲用H3PO4和NaOH配制pH=的緩沖溶液時,應使用H3PO4和NaOH的物質的量之比為:(C)A.1:1B.1:2C.2:1D.2:3H3PO4的pKa1,pKa2,pKa3分別是,,,欲用H3PO4和NaOH配制pH=的緩沖溶液時,應使用H3PO4和NaOH的物質的量之比為:(D)A.1:2B.2:3C.3:2:1填空:緩沖溶液的緩沖容量的大小與緩沖溶液的(總濃度)及(共軛酸堿濃度比)有關。緩沖指數(shù)的數(shù)學定義為(=dc/dpH),對于HB--B-緩沖體系,當(pH=pKa)時,緩沖指數(shù)最大。NH3的pKb=,則NH3--NH4Cl緩沖液pH緩沖范圍是(~)。當(pH=pKa)時,緩沖指數(shù)最大,其數(shù)值為()。判斷:緩沖溶液是由某一種弱酸或弱堿的共軛酸堿對組成的。(對)緩沖溶液任意稀釋pH值保持不變。(錯)緩沖溶液的緩沖容量越大,其緩沖范圍也越大。(錯)緩沖溶液在任何pH值下都能起到緩沖作用。(錯)計算:配制pH=總濃度為L的六次甲基四胺緩沖溶液500mL,應稱取(CH2)6N4多少克加入6mol/LHCl多少毫升(已知(CH2)6N4的pKb=,Mr[(CH2)6N4]=140)答:m[(CH2)6N4]=,設該緩沖溶液中共軛酸的濃度為X,則共軛堿的濃度為()pKa=14-pKb==,Ph=PKa+lg/X,=+lg/X,解得:X=.0675加入6mol/LHCl:=欲將100mLLHCl溶液的pH從增加至時,需要加入固體醋酸鈉(NaAc)多少克(不考慮加入NaAc后溶液體化)[Mr(NaAc)=,pKa(HAc)=]答:根據(jù)pH=pKa+lg{[Ac-]/HAc]},即=+lg{[Ac-]/HAc]}[Ac-]/HAc]=,加入NaAc使HCl定量變?yōu)镠Ac,[HAc]=L,同事還有過量NaAc[Ac-]=[HAc]/2=Lm(NaAc)=今有L乳酸溶液500mL,需加入多少克NaOH才能使溶液的pH值等于(已知:乳酸的pKa=,Mr(NaOH)=)答:設加入NaOH物質的量為X,根據(jù)pH=pKa+lg{[A-]/HA]}即=+lg{[A-]/HA]}=+lg[X/,解得:故應加入NaOH的量為:=計算L二氯乙酸和L二氯乙酸鈉緩沖溶液的pH。(已知:Cl2CHCOOH的Ka=)答:先用最簡式求得近似的H+濃度:[H+]=Ka[Cl2CHCOOH]/[Cl2CHCOO-][H+]=可知[H+]和[Cl2CHCOOH]、[Cl2CHCOONa]在相同數(shù)量級上,故應采用近似式計算:[H+]=Ka([Cl2CHCOOH]-[H+])/([Cl2CHCOO-]+[H+]),解得:[H+]=LpH=單選:酸堿滴定中選擇指示劑的原則是(B)A.Ka=KHInB.指示劑的變色范圍全部或部分落入滴定的pH突躍范圍之內C.指示劑的變色范圍與化學計量點完全符合D.指示劑的變色范圍應完全落在滴定的pH突躍范圍之內將酚酞指示劑加到某無色溶液中,溶液仍然無色,表明溶液的酸堿性為(D)A.酸性B.中性C.堿性D.不能確定其酸堿性將甲基橙指示劑加到某無色溶液中,溶液呈紅色,表明溶液酸堿性為(D)A.酸性B.中性C.堿性D.不能確定其酸堿性用LNaOH滴定LHCOOH(pKa=)。對此滴定適合的指示劑是(B)酚酞(pKa=)B.中性紅(pKa=)C.甲基橙(pKa=)D.溴酚藍(pKa=)填空:用指示劑確定滴定終點時,選擇指示劑的原則是指示劑的變色點與(化學計量點)接近;為使滴定誤差在之內,指示劑的變色點應處于(滴定突躍)范圍內。依通常計算,指示劑變色范圍應為pH=pKa1。但甲基橙(pKa=)實際變色范圍(~)與此不符,這是由于(人眼對不同顏色的敏銳程度不同造成的)。已知甲基橙pKa=,當溶液pH=時,[In-]/[HIn-]的比值為();當溶液pH=時,[In-]/[HIn-]的比值為(10)。對酚酞這類型的單色指示劑而言,若指示劑用量太多,其變色范圍向(pH低)(指pH高或低)的方向移動。判斷:酸堿指示劑本身必須是有機弱酸或弱堿。(對)只要在滴定突躍范圍內本身的酸堿指示劑即可作為酸堿滴定的指示劑。(對)酸堿滴定中,根據(jù)指示劑選擇原則選出的指示劑,正確使用時,產生的誤差在%范圍內。(對)雙色指示劑就是混合指示劑。(錯)單選:測定(NH4)2SO4中的氮時,不能用NaOH直接滴定,只是因為(D)NH3的Kb太小B.(NH4)2SO4不是酸C.(NH4)2SO4中不含游離H2SO4D.NH4+的Ka太小用LHCl滴定LNH3(pKb=)的突躍范圍為~,若用LHCl滴定LpKb=的某堿,pH的突躍范圍為(C)A.~B.~C.~D.~以甲基橙為指示劑,能用HCl標準溶液直接滴定的堿是(A)PO43-(H3PO4的pKa1=;pKa2=;pKa3=)C2O42-(H2C2O4的pKa1=;pKa2=)Ac-(HAc的pKa=)D.HCOO-(HCOOH的pKa=)以HCl標準溶液滴定NH3·H2O時,分別以甲基橙和酚酞作指示劑,耗用HCl的體積分別以V甲和V酚表示,則二者之間的關系是(A)V甲>V酚B.V甲=V酚C.V甲<V酚D.無法確定下列酸堿滴定中,由于滴定突躍不明顯而不能用直接滴定法進行滴定分析的是(D)HCl滴定NaCN(HCN:pKa=)B.HCl滴定苯酚鈉(苯酚:pKa=)C.NaOH滴定吡啶鹽(吡啶:pKb=)D.NaOH滴定甲胺鹽(甲胺:pKb=)用標準NaOH溶液滴定同濃度的HCl,若兩者的濃度均增大10倍,一下描述滴定曲線pH突躍大小,正確的是(C)化學計量點前后%的pH均增大化學計量點前%的pH不變,化學計量點后%的pH增大化學計量點前%的pH減小,化學計量點后%的pH增大化學計量點前后%的pH均減小用標準NaOH溶液滴定同濃度的HAc,若兩者的濃度均增大10倍,一下描述滴定曲線pH突躍大小,正確的是(B)化學計量點前后%的pH均增大化學計量點前%的pH不變,化學計量點后%的pH增大化學計量點前%的pH減小,化學計量點后%的pH增大化學計量點前后%的pH均減小用LNaOH滴定LHAc(pKa=)的突躍范圍為~,若用LNaOH滴定LpKa=的某酸,pH突躍范圍為(D)A.~B.~C.~D.~填空:已知某三元酸的解離常數(shù)分別為Ka1=1x10-3,Ka2=1x10-5,Ka3=1x10-6,如將它配成溶液后,用標準NaOH溶液滴定時有(1)個pH突躍。用強堿滴定弱酸時,要求弱酸的Csp·Ka(10-8);用強酸滴定弱堿時,要求弱酸的Csp·Ka(10-8)。用LHCl溶液滴定LNH3(pKb=)和甲胺(pKb=)的混合溶液時,在滴定曲線上,出現(xiàn)(1)個滴定突躍。在用喬杉滴定一元弱堿時,決定滴定突躍范圍的因素有(弱堿的強弱)和(弱堿的濃度)。判斷:酸堿滴定中酸堿濃度均增大10倍,突躍范圍就增加2個pH值。(錯)酸堿滴定中,若指示劑恰好在化學計量點變色,就不存在滴定誤差。(錯)LNaOH滴定同濃度的甲酸(pKa=)和乙酸(pKa=),前者比后者突躍范圍大。(對)滴定分析中,反應常數(shù)Kt越大,反應越完全,則滴定突躍范圍越寬,結果越準確。(對)簡答:為什么NaOH標準溶液能直接滴定醋酸,而不能直接滴定硼酸(醋酸的pKa=,硼酸的pKa=)因為醋酸的pKa為,滿足cKa10-8的標準滴定條件,故可用NaOH標準溶液直接滴定;硼酸的pKa為,不滿足cKa10-8的標準滴定條件,故不可用NaOH標準溶液直接滴定。為什么HCl標準溶液可直接滴定硼砂,而不能直接滴定醋酸鈉試加以說明。(醋酸的pKa=,硼酸的pKa=,硼砂溶于水的反應為:B4O72-+5H2O2H2BO3-+2H3BO3)硼砂溶于水的反應為:B4O72-+5H2O=2H2BO3-+3H3BO3,H2BO3-是H3BO3的共軛堿,故H2BO3-的pKb==,它是一個中強堿,可以滿足cKb10-8的標準滴定條件,故可用HCl標準溶液直接滴定;蟻酸鈉是蟻酸的共軛堿,pKb==,Kb很小,不能滿足cKb10-8的標準滴定條件,故不可用HCl標準溶液直接滴定。CH2ClCOOH和吡啶能否用酸堿滴定法直接測定如果可以,應選用哪種指示劑為什么(CH2ClCOOH的pKa=,吡啶的pKa=)CH2ClCOOH為酸,其pKa為,滿足cKa10-8的標準滴定條件,故可用NaOH標準溶液直接滴定,以酚酞為指示劑;吡啶為堿,其pKb為,不能滿足cKb10-8的標準滴定條件,故不可用酸堿滴定法直接測定。用NaOH溶液滴定H2C2O4(pKa1=;pKa2=)時會出現(xiàn)幾個滴定突躍應采用何種指示劑指示終點cKa1>10-8,cKa2>10-8,所以H2C2O4兩級解離出來的H+都能準確的滴定。cKa1/cKa2<100,所以H2C2O4兩級解離出來的H+不能分步滴定,因此NaOH溶液滴定H2C2O4只出現(xiàn)1個滴定突躍,可選用酚酞為指示劑。計算:一元弱酸(HA)試樣,加水50mL使其溶解,然后用LNaOH標準溶液滴至化學計量點,用去NaOH溶液。在滴定過程中發(fā)現(xiàn),當加入NaOH溶液,使溶液的pH值為。求:(1)HA的分子量;(2)HA的Ka;(3)計算化學計量點時的pH值;(4)應選用何種指示劑答:(1)設該一元弱酸的分子量為M,則,解得:M=mol(2)pH=pKa+lg(/),==于是=pKa+lg,pKa=,Ka=(3)化學計量點時,HA與NaOH完全反應生成NaA,cHA=,C/Kb>100,cKb>10Kw,故可采用最簡式[OH-]=(Kbc)1/2=LpOH=,pH=,化學計量點的pH=,故可用酚酞作指示劑。以LNaOH溶液滴定L的某二元弱酸H2A溶液,已知當中和至pH=時,=,中和至pH=時,=。計算(1)中和至第一化學計量點時,溶液的pH值是多少選用何種指示劑(2)中和至第二化學計量點時,溶液的pH值是多少選用何種指示劑答:根據(jù)=,[H+]2=Ka1[H+],Ka1=[H+]根據(jù)=可得,Ka1[H+]=Ka1Ka2,Ka2=(1)滴至第一化學計量點時,生成NaHA,為兩性物質,=L,cKa2>>10Kw,但c與Ka1比較,不能忽略,故:[H+]=[Ka1Ka2/(Ka1+c)]1/2=[pH=選用甲基橙作指示劑(2)滴至第二化學計量點時,生成Na2A,=L,因為Ka1=Kw/Ka2=(10-4/>>10Kw,/Kb2=(10-14/>100[OH-]=(cKb1)1/2==LpOH=pH=選用酚酞為指示劑以LNaOH溶液滴定LHAc(Ka=)溶液,計算滴定前,滴定突躍范圍(滴定誤差在%范圍)及化學計量點的pH值。答:滴定前LHAc(pKa=溶液,c/Ka>100,cKa>10Kw,可用最簡式:[H+]=(Kac)1/2=L,pH=滴定誤差%,加入NaOH時因為NaOH的滴入,溶液為HAc及其共軛堿Ac-組成的緩沖溶液,pH=pKa+lg[Ac-]/[HAc]=+lg=滴定誤差+%,加入NaOH時,NaOH過量,[OH-]=,pOH=,pH=滴定突躍范圍:~化學計量點,NaOH和HAc定量反應全部生成NaAc,又因溶液的體積增大1倍,故:=L,此時溶液的堿度主要由Ac-的解離所決定。Kb=Kw/Ka=,c/Kb>100,cKb>10Kw,所以[OH-]=(cKb)1/2=,pOH=pH=4.以LHCl溶液滴定LNH3(Kb=)溶液,計算滴定前,滴定突躍范圍(滴定誤差在%范圍)及化學計量點的pH值。答:滴定前LNH3溶液,c/Kb>100,cKb>10Kw可用最簡式[OH-]=(cKb)1/2=L,pOH=pH=滴定誤差%,加入HCl時因為HCl的滴入,溶液為NH3及其共軛酸NH4+-組成的緩沖溶液,pH=pKb+lg[Ac-]/[HAc]=+lg=滴定誤差+%,加入NaOH時,HCl過量,[H+]=,pOH=,pH=滴定突躍范圍:~化學計量點,HCl和NH3定量反應全部生成NH4Cl,又因溶液的體積增大1倍,故:=L,此時溶液的酸度主要由NH4+的解離所決定。Ka=Kw/Kb=,c/Ka>100,cKa>10Kw,所以[H+]=(cKa)1/2=,pH=單選:用HCl溶液滴定某堿液,量取兩份堿液,一份以甲基橙為指示劑,消耗HCl體積為V1,另一份以酚酞為指示劑,消耗HCl體積為V2。若V1=V2,則該堿液為(C)Na2CO3B.NaHCO3C.NaOHD.NaOH+Na2CO32.某堿樣溶液,以酚酞作指示劑,用標準鹽酸溶液滴定至終點,耗去的體積為V1,繼以甲基橙為指示劑,又耗去鹽酸體積為V2。若V2<V1,則此堿樣溶液使(A)NaOH+Na2CO3B.NaHCO3C.Na2CO3+NaHCO3D.Na2CO3用克氏定氮法測定一有機物中的氮的含量時,稱取試樣,用50mLLHCl吸收氮,過量的酸用LNaOH標準溶液回滴,用去,則該試樣中氮的百分含量為(C)A.%B.31%C.%D.25%工業(yè)上測定硼酸含量時,一般在硼酸中加入甘露醇等生成配合酸,再以酚酞作指示劑,用NaOH標準溶液滴定。不用NaOH直接滴定的原因是(A)滴定誤差大B.生成物劇毒C.存在副反應D.反應速度慢填空:采用酸堿滴定法測定鋼鐵中磷的含量時,試樣溶解后,磷應以(PO43-)形式存在。測定蛋白質中含氮量時,通常用蒸餾法,產生的NH3用(HCl)吸收,過量的(HCl)用(NaOH)標準溶液回滴。今有ag的某Na2CO3試樣,以甲基橙為指示劑,用濃度為cmol/L的HCl溶液滴定,耗去bmL(已知的摩爾質量為mol)。則Na2CO3%=(a)。銨鹽中氮的測定通常采用(酸堿)滴定法,常用的有(蒸餾法)和(甲醛法)兩種方法。判斷:在水溶液中用酸堿滴定法測定NaAc的含量:加入一定量的標準HCl溶液,然后再用NaOH標準溶液返滴定過量的HCl。(錯)硼酸是一種弱酸,不能直接滴定,可以加入甘露醇強化滴定。(對)用HCl溶液滴定Na2CO3基準物質溶液,以甲基橙作指示劑,其物質量關系為:n(HCl):n(Na2CO3)=1:1。(錯)H2SO4是二元酸,因此用NaOH滴定有兩個突躍。(錯)簡答:有人試圖在水溶液中用酸堿滴定法測定NaAc的含量,即加入一定量的標準HCl溶液,然后用標準溶液返滴定過量的HCl。上述測定操作是否正確,為什么(HAc的pKa=)答:操作不正確,NaAc和HCl反應生成一定量的HAc,HAc的酸性不是很弱,用NaCl返滴HCl時,HAc也被中和。為了測定大理石中CaCO3的含量,能否直接用標準HAc溶液滴定正確的操作應如何進行答:不能。用標準溶液滴定固體物質時,應采用返滴定法。先在CaCO3入過量的HCl標準溶液,讓HCl與CaCO3充分反應,再用標準溶液回滴過量的酸。;簡述酸堿滴定法和氧化還原滴定法的主要區(qū)別。答:酸堿滴定法:a.以質子傳遞反應為基礎的滴定分析。b.滴定劑為強堿或酸。c.指示劑為有機酸或弱酸。d.滴定過程中溶液的pH值發(fā)生變化。氧化還原滴定法:a.以電子傳遞反應為基礎的滴定分析。b.滴定劑為強氧化劑或還原劑。c.指示劑為氧化還原指示劑或顯色指示劑。d.滴定過程中溶液的氧化還原電對電位值發(fā)生變化。采用蒸餾法測定銨鹽的含量時,蒸餾出來的NH3導入近飽和的H3BO3溶液吸收,然后用標準HCl溶液滴定。問能否用HAc溶液代替H3BO3作為吸收液為什么答:不能用HAc溶液代替H3BO3作為吸收劑。H3BO3的酸性極弱,它可以吸收NH3,但不影響滴定,不必定量加入;HAc的酸性較強,會影響滴定。計算:1:有一Na2CO3與NaHCO3的混合物,以LHCl溶液滴定,用酚酞指示終點時耗去,試求當以甲基橙指示終點時,將需要多少毫升的HCl溶液(Na2CO3:;NaHCO3:)答:當用酚酞作指示劑時,只有Na2CO3與HCl反應,=2故==當?shù)沃良谆茸兩珪rNa2CO3消耗HCl=NaHCO3消耗HCl共消耗HCl+=2:往含CaCO3及不與酸左洋雜質的石灰石里加入L溶液,過量的酸需用NaOH溶液回滴。已知1mLNaOH溶液相當于溶液。求石灰石的純度及CO2的質量分數(shù)。(CaCO3:;CO2:)答:2HCl+CaCO3=CaCl2+H2O+CO2CaCO3%=[1/2CO2%=[1/2稱取混合堿試樣,加酚酞指示劑,用LHCl溶液滴定至終點,計耗去酸溶液,再加甲基橙指示劑,滴定至終點,又耗去酸。求試樣中各組分的質量分數(shù)。(Na2CO3:;NaOH:)答:因為V1=>V2=,所以,混合堿中含有NaOH和Na2CO3,以酚酞為指示劑,HCl中和了NaOH和Na2CO3,以甲基橙為指示劑,HCl中和了Na2CO3Na2CO3%=NaOH%=[有一HCl+H3BO3混合試液,吸取,用甲基紅溴甲酚綠指示終點,需LNaOH溶液,另取試液,加入甘露醇后,需上述堿溶液滴定至酚酞終點,求試液中HCl與H3BO3的含量,以mg/mL表示。答:HCl的含量=H3BO3的含量=第六章單選:下列螯合物中屬于“OO型”螯合劑的是(A)酒石酸B.鄰二氮菲C.EDTAD.巰基乙酸下列螯合物中屬于“SO型”螯合劑的是(D)酒石酸B.鄰二氮菲C.EDTAD.巰基乙酸以EDTA為滴定劑,質量敘述中哪一種是錯誤的(D)在堿性較高的溶液中,可形成MHY絡合物在堿性較高的溶液中,可形成MOHY絡合物不論形成MHY或MOHY,均有利于滴定反應不論溶液pH值的大小,只形成MY一種形式絡合物在pH=10的氨性緩沖溶液中,用EDTA滴定同濃度的Zn2+至化學計量點時,下列關系式中哪一個是正確的(C)[Zn2+]=[Y4-]B.[Zn2+]/[Y4-’]C.[Zn2+]2=D.[Zn2+]=5.在pH=10的氨性緩沖溶液中,用EDTA滴定同濃度的Zn2+至化學計量點時,下列關系式中哪一個是正確的(B)A.pZnsp=pZn’sp-lgB.pZnsp=pZn’spC.pZnsp=pZn’sp+pD.pZn’sp=pZnsp-lgEDTA滴定Zn2+時,加入NH3--NH4Cl可(D)防止干擾B.加大反應速度C.使金屬離子指示劑變色更敏銳D.防止Zn2+水解在pH=時,EDTA是以()形式存在的(C)H6Y2+B.H3Y-C.H2Y2-D.Y4-EDTA是乙二胺四乙酸二鈉鹽,它是(D)簡單配體B.單齒配體C.雙齒配體D.多齒配體EDTA和絕大多數(shù)的金屬離子生成的配位化合物是(C)A.1:2型B.1:3型C.1:1型D.2:1型EDTA的各種型體中,和金屬離子形成的主要型體是(C)Y4-B.HY3-C.H2Y2-D.H3Y-填空:絡合滴定又被稱為(配位滴定),是以(絡合反應)為基礎的滴定法。簡單絡合物無法滿足滴定分析的基本要求,只有(汞量法)和(氰量法)具有一些實際意義。3.EDTA的化學名稱為(乙二胺四乙酸),當溶液酸度較高時,可作(六元酸)酸,有(七)種存在形式。判斷:1.螯合物具有穩(wěn)定性高、配合比簡單、選擇性較好的特點。(對)2.簡單絡合物的逐級穩(wěn)定常數(shù)較為接近,無法作為掩蔽劑使用。(錯)3.EDTA酸在水中的溶解度不大,所以一般制成它的二鈉鹽,稱EDTA。(對)4.EDTA是一個多基配位體,所以和金屬離子生成穩(wěn)定的環(huán)狀配合物。(對)計算:用LEDTA滴定濃度為LLa3+和LMg2+混合溶液中的La3+,若以二甲酚橙做指示劑,滴定La3+的終點誤差為多少(已知:lg在pH=時為;lg為。且Mg2+與二甲酚橙不顯色;lgKLaY=,lgKMgY=)答:=+-1=,lgK’=lgK-lg=pLasp=(lgK’+lg)=+2)=,pH=時,lg==+=,E1==%單選:1.若絡合滴定反應為:M+Y=MY,則酸效應系數(shù)Y(H)表達式為(D)[Y]/c[Y]B.[HiY]/c[Y]C.[Y]/([Y]+[HiY])D.([Y]+[HiY])/[Y]2.在EDTA絡合滴定中(B)酸效應系數(shù)愈大,絡合物的穩(wěn)定性愈大酸效應系數(shù)愈小,絡合物的穩(wěn)定性愈大pH值愈大,酸效應系數(shù)愈大酸效應系數(shù)愈大,絡合滴定曲線的pM突躍范圍愈大對配位反應中的條件穩(wěn)定常數(shù),正確的敘述是(A)條件穩(wěn)定常數(shù)是實驗條件下的實際穩(wěn)定常數(shù)酸效應系數(shù)并不總是使條件穩(wěn)定常數(shù)減小所有的副反應均使條件穩(wěn)定常數(shù)減小條件穩(wěn)定常數(shù)與配位滴定突躍無關H2O2能和TiOY生成TiO(H2O2)Y,這使TiOY的條件穩(wěn)定常數(shù)(A)增大B.減小C.不變D.無法確定今有A,B同濃度的Zn2+--EDTA溶液兩份;A為pH=10的NaOH溶液;B為pH=10的氨性緩沖溶液。對敘述兩份溶液K’ZnY的大小,哪一種是正確的(C)A.A溶液的K’ZnY和B溶液相等B.A溶液的K’ZnY小于B溶液的K’ZnYC.A溶液的K’ZnY大于B溶液的K’ZnYD.無法確定下列說法正確的是(C)pH值越低,則值越高,配合物越穩(wěn)定pH值越高,則值越高,配合物越穩(wěn)定pH值越高,則值越低,配合物越穩(wěn)定pH值越低,則值越低,配合物越穩(wěn)定在配位滴定中,金屬離子與EDTA形成配合物越穩(wěn)定,在滴定時允許的pH值(B)越高B.越低C.中性D.不要求在配位滴定中,條件穩(wěn)定常數(shù)K’MY總是比原來的絕對穩(wěn)定常數(shù)KMY小,這是因為(C)生成物發(fā)生副反應B.Ph>12C.M、Y均發(fā)生副反應D.=1填空:EDTA的酸效應曲線是指(pH-lg),當溶液的pH越大,則(lg)越小。判斷:EDTA滴定金屬離子反應中,因酸效應的作用,使K0(MY’)總是大于K0(MY)。(錯)不論溶液的pH值的大小,EDTA和金屬離子只形成MY一種形式絡合物。(錯)值隨溶液中pH值變化而變化,pH低,則值高,對配位滴定有利。(錯)簡答:Hg2+既能與EDTA生成HgY2-,還能與NH3、OH-繼續(xù)生成Hg(NH3)Y3-和Hg(0H)Y3-。若在pH=10的氨性溶液中,用EDTA滴定Hg2+,增大緩沖劑的總濃度(即增大CNH4++NH3)此時lgK,HgY值是增大還是減小滴定的突躍范圍是增大還是減小試簡述其原因。因為lg=lg-lg-lg+lg,又因為=(NH3)+(OH-)-1增大緩沖劑的總濃度時,[NH3]增大,[OH-]不變,即(NH3)增大,(OH-)不變,增大,lg增大,突躍范圍增大。H2O2能與YiOY形成三元絡合物TiO(H2O2)Y,試問它使TiOY的條件穩(wěn)定常數(shù)加大了還是減小了為什么單選:1.在pH=10的氨性緩沖溶液中,用EDTA滴定同濃度的Zn2+至化學計量點時,下列關系式中哪一個是正確的(B)A.pZnsp=pZn’sp+lgB.pZnsp=pZn’sp-lgC.pZnsp=pZn’sp+pD.pZn’sp=lg-pZn’sp2.用EDTA直接滴定有色金屬離子,終點所呈現(xiàn)的顏色是(D)指示劑-金屬離子絡合物的顏色游離指示劑的顏色EDTA-金屬離子絡合物的顏色D.上述B與C的混合有色以EDTA滴定Zn2+,可選用的指示劑是(B)酚酞B.二甲酚橙C.二苯胺磺酸鈉D.淀粉在配位滴定中,不能在酸性范圍內使用的指示劑是(B)絡黑TB.鈣指示劑C.二甲酚橙D.磺基水楊酸EDTA和金屬離子配合物MY,金屬離子和指示劑的配合物MIn,當>時,指示劑(C)A.僵化B.失效C.封閉D.無影響指示劑的僵化可以通過(A)避免加入有機劑或加熱B.加水C.增大體積D.減少指示劑用量金屬指示劑的封閉,是因為(D)指示劑不穩(wěn)定B.Min溶解度小C.<D.>配位滴定時,選用指示劑應使KMIn適當小于KMY,若KMY過小,會使指示劑(B)變色過晚B.變色過早C.不變色D.無影響填空:EDTA絡合物條件形成常數(shù)K’MY隨溶液的酸度的變化而變化,酸度(大(?。?,則K’MY越(?。ù螅?;絡合物越(不穩(wěn)定(穩(wěn)定),滴定突躍越(小(大))。絡合滴定中CM越大,滴定曲線的起點就(越低),pM突躍就越(大)。絡合滴定中KM越大,K’M值相應(增大,pM突躍就越(?。?。絡合滴定中酸度越大,K’M值相應(減?。?,pM突躍就越(小)。絡合滴定中越大,K’M值相應(減?。?,pM突躍就越(?。?。絡合滴定中越大,K’M值相應(增大),pM突躍就越(大)。絡合指示劑的顯色反應(靈敏)、(迅速)、(良好的變色可逆性)。絡合指示劑的顯色絡合物應(水),如果生成(膠體)溶液或(沉淀),則會使變色不明顯。絡合指示劑的顯色絡合物穩(wěn)定性要(適當),穩(wěn)定性太(高(低)),會使終點(拖后(提前))。絡合指示劑一般為(有機弱酸),存在著(酸效應),它的變色點將(隨pH變化而變化)。絡合指示劑僵化現(xiàn)象是指示劑在終點顏色變化非常緩慢的現(xiàn)象)。絡合指示劑封閉現(xiàn)象是指示劑在終點顏色不變的現(xiàn)象)。產生絡合指示劑封閉現(xiàn)象的原因是(溶液中金屬離子與指示劑形成十分穩(wěn)定的絡合物)。產生絡合指示劑僵化現(xiàn)象的原因是(溶液中金屬離子與指示劑形成難溶于水的有色絡合物)。在選擇絡合指示劑是,必須考慮(體系酸度),使(pMsp與pMep一致)。絡合滴定中,pM’ep由指示劑的(pMsp’)來決定,并要求盡量與()一致。已知值,經(jīng)查表的pMep,則pM’ep=(pMep-)。已知=,經(jīng)查表的pZnep=,則pZn’ep=()。已知=,經(jīng)查表的K’CuIn=,則pCu’ep=()。判斷:金屬指示劑與金屬離子生成的配合物越穩(wěn)定,測定準確度越高。(錯)EDTA滴定金屬離子至終點時,溶液呈現(xiàn)的顏色是MY的顏色。(錯)金屬離子指示劑與金屬離子生成的絡合物過于穩(wěn)定稱為指示劑的僵化現(xiàn)象。(錯)金屬離子指示劑與金屬離子生成的絡合物過于穩(wěn)定稱為指示劑的封閉現(xiàn)象。(對)金屬離子指示劑與金屬離子生成難溶于水的絡合物稱為指示劑的僵化現(xiàn)象。(對)避免金屬指示劑僵化的辦法是加入有機劑或加熱以增加其溶解度。(對)簡答:什么是金屬指示劑的封閉現(xiàn)象簡要說明如何消除。答:由于溶液中存在的某些離子與指示劑形成十分穩(wěn)定的絡合物,且比該金屬離子與EDTA形成的螯合物還穩(wěn)定,因而造成顏色不變的現(xiàn)象,稱為指示劑的封閉現(xiàn)象。待測離子對指示劑的封閉,可用返滴定法消除,干擾離子對指示劑的封閉,可加入適當?shù)难诒蝿┘右韵J裁词墙饘僦甘緞┑慕┗F(xiàn)象教育說明如何消除。答:由于金屬離子與指示劑生成難溶于水的有色絡合物,雖然它的穩(wěn)定性比該金屬離子與EDTA生成的螯合物差,但置換速度緩慢,使終點拖長的現(xiàn)象,稱為指示劑的僵化。僵化現(xiàn)象一般采用加熱適當?shù)挠袡C溶劑或加熱使指示劑顏色變化敏銳。簡述影響絡合滴定中pM’突躍大小的因素。答:(1)CM越大,滴定曲線起點越低,pM’突躍就越大;(2)K’MY值越大,滴定曲線尾部平臺越高,pM’突躍就越大。影響K’MY值大小的因素有:a.KMY值越大,K’MY值越大;b.pH值越大,值越大,K’MY值越大。簡述金屬離子指示劑應具備的條件。答顯色絡合物應與顯色劑的顏色顯著不同;顯色反應靈敏、迅速、有良好的變色可逆性;顯色絡合物穩(wěn)定性要適當;指示劑化學性質穩(wěn)定,便于運輸和儲藏。配制試樣溶液所用的蒸餾水中少量的Ca2+,在pH=測定Zn2+和在pH=氨性緩沖溶答:液中測定Zn2+,所消耗EDTA溶液的體積是否相同在哪種情況下產生的誤差大消耗EDTA的體積不相同,在pH=的氨性緩沖溶液中測定Zn2+時,產生的誤差大。因為此時lgK’CaY較大,Ca2+也與EDTA能生成穩(wěn)定的絡合物,所以Ca2+一同被滴定,產生較大的誤差。而在pH=時測定,由于有較大的酸效應,lgK’CaY小,故Ca2+與EDTA生成的絡合物不穩(wěn)定,所以Ca2+被滴定的程度低,產生的誤差小。計算:在pH=時用2x10-4mol/LEDTA滴定同濃度的Pb2+,以二甲酚橙(XO)為指示劑。以六次甲基四胺緩沖溶液控制酸度。計算終點誤差。(已知:pH=時,pPbep=,lg=;lgKPbY=)答:在(CH2)5N4溶液中,Pb2+無副反應,pPbsp=lgK’PbY=lgKPbY-lg=,pPbsp=(lgK’PbY+p)=+4)==,代入Et計算公式計算,Et=%此時在滴定較稀的Pb2+溶液時,應選用六次甲基四胺緩沖溶液。欲以LEDTA滴定同濃度的Pb2+和Ca2+混合溶液中的Pb2+。(1)能否在Ca2+存在下分步滴定Pb2+(2)求以二甲酚橙為指示劑,pH=,pM=時滴定產生的終點誤差是多少(已知:lgKPbY=,lgKCaY=,lg=)答:(1)Pb2+和Ca2+兩者濃度相同,根據(jù)lgK=lgKPbY-lgKCaY=故可在Ca2+存在下分步滴定Pb2+。(2)lgK’PbY=lgKPbY-lg=,pPbsp=(lgK’PbY+p)=+=Et=[(-)/(CK)1/2]x100%=[控制pH=,以LEDTA滴定LMg2+和LZn2+混合溶液的Zn2+。能否準確滴定Zn2+(2)若以二甲酚橙(XO)為指示劑,終點誤差是多少(已知:lgKZnY=,lgKMgY=,pH=時,lg=,pZnep(X0)=)答:(1)lgKC=lg(KZnY[Zn2+])-lg(KMgY[Mg2+])=lg故能準確滴定Zn2+,Mg2+不干擾。(2)=1+KMgY[Mg2+]=1+,=+-1=+=lgK’ZnY=lgKZnY-lg=,pZnsp=(lgK’ZnY+p)=+=pZnep=,pZn=pZnep-pZnsp=Et=[(-)/(CZnspKZnY)1/2]x100%=[實驗表明在pH=的氨性溶液中,以絡黑T(EBT)為指示劑,以LEDTA滴定等濃度的Mg2+時,準確度很高。試通過計算證明在上述條件下滴定Mg2+最佳。(已知:lgKMgY=,pH=時,lg=,pMgep=)答:考慮在pH=時的pMgep和pMgsp不一致所產生的終點誤差。lgK’MgY=lgKMgY-lg=pMgsp=(lgK’MgY+p)=+=,pMg=由此可見,在上述條件下pMgep和pMgsp基本相同,誤差極小,所以滴定Mg2+最佳。以LEDTA滴定LZn2+和LCd2+的混合溶液中Zn2+時,當終點溶液中[Tart]=L,計算lgK’ZnY和lgK’CdY。(已知:lgKZnY=,Cd-Tart的lg=,Zn-Tart的lg1=,lg2=,酒石酸(Tart)的酸效應忽略不計)答:[T]L,lg=,=1+==1+,=1+,=1+lgK’CdY=+=lgK’ZnY=+=在pH=的溶液中,以LEDTA滴定LZn2+和LCd2+的混合溶液中Zn2+時,當溶液中[I-]=1mol/L,以二甲酚橙為指示劑,計算終點誤差。(已知:lgKZnY=,lgKCdY=,pH=時lg=,Cd-I的lg值分別為,,,)答:pH=時,lgK’ZnY==,lgK’ZnY=lgKZnY-lg(+),lg=lg=lgKCdY==L=1++++==lgK’ZnY=+=,pZnsp=(lgK’ZnY+p)==Et==%pH=是緩沖溶液里,以LEDTA滴定LPb2+時,以二甲酚橙指示劑,在下述情況下,終點誤差各是多少(a)使用HAc-NaAc作緩沖溶液,終點時,緩沖劑總濃度為L。(b)使用六次甲基四胺緩沖溶液(不與Pb2+絡合)。(已知:lgKPbY=,pH=時,lg=,lgK’PbIn=,Pb-Ac的lg值分別為,,HAc的Ka=)答:a:=+1=1+=1+=[Ac-]==mol/L=L=1+1[Ac-]+2[Ac-]2=1+,lg=LgK’PbY=lgKPbY-lg-lg=pPb’sp=,pPbep=,pPb’ep=b:pPb’=pPb=,Et==%lgK’PbY=lgKPbY-lg=pPbsp=+3)/2=,pPbep=,pPb=,Et==%以絡黑T(EBT)為指示劑,在pH=10的NH3-NH4Cl的緩沖溶液中,用LEDTA滴定L的Zn2+時,存在共存離子Ag+,其濃度是L,若在化學計量點時游離NH3的濃度為L,(1)能否準確滴定Zn2+(2)計算該滴定誤差。(已知lgKZnY=,lgKAgY=,pH=10時,lgKZn-EBT=,,lg=;Zn2+和Ag+的水解作用可忽略;銀氨絡合物的lg1=,lg2=;鋅氨絡合物的lg1=,lg2=,lg3=,lg4=)答:(1)Zn2++4NH3=Zn(NH3)42-,=1+1[NH3]+2[NH3]2+3[NH3]3+4[NH3]4=1++++=Ag+nNH3=Ag(NH3)n+(n=1~2),=1+1[NH3]+2[NH3]2=1++=[Ag+]===L,=1+KAgY[Ag+]=1+==+-1=+=,lgK’ZnY=lgKZnY-lg-lg=由此能準確滴定Zn2+。(2)pMep=lgKZn-EBT-lg-lg=pM’sp=(pCZn+lgK’ZnY)=(2+=,pM’=pM’ep-pM’sp=TE%===%在pH=時,以二甲酚橙為指示劑,用LEDTA滴定濃度均為Pb2+和Al3+溶液中的Pb2+,若加入NH4F掩蔽Al3+,并使終點時游離F-的濃度為L,試計算終點誤差。(已知:lgKAlY=,lgKPbY=)答:=1+++++++++++10-12+=[Al]===L,=1+[Al3+]K(AlY)=1++==,lgK’PbY=,pPbsp=+2)/2=,pPb=Et==%10.在pH=的氨性緩沖溶液中,其中游離氨的濃度為L,以2x10-2mol/LEDTA滴定相同濃度的Cu2+。計算化學計量點時的pCu’和pCu各為多少。(已知:pH=時,lg=,lg=,lgKCuY=,Cu2+-NH3絡合的lg的值分別為,,,,)答:化學計量點時,c(Cu2+)=L,[NH3]計=L=1+1[NH3]+2[NH3]2+3[NH3]3+4[NH3]4+5[NH3]5=1+++++==+-1=,lgK’CuY=lgKCuY-lg-lg=pCu’sp=(lgK’CuY-p)/2=+/2=,pCusp=pCu’sp+lg=+=移取為的Bi3+,Pb2+試液,用LEDTA滴定Ca2+耗去EDTA,今欲在此溶液中繼續(xù)滴定Pb2+,需加入多少克六次甲基四胺,才能將pH調到答:已知Ka[(CH2)6N4H+]=,pH=pKa+lg(cb/ca),lg(nb/na)=lg(cb/ca)=pH-pKa=nb/na=,na=,n=na+na=W=在pH=的氨性緩沖溶液中含有LCu2+,若以PAN作指示劑,用LEDTA滴定至終點,計算終點誤差。(已知:終點時,游離氨為L,pCu
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